相關(guān)申請的交叉引用
本申請要求于2014年12月4日在韓國知識產(chǎn)權(quán)局提交的韓國專利申請no.10-2014-0173005的優(yōu)先權(quán)和權(quán)益，該申請的全部內(nèi)容通過引用并入本文中。
本發(fā)明涉及一種聚碳酸酯類樹脂組合物及其模制品，更特別地，涉及一種沖擊強度和流動性等得以改善的聚碳酸酯類樹脂組合物及其模制品。
背景技術(shù)：
聚碳酸酯樹脂通過芳香族二元醇如雙酚a與碳酸酯前體如光氣的縮聚反應(yīng)而制備并且具有優(yōu)異的沖擊強度、尺寸穩(wěn)定性、耐熱性和透明性等。因此，聚碳酸酯樹脂在如電氣電子產(chǎn)品的外部材料、汽車零部件、建筑材料和光學(xué)元件等的廣泛用途中得到應(yīng)用。
近來，為了將這些聚碳酸酯樹脂應(yīng)用至更多樣的領(lǐng)域中，已經(jīng)進(jìn)行許多研究以通過將兩種以上彼此具有不同結(jié)構(gòu)的芳香族二元醇化合物共聚并且在聚碳酸酯的主鏈上引入具有不同結(jié)構(gòu)的單體來得到所需的物理性能。此外，已經(jīng)進(jìn)行了將聚硅氧烷結(jié)構(gòu)引入聚碳酸酯的主鏈中的研究，但是這些技術(shù)大多數(shù)具有當(dāng)一個特定的物理性能改善時，其它物理性能劣化的缺點。
同時，近來，由于對使用聚碳酸酯樹脂形成薄膜的需求提高，因此，對在熔融過程中具有較高的流動性并因此具有優(yōu)異的熔融加工性能的聚碳酸酯類樹脂或它的組合物的需求增加。此外，近來，對聚碳酸酯樹脂中所需的各種物理性能如耐化學(xué)性或沖擊強度等的要求進(jìn)一步提高。
然而，通常，在進(jìn)一步改善聚碳酸酯類樹脂或它的組合物的耐化學(xué)性、沖擊強度等的情況下，流動性會劣化，使得難以充分地實現(xiàn)薄膜成型性和熔融加工性能。因此，難以在具有聚碳酸酯類樹脂中所需的優(yōu)異的耐化學(xué)性和沖擊強度等的同時滿足較高的流動性和熔體流動性來表現(xiàn)出優(yōu)異的薄膜成型性等。
因此，不斷需要沖擊強度如低溫沖擊強度等、流動性、和熔融加工性能等同時改善的聚碳酸酯類樹脂或它的組合物。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
技術(shù)問題
本發(fā)明試圖提供一種聚碳酸酯樹脂類樹脂組合物，該聚碳酸酯樹脂類樹脂組合物的優(yōu)點為具有改善的沖擊強度、流動性和加工性能等。
本發(fā)明試圖提供包含所述聚碳酸酯類樹脂組合物的模制品。
技術(shù)方案
本發(fā)明的一個示例性實施方案提供一種聚碳酸酯類樹脂組合物，包含：共聚碳酸酯樹脂，該共聚碳酸酯樹脂包含由下面的化學(xué)式1表示的重復(fù)單元、由下面的化學(xué)式3表示的重復(fù)單元和由下面的化學(xué)式4表示的重復(fù)單元；以及
第一聚碳酸酯樹脂，該第一聚碳酸酯樹脂包含由下面的化學(xué)式2表示的重復(fù)單元：
[化學(xué)式1]
在化學(xué)式1中，
r1至r4各自獨立地是氫、c1-10烷基、c1-10烷氧基或鹵素，
z1是未被取代或被苯基取代的c1-10亞烷基、未被取代或被c1-10烷基取代的c3-15亞環(huán)烷基、o、s、so、so2或co，
[化學(xué)式2]
在化學(xué)式2中，
r5至r12各自獨立地是氫、c1-10烷基、c1-10烷氧基或鹵素，
z2和z3各自獨立地是未被取代或被苯基取代的c1-10亞烷基、未被取代或被c1-10烷基取代的c3-15亞環(huán)烷基、o、s、so、so2或co，
a是c1-15亞烷基，
[化學(xué)式3]
在化學(xué)式3中，
各個x1獨立地是c1-10亞烷基，
各個r13獨立地是氫；未被取代或被環(huán)氧乙烷基、被環(huán)氧乙烷基取代的c1-10烷氧基或c6-20芳基取代的c1-15烷基；鹵素；c1-10烷氧基；烯丙基；c1-10鹵代烷基；或c6-20芳基，
n是10至200的整數(shù)，
[化學(xué)式4]
在化學(xué)式4中，
各個x2獨立地是c1-10亞烷基，
各個y1獨立地是氫、c1-6烷基、鹵素、羥基、c1-6烷氧基或c6-20芳基，
各個r14獨立地是氫；未被取代或被環(huán)氧乙烷基、被環(huán)氧乙烷基取代的c1-10烷氧基或c6-20芳基取代的c1-15烷基；鹵素；c1-10烷氧基；烯丙基；c1-10鹵代烷基；或c6-20芳基，
m是10至200的整數(shù)。
本發(fā)明的另一示例性實施方案提供包含所述聚碳酸酯類樹脂組合物的模制品。
下文中，將更詳細(xì)地描述根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案的聚碳酸酯類樹脂組合物及其模制品。
本文中所使用的技術(shù)術(shù)語僅用于說明具體實施方案，并不限制本發(fā)明。此外，本說明書中使用的單數(shù)形式包括復(fù)數(shù)形式，只要它們不具有明顯不同的含義即可。
另外，本說明書中使用的術(shù)語“包括”或“包含”用于詳細(xì)說明具體的性能、區(qū)域、整數(shù)、步驟、操作、因素和/或組分，但是不排除存在或添加另外的性能、區(qū)域、整數(shù)、步驟、操作、因素、組分和/或基團(tuán)。
根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案，提供一種聚碳酸酯類樹脂組合物，包含：共聚碳酸酯樹脂，該共聚碳酸酯樹脂包含由下面的化學(xué)式1表示的重復(fù)單元、由下面的化學(xué)式3表示的重復(fù)單元和由下面的化學(xué)式4表示的重復(fù)單元；以及
第一聚碳酸酯樹脂，該第一聚碳酸酯樹脂包含由下面的化學(xué)式2表示的重復(fù)單元：
[化學(xué)式1]
在化學(xué)式1中，
r1至r4各自獨立地是氫、c1-10烷基、c1-10烷氧基或鹵素，
z1是未被取代或被苯基取代的c1-10亞烷基、未被取代或被c1-10烷基取代的c3-15亞環(huán)烷基、o、s、so、so2或co，
[化學(xué)式2]
在化學(xué)式2中，
r5至r12各自獨立地是氫、c1-10烷基、c1-10烷氧基或鹵素，
z2和z3各自獨立地是未被取代或被苯基取代的c1-10亞烷基、未被取代或被c1-10烷基取代的c3-15亞環(huán)烷基、o、s、so、so2或co，
a是c1-15亞烷基，
[化學(xué)式3]
在化學(xué)式3中，
各個x1獨立地是c1-10亞烷基，
各個r13獨立地是氫；未被取代或被環(huán)氧乙烷基、被環(huán)氧乙烷基取代的c1-10烷氧基或c6-20芳基取代的c1-15烷基；鹵素；c1-10烷氧基；烯丙基；c1-10鹵代烷基；或c6-20芳基，
n是10至200的整數(shù)，
[化學(xué)式4]
在化學(xué)式4中，
各個x2獨立地是c1-10亞烷基，
各個y1獨立地是氫、c1-6烷基、鹵素、羥基、c1-6烷氧基或c6-20芳基，
各個r14獨立地是氫；未被取代或被環(huán)氧乙烷基、被環(huán)氧乙烷基取代的c1-10烷氧基或c6-20芳基取代的c1-15烷基；鹵素；c1-10烷氧基；烯丙基；c1-10鹵代烷基；或c6-20芳基，
m是10至200的整數(shù)。
除了由化學(xué)式2表示的重復(fù)單元之外，第一聚碳酸酯樹脂還可以選擇性地包含由化學(xué)式1表示的重復(fù)單元。所述由化學(xué)式1表示的重復(fù)單元可以具有與共聚碳酸酯樹脂中包含的由化學(xué)式1表示的重復(fù)單元相同或不同形式的結(jié)構(gòu)。
如上所述，根據(jù)示例性實施方案的樹脂組合物可以包含：第一聚碳酸酯樹脂，該第一聚碳酸酯樹脂具有包含脂肪族亞烷基a基團(tuán)的由化學(xué)式2表示的重復(fù)單元；以及共聚碳酸酯樹脂兩者，該共聚碳酸酯樹脂包含由化學(xué)式3和4表示的特定的含聚硅氧烷基團(tuán)的重復(fù)單元；同時包含作為常規(guī)芳香族聚碳酸酯的重復(fù)單元的由化學(xué)式1表示的重復(fù)單元。在下面將描述的第一聚碳酸酯樹脂和第二聚碳酸酯樹脂與共聚碳酸酯樹脂的區(qū)別可以在于，聚硅氧烷結(jié)構(gòu)沒有引入第一和第二聚碳酸酯樹脂的主鏈中，而是如化學(xué)式3和4中引入共聚碳酸酯樹脂的主鏈中。下文中，除非特別說明，否則可以如上面所描述的來區(qū)分和定義第一和第二聚碳酸酯樹脂與共聚碳酸酯樹脂。
具有由化學(xué)式2表示的重復(fù)單元的第一聚碳酸酯樹脂通過包含具有脂肪族基團(tuán)a的重復(fù)單元而可以使根據(jù)示例性實施方案的樹脂組合物具有更高的流動性。此外，作為本發(fā)明人的不斷實驗的結(jié)果，可以證實，具有由化學(xué)式3和4表示的重復(fù)單元的共聚碳酸酯樹脂通過包含特定的聚硅氧烷基團(tuán)而可以使根據(jù)示例性實施方案的樹脂組合物具有改善的沖擊強度(特別是低溫沖擊強度)和耐化學(xué)性以及較低的黃度指數(shù)(yi)值。
因此，可以證實，由于根據(jù)示例性實施方案的樹脂組合物同時包含具有這些特定重復(fù)單元結(jié)構(gòu)的第一聚碳酸酯樹脂和共聚碳酸酯樹脂，因此，所述樹脂組合物可以具有優(yōu)異的流動性和熔體流動性，從而具有優(yōu)異的薄膜成型性，并且所述樹脂組合物的模制品可以具有優(yōu)異的耐化學(xué)性、優(yōu)異的沖擊強度如低溫沖擊強度等，以及較低的yi值。因此，根據(jù)示例性實施方案的樹脂組合物可以解決本領(lǐng)域已知的聚碳酸酯類樹脂等的問題，適合應(yīng)用于需要優(yōu)異的物理性能和薄膜成型性的各種領(lǐng)域和用途。
下文中，將對根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案的聚碳酸酯類樹脂組合物中能夠包含的各組分進(jìn)行詳細(xì)地描述。
(1)共聚碳酸酯樹脂
共聚碳酸酯樹脂，是能夠改善現(xiàn)有芳香族聚碳酸酯樹脂的物理性能特別是沖擊強度、耐化學(xué)性和yi值等的組分，可以被包含在根據(jù)示例性實施方案的樹脂組合物中。共聚碳酸酯樹脂可以包含作為芳香族聚碳酸酯類樹脂的基本重復(fù)單元的由化學(xué)式1表示的重復(fù)單元，以及具有特定聚硅氧烷單元的由化學(xué)式3和4表示的重復(fù)單元。
首先，通過芳香族二元醇化合物與碳酸酯前體的反應(yīng)可以形成構(gòu)成共聚碳酸酯樹脂的基本骨架的由化學(xué)式1表示的重復(fù)單元。在下面描述的第一和第二聚碳酸酯樹脂中也可以包含上述由化學(xué)式1表示的重復(fù)單元，并且共聚碳酸酯樹脂中包含的由化學(xué)式1表示的重復(fù)單元可以具有與第一和第二聚碳酸酯樹脂中包含的由化學(xué)式1表示的重復(fù)單元相同或不同形式的結(jié)構(gòu)。
在化學(xué)式1中，r1至r4可以各自獨立地是氫、甲基、氯或溴。
此外，z1可以優(yōu)選地是未被取代或被苯基取代的直鏈或支鏈c1-10亞烷基，更優(yōu)選地是亞甲基、乙烷-1,1-二基、丙烷-2,2-二基、丁烷-2,2-二基、1-苯基乙烷-1,1-二基或二苯亞甲基。此外，z1可以優(yōu)選地是環(huán)己烷-1,1-二基、o、s、so、so2或co。
優(yōu)選地，由化學(xué)式1表示的重復(fù)單元可以衍生自選自雙(4-羥苯基)甲烷、雙(4-羥苯基)醚、雙(4-羥苯基)砜、雙(4-羥苯基)亞砜、雙(4-羥苯基)硫醚、雙(4-羥苯基)甲酮、1,1-雙(4-羥苯基)乙烷、雙酚a、2,2-雙(4-羥苯基)丁烷、1,1-雙(4-羥苯基)環(huán)己烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥苯基)-1-苯基乙烷、雙(4-羥苯基)二苯基甲烷和α,ω-雙[3-(鄰羥苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷中的一種或多種芳香族二元醇化合物。
如本文所使用的，“衍生自芳香族二元醇化合物”指芳香族二元醇化合物的羥基與碳酸酯前體反應(yīng)來形成由化學(xué)式1表示的重復(fù)單元。
例如，當(dāng)雙酚a也就是芳香族二元醇化合物與三光氣也就是碳酸酯前體聚合時，由化學(xué)式1表示的重復(fù)單元由下面的化學(xué)式1-1表示：
[化學(xué)式1-1]
作為碳酸酯前體，可以使用選自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二環(huán)己酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸雙(氯苯基)酯、碳酸二間甲酚酯、碳酸二萘酯、碳酸雙(聯(lián)苯)酯、光氣、三光氣、雙光氣、溴光氣和雙鹵代甲酸酯中的一種或多種。優(yōu)選地，可以使用三光氣或光氣。
同時，共聚碳酸酯樹脂還可以包含由化學(xué)式3和4表示的重復(fù)單元，其中，可以將具有特定的聚有機硅氧烷結(jié)構(gòu)的由化學(xué)式3和4表示的重復(fù)單元引入共聚碳酸酯樹脂中來改善各種物理性能，如耐化學(xué)性、低溫沖擊強度、yi值等。
在化學(xué)式3中，各個x1可以獨立地優(yōu)選是c2-10亞烷基，更優(yōu)選地是c2-4亞烷基，最優(yōu)選地是丙烷-1,3-二基。
另外，優(yōu)選地，各個r13可以獨立地是氫、甲基、乙基、丙基、3-苯丙基、2-苯丙基、3-(環(huán)氧乙烷基甲氧基)丙基、氟、氯、溴、碘、甲氧基、乙氧基、丙氧基、烯丙基、2,2,2-三氟乙基、3,3,3-三氟丙基、苯基或萘基。此外，各個r13可以獨立地優(yōu)選是c1-10烷基，更優(yōu)選地是c1-6烷基，還更優(yōu)選地是c1-3烷基，最優(yōu)選地是甲基。
另外，優(yōu)選地，n可以是10以上、15以上、20以上、25以上、30以上、31以上或32以上；且不大于50、不大于45、不大于40、不大于39、不大于38或不大于37的整數(shù)。
在化學(xué)式4中，各個x2可以獨立地優(yōu)選是c2-10亞烷基，更優(yōu)選地是c2-6亞烷基，最優(yōu)選地是亞異丁基。
另外，優(yōu)選地，y1可以是氫。
另外，優(yōu)選地，各個r14可以獨立地是氫、甲基、乙基、丙基、3-苯丙基、2-苯丙基、3-(環(huán)氧乙烷基甲氧基)丙基、氟、氯、溴、碘、甲氧基、乙氧基、丙氧基、烯丙基、2,2,2-三氟乙基、3,3,3-三氟丙基、苯基或萘基。此外，各個r14可以獨立地優(yōu)選是c1-10烷基，更優(yōu)選地是c1-6烷基，還更優(yōu)選地是c1-3烷基，最優(yōu)選地是甲基。
另外，優(yōu)選地，m可以是40以上、45以上、50以上、55以上、56以上、57以上或58以上；且不大于80、不大于75、不大于70、不大于65、不大于64、不大于63或不大于62的整數(shù)。
由化學(xué)式3表示的重復(fù)單元和由化學(xué)式4表示的重復(fù)單元可以分別衍生自由化學(xué)式3-1表示的硅氧烷化合物和由化學(xué)式4-1表示的硅氧烷化合物。
[化學(xué)式3-1]
在化學(xué)式3-1中，
x1、r13和n如前面所定義。
[化學(xué)式4-1]
在化學(xué)式4-1中，
x2、y1、r14和m如前面所定義。
如本文所使用的，“衍生自硅氧烷化合物”指各個硅氧烷化合物的羥基與碳酸酯前體反應(yīng)來形成由化學(xué)式3表示的重復(fù)單元和由化學(xué)式4表示的重復(fù)單元。此外，對可以用于形成由化學(xué)式3和4表示的重復(fù)單元的碳酸酯前體的描述與對可以用于形成由化學(xué)式1表示的重復(fù)單元的碳酸酯前體的描述相同。
由化學(xué)式3-1表示的硅氧烷化合物和由化學(xué)式4-1表示的硅氧烷化合物的制備方法分別由下面的反應(yīng)圖解1和2表示：
[反應(yīng)圖解1]
在反應(yīng)圖解1中，
x1'是c2-10烯基，并且
x1、r13和n如前面所定義。
[反應(yīng)圖解2]
在反應(yīng)圖解2中，
x2'是c2-10烯基，并且
x2、y1、r14和m如前面所定義。
在反應(yīng)圖解1和反應(yīng)圖解2中，反應(yīng)可以優(yōu)選在金屬催化劑的存在下進(jìn)行。作為金屬催化劑，可以優(yōu)選使用pt催化劑。本文所使用的pt催化劑可以包括選自ashby催化劑、karstedt催化劑、lamoreaux催化劑、speier催化劑、ptcl2(cod)、ptcl2(苯甲腈)2和h2ptbr6中的一種或多種。基于100重量份的由化學(xué)式7或9表示的化合物，金屬催化劑的用量可以為0.001重量份以上、0.005重量份以上或0.01重量份以上；且不大于1重量份、不大于0.1重量份或不大于0.05重量份。
另外，反應(yīng)溫度優(yōu)選為80至100℃。此外，反應(yīng)時間優(yōu)選為1至5小時。
另外，由化學(xué)式7或9表示的化合物可以通過使有機二硅氧烷和有機環(huán)硅氧烷在酸性催化劑的存在下反應(yīng)來制備，并且n和m可以通過調(diào)節(jié)反應(yīng)物的量來調(diào)節(jié)。反應(yīng)溫度優(yōu)選為50至70℃。此外，反應(yīng)時間優(yōu)選為1至6小時。
作為所述有機二硅氧烷，可以使用選自四甲基二硅氧烷、四苯基二硅氧烷、六甲基二硅氧烷和六苯基二硅氧烷中的一種或多種。此外，作為所述有機環(huán)硅氧烷，例如，可以使用有機環(huán)四硅氧烷。有機環(huán)四硅氧烷的實例可以包括八甲基環(huán)四硅氧烷和八苯基環(huán)四硅氧烷等。
基于100重量份的有機環(huán)硅氧烷，有機二硅氧烷的用量可以為0.1重量份以上或2重量份以上；且不大于10重量份或不大于8重量份。
作為所述酸性催化劑，可以使用選自h2so4、hclo4、alcl3、sbcl5、sncl4和酸性粘土(漂白土)中的一種或多種。此外，基于100重量份的有機環(huán)硅氧烷，酸性催化劑的用量可以為0.1重量份以上、0.5重量份以上或1重量份以上；且不大于10重量份、不大于5重量份或不大于3重量份。
通過調(diào)整同時包含在共聚碳酸酯樹脂中的由化學(xué)式3和4表示的重復(fù)單元的量，可以同時地且適當(dāng)?shù)馗纳浦T如耐化學(xué)性、抗沖擊性和yi值等的物理性能。為此，由化學(xué)式3和4表示的重復(fù)單元之間的重量比可以為1:99至99:1。優(yōu)選地，所述重量比為3:97至97:3、5:95至95:5、10:90至90:10或15:85至85:15，更優(yōu)選地為20:80至80:20。重復(fù)單元的重量比可以對應(yīng)于硅氧烷化合物，例如，由化學(xué)式3-1表示的硅氧烷化合物和由化學(xué)式4-1表示的硅氧烷化合物的重量比。
優(yōu)選地，由化學(xué)式3表示的重復(fù)單元可以由下面的化學(xué)式3-2表示：
[化學(xué)式3-2]
在化學(xué)式3-2中，r13和n如前面所定義。優(yōu)選地，r13可以是甲基。
另外，優(yōu)選地，由化學(xué)式4表示的重復(fù)單元可以由下面的化學(xué)式4-2表示：
[化學(xué)式4-2]
在化學(xué)式4-2中，r14和m如前面所定義。優(yōu)選地，r14可以是甲基。
另外，上述共聚碳酸酯樹脂可以包含各個由化學(xué)式1、3和4表示的重復(fù)單元，使得由化學(xué)式1表示的重復(fù)單元與由化學(xué)式3表示的重復(fù)單元和由化學(xué)式4表示的重復(fù)單元的重量之和的重量比為1:0.001至1:0.5，優(yōu)選地為1:0.005至1:0.3，更優(yōu)選地為1:0.01至1:0.2。重復(fù)單元的重量比可以對應(yīng)于用于形成由化學(xué)式1表示的重復(fù)單元的芳香族二元醇化合物與用于形成由化學(xué)式3表示的重復(fù)單元和由化學(xué)式4表示的重復(fù)單元的硅氧烷化合物的重量比。
由于共聚碳酸酯樹脂以上述重量比包含各個重復(fù)單元，因此，根據(jù)示例性實施方案的共聚碳酸酯樹脂和樹脂組合物可以具有優(yōu)異的低溫沖擊強度、耐化學(xué)性和較低的yi值，并且也可以使與下面將描述的第一聚碳酸酯樹脂的協(xié)同效應(yīng)最佳化，使得根據(jù)示例性實施方案的樹脂組合物可以具有更優(yōu)異的流動性和薄膜成型性。
優(yōu)選地，包含由化學(xué)式1、3和4表示的重復(fù)單元的共聚碳酸酯樹脂可以是無規(guī)共聚物。此外，上述共聚碳酸酯樹脂可以通過包括使對應(yīng)于各個重復(fù)單元的兩種或更多種芳香族二元醇化合物、碳酸酯前體和兩種或更多種硅氧烷化合物聚合的步驟的制備方法來制備。所述芳香族二元醇化合物、碳酸酯前體和硅氧烷化合物與前面描述的相同。
在聚合時，基于總計為100重量％的芳香族二元醇化合物、碳酸酯前體和硅氧烷化合物，所述硅氧烷化合物的用量可以為0.1重量％以上、0.5重量％以上、1重量％以上或1.5重量％以上；且不大于20重量％、不大于10重量％、不大于7重量％、不大于5重量％、不大于4重量％、不大于3重量％或不大于2重量％。
此外，基于總計為100重量％的芳香族二元醇化合物、碳酸酯前體和硅氧烷化合物，所述芳香族二元醇化合物的用量可以為40重量％以上、50重量％以上或55重量％以上；且不大于80重量％、不大于70重量％或不大于65重量％。
基于總計為100重量％的兩種芳香族二元醇化合物、碳酸酯前體和硅氧烷化合物，所述碳酸酯前體的用量可以為10重量％以上、20重量％以上或30重量％以上；且不大于60重量％、不大于50重量％或不大于40重量％。
另外，作為聚合方法，可以使用界面聚合法作為一個實例。在這種情況下，聚合反應(yīng)可以在較低的溫度和大氣壓力下進(jìn)行，而且可以容易地控制分子量。界面聚合可以優(yōu)選地在酸粘合劑和有機溶劑的存在下進(jìn)行。此外，界面聚合可以包括，例如，進(jìn)行預(yù)聚合然后加入偶聯(lián)劑并且再進(jìn)行聚合的步驟。在這種情況下，可以得到具有較高的分子量的共聚碳酸酯。
對在界面聚合中使用的物質(zhì)沒有特別地限制，只要它們可以在聚碳酸酯的聚合中使用即可。物質(zhì)的用量可以根據(jù)需要控制。
酸粘合劑可以包括，例如，堿金屬氫氧化物如氫氧化鈉、氫氧化鉀等，或者胺類化合物如吡啶等。
對有機溶劑沒有特別地限制，只要它是在聚碳酸酯的聚合中能夠通常使用的溶劑即可。作為一個實例，可以使用鹵代烴如二氯甲烷或氯苯等。
另外，在界面聚合的過程中，還可以使用用于加速反應(yīng)的反應(yīng)加速劑，例如，諸如三乙胺、四正丁基溴化銨或四正丁基溴化鏻等的叔胺化合物、季銨化合物、季鏻化合物等。
在界面聚合中，反應(yīng)溫度可以優(yōu)選地為0℃至40℃，反應(yīng)時間可以優(yōu)選地為10分鐘至5小時。此外，在界面聚合反應(yīng)過程中，ph可以優(yōu)選地保持在9以上或11以上。
另外，在界面聚合反應(yīng)的過程中，可以額外使用分子量調(diào)節(jié)劑。所述分子量調(diào)節(jié)劑可以在聚合開始之前、聚合開始的過程中或聚合開始之后加入。
作為分子量調(diào)節(jié)劑，可以使用單烷基苯酚。作為一個實例，所述單烷基苯酚可以是選自對叔丁基苯酚、對枯基苯酚、癸基苯酚、十二烷基苯酚、十四烷基苯酚、十六烷基苯酚、十八烷基苯酚、二十烷基苯酚、二十二烷基苯酚和三十烷基苯酚中的一種或多種。優(yōu)選地，所述單烷基苯酚可以是對叔丁基苯酚。在這種情況下，分子量調(diào)節(jié)效果會較顯著。
基于100重量份的芳香族二元醇化合物，分子量調(diào)節(jié)劑的含量可以為，例如，0.01重量份以上、0.1重量份以上或1重量份以上；且不大于10重量份、不大于6重量份或不大于5重量份。可以得到如上所述范圍內(nèi)的所需的分子量。
同時，上述共聚碳酸酯樹脂的重均分子量(g/mol)可以為1,000至100,000。更優(yōu)選地，重均分子量可以為15,000以上、16,000以上、17000以上、18,000以上、19,000以上、20,000以上、21,000以上、22,000以上、23,000以上、24,000以上或25,000以上；且不大于40,000、不大于39,000、不大于38,000、不大于37,000、不大于36,000、不大于35,000或不大于34,000。
(2)第一聚碳酸酯樹脂
根據(jù)示例性實施方案的樹脂組合物可以包含：第一聚碳酸酯樹脂，該第一聚碳酸酯樹脂包含具有脂肪族亞烷基a的由化學(xué)式2表示的重復(fù)單元，并且根據(jù)需要，還包含由化學(xué)式1表示的重復(fù)單元；以及上述共聚碳酸酯樹脂。由于上述第一聚碳酸酯樹脂包含具有脂肪族基團(tuán)的由化學(xué)式2表示的重復(fù)單元，因此，所述樹脂和根據(jù)示例性實施方案的包含該樹脂的樹脂組合物可以具有較高的流動性、加工性能和薄膜成型性等。
由于在上面的共聚碳酸酯樹脂的描述中提供了對第一聚碳酸酯樹脂中選擇性地包含的由化學(xué)式1表示的重復(fù)單元的說明，因此將省略對它的詳細(xì)描述。
同時，第一聚碳酸酯樹脂可以主要包含由化學(xué)式2表示的重復(fù)單元，這可以將第一聚碳酸酯樹脂與下面將描述的第二聚碳酸酯樹脂，即，常規(guī)的芳香族聚碳酸酯樹脂區(qū)分開。在化學(xué)式2中，優(yōu)選地，r5至r12可以各自獨立地是氫、甲基、氯或溴。此外，優(yōu)選地，r5至r12可以彼此相同。
另外，優(yōu)選地，z1和z2可以各自獨立地是未被取代或被苯基取代的直鏈或支鏈c1-10亞烷基。更優(yōu)選地，z1和z2可以各自獨立地是亞甲基、乙烷-1,1-二基、丙烷-2,2-二基、丁烷-2,2-二基、1-苯基乙烷-1,1-二基或二苯基亞甲基。此外，優(yōu)選地，z1和z2可以各自獨立地是環(huán)己烷-1,1-二基、o、s、so、so2或co。此外，優(yōu)選地，z1和z2可以彼此相同。
另外，優(yōu)選地，a可以是直鏈或支鏈c1-10亞烷基。此外，a可以優(yōu)選地為直鏈c1-10亞烷基，更優(yōu)選地為直鏈c3-9亞烷基，最優(yōu)選地為亞辛基。
更具體地，由化學(xué)式2表示的重復(fù)單元可以由化學(xué)式2-1表示：
[化學(xué)式2-1]
由化學(xué)式2表示的重復(fù)單元可以通過由下面的化學(xué)式2-2表示的芳香族二元醇化合物與碳酸酯前體的反應(yīng)形成。
[化學(xué)式2-2]
在化學(xué)式2-2中，r5至r12、z2、z3和a如前面所定義。
對可以用于形成由化學(xué)式2表示的重復(fù)單元的碳酸酯前體的描述與對上述能夠用于形成由化學(xué)式1表示的重復(fù)單元的碳酸酯前體的描述相同。
第一聚碳酸酯樹脂可以包含由化學(xué)式1表示的重復(fù)單元和由化學(xué)式2表示的重復(fù)單元，使得重量比優(yōu)選地為1:0.001至1:0.3，更優(yōu)選地為1:0.004至1:0.15，最優(yōu)選地為1:0.01至1:0.1。在上述范圍內(nèi)，第一聚碳酸酯樹脂可以具有適當(dāng)?shù)臋C械性能和較高的流動性。所述重量比可以對應(yīng)于用于形成由化學(xué)式1和2表示的重復(fù)單元的芳香族二元醇化合物的重量比。
同時，上述第一聚碳酸酯樹脂的重均分子量(g/mol)可以為1,000至100,000。更優(yōu)選地，重均分子量可以為15,000以上、16,000以上、17,000以上、18,000以上、19,000以上、20,000以上、21,000以上、22,000以上、23,000以上、24,000以上或25,000以上；且不大于40,000、不大于39,000、不大于38,000、不大于37,000、不大于36,000、不大于35,000或不大于34,000。
在根據(jù)示例性實施方案的聚碳酸酯類樹脂組合物中，共聚碳酸酯樹脂和第一聚碳酸酯樹脂的含量可以根據(jù)待調(diào)節(jié)的組合物的物理性能而改變。例如，基于100重量％的根據(jù)示例性實施方案的整個樹脂組合物，根據(jù)示例性實施方案的樹脂組合物中包含的共聚碳酸酯樹脂的含量可以為1至99重量％、10至90重量％、30至70重量％或40至60重量％，第一聚碳酸酯樹脂的含量可以為除了共聚碳酸酯樹脂的含量之外的剩余量，例如，基于100重量％的根據(jù)示例性實施方案的全部樹脂組合物，為1至99重量％、10至90重量％、30至70重量％或40至60重量％。
因此，可以使根據(jù)示例性實施方案的樹脂組合物的流動性和加工性能(薄膜成型性)、沖擊強度如低溫沖擊強度等、耐化學(xué)性和yi值等最佳化。然而，在添加過量的共聚碳酸酯樹脂的情況下，樹脂組合物的透明性會劣化，或者流動性會不足，并且耐熱性和沖擊強度的改善效果會達(dá)到臨界值或者甚至惡化。此外，在添加過量含量的第一聚碳酸酯樹脂的情況下，樹脂組合物的沖擊強度和耐化學(xué)性等會不足。
同時，根據(jù)示例性實施方案的樹脂組合物還可以包含相當(dāng)于常規(guī)的芳香族聚碳酸酯樹脂的不包含由化學(xué)式2至4表示的重復(fù)單元而是僅包含由化學(xué)式1表示的重復(fù)單元的第二聚碳酸酯樹脂。通過第二聚碳酸酯樹脂不包含由化學(xué)式2至4表示的重復(fù)單元的事實，上述第二聚碳酸酯樹脂可以與共聚碳酸酯樹脂和第一聚碳酸酯樹脂區(qū)分開。
第二聚碳酸酯樹脂中包含的由化學(xué)式1表示的重復(fù)單元可以具有與上述共聚碳酸酯樹脂和第一聚碳酸酯樹脂中包含的相同類別的由化學(xué)式1表示的重復(fù)單元相同或不同的結(jié)構(gòu)。
由于在上述共聚碳酸酯樹脂的描述中提供了對由化學(xué)式1表示的重復(fù)單元的描述，因此，包含由化學(xué)式1表示的重復(fù)單元的第二聚碳酸酯樹脂(相當(dāng)于常規(guī)的芳香族聚碳酸酯樹脂)可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法來制備和提供，將省略對它的額外描述。
根據(jù)所需的物理性能或目的，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以向根據(jù)示例性實施方案的樹脂組合物中添加適當(dāng)含量的上述第二聚碳酸酯樹脂。然而，基于100重量份的上述共聚碳酸酯樹脂和第一聚碳酸酯樹脂的總和，包含所述第二聚碳酸酯樹脂的含量范圍可以為5至100重量份，使得不會抑制通過包含共聚碳酸酯樹脂和第一聚碳酸酯樹脂而得到的根據(jù)示例性實施方案的樹脂組合物的優(yōu)異的物理性能和效果。
根據(jù)astmd256(1/8英寸，缺口懸臂梁式)在23℃下測得的上述根據(jù)示例性實施方案的樹脂組合物的室溫沖擊強度可以為500至1100j/m。更優(yōu)選地，室溫沖擊強度(j/m)可以為650以上、700以上或750以上。此外，室溫沖擊強度(j/m)越高越優(yōu)異，因此，室溫沖擊強度(j/m)沒有上限，但是室溫沖擊強度(j/m)可以為，例如，不大于1050或不大于1000。
另外，根據(jù)astmd256(1/8英寸，缺口懸臂梁式)在-30℃下測得的根據(jù)示例性實施方案的樹脂組合物的低溫沖擊強度可以為350至1,000j/m。更優(yōu)選地，低溫沖擊強度(j/m)可以為450以上、550以上、650以上或680以上。此外，低溫沖擊強度(j/m)越高越優(yōu)異，因此，低溫沖擊強度(j/m)沒有上限，但是低溫沖擊強度(j/m)可以為，例如，不大于990或不大于980。
根據(jù)astmd1925測得的根據(jù)示例性實施方案的樹脂組合物的yi值可以不大于3。更優(yōu)選地，yi值可以不大于2.5、不大于2、不大于1.99或不大于1.98。此外，由于yi值越低越優(yōu)異，因此，yi值沒有下限，但是，例如，yi值可以為0.5以上、1以上或1.5以上。
另外，根據(jù)astmd1238(300℃，1.2kg的條件)測得的根據(jù)示例性實施方案的樹脂組合物的流動性可以為5至20g/10分鐘。更優(yōu)選地，流動性(g/10分鐘)可以為5.5以上、6以上或6.5以上；且不大于19、不大于18、不大于17、不大于16、不大于15或不大于14。
同時，本發(fā)明的另一示例性實施方案提供包含根據(jù)上述示例性實施方案的聚碳酸酯類樹脂組合物的模制品。
優(yōu)選地，所述模制品可以是注射模制品。此外，所述模制品還可以包含，例如，選自抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、增塑劑、抗靜電劑、成核劑、阻燃劑、潤滑劑、抗沖擊增強劑、熒光增白劑、紫外吸收劑、顏料和染料中的一種或多種添加劑。
模制品的制備方法可以包括如下步驟：使用混合器將根據(jù)示例性實施方案的樹脂組合物和諸如抗氧化劑等的添加劑混合，用擠出機將混合物擠出成型來制備顆粒，干燥該顆粒，然后用注塑機注射干燥后的顆粒。
有益效果
如上所述，根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案，可以提供流動性、加工性能和薄膜成型性等以及沖擊強度、耐化學(xué)性和yi值得到改善的聚碳酸酯類樹脂組合物及其模制品。
具體實施方式
下文中，將提供本發(fā)明的優(yōu)選實施例以便更好地理解本發(fā)明。然而，提供下面的實施例僅用于說明本發(fā)明，并且不應(yīng)理解為通過實施例限制本發(fā)明。
制備實施例1：聚有機硅氧烷ap-30的制備
將42.5g(142.8mmol)的八甲基環(huán)四硅氧烷和2.26g(16.8mmol)的四甲基二硅氧烷彼此混合后，將混合物與1重量份的酸性粘土(dc-a3)(基于100重量份的八甲基環(huán)四硅氧烷)加入到3l的燒瓶中，并在60℃下反應(yīng)4小時。反應(yīng)完成后，用乙酸乙酯稀釋反應(yīng)產(chǎn)物，并用硅藻土快速過濾。通過1hnmr確定如上所述得到的未改性的聚有機硅氧烷的重復(fù)單元(n)為30。
向得到的末端未改性的聚有機硅氧烷中加入9.57g(71.3mmol)的2-烯丙基苯酚和0.01g(50ppm)的karstedt鉑催化劑，并在90℃下反應(yīng)3小時。反應(yīng)完成后，在120℃和1托下通過蒸發(fā)除去未反應(yīng)的聚有機硅氧烷。將如上所述得到的末端改性的聚有機硅氧烷稱為ap-30。ap-30是淡黃色油，利用varian500mhz通過1hnmr確定重復(fù)單元(n)為30，并且不需要進(jìn)一步的純化。
制備實施例2：聚有機硅氧烷mb-60的制備
將47.60g(160mmol)的八甲基環(huán)四硅氧烷和1.5g(11mmol)的四甲基二硅氧烷彼此混合后，將混合物與1重量份的酸性粘土(dc-a3)(基于100重量份的八甲基環(huán)四硅氧烷)一同加入到3l的燒瓶中，并在60℃下反應(yīng)4小時。反應(yīng)完成后，用乙酸乙酯稀釋反應(yīng)產(chǎn)物，并用硅藻土快速過濾。通過1hnmr確定如上所述得到的末端未改性的聚有機硅氧烷的重復(fù)單元(m)為60。
向得到的末端未改性的聚有機硅氧烷中加入6.13g(29.7mmol)的3-甲基丁-3-烯基4-羥基苯甲酸酯(3-methylbut-3-enyl4-hydroxybenzoate)和0.01g(50ppm)的karstedt鉑催化劑，并在90℃下反應(yīng)3小時。反應(yīng)完成后，在120℃和1托下通過蒸發(fā)除去未反應(yīng)的聚有機硅氧烷。將如上所述得到的末端改性的聚有機硅氧烷稱為mb-60。mb-60是淡黃色油，利用varian500mhz通過1hnmr確定重復(fù)單元(m)為60，并且不需要進(jìn)一步的純化。
制備實施例3：共聚碳酸酯樹脂的制備1
向20l的玻璃反應(yīng)器中加入979.9g的雙酚a(bpa)、1,620g的32％的naoh水溶液和7,500g的蒸餾水并且確認(rèn)bpa在氮氣氣氛下完全溶解之后，向其中加入3,670g的二氯甲烷、17.9g的對叔丁基苯酚(ptbp)、79.3179g的先前制得的聚有機硅氧烷(ap-30)和8.8191g的制備實施例2的聚有機硅氧烷(mb-60)并與其混合(基于bpa，使用9重量％的聚有機硅氧烷(ap-30+mb-60)；形成由化學(xué)式1、3和4表示的重復(fù)單元使得具有與之對應(yīng)的含量)。向其中逐滴添加3,850g的二氯甲烷(溶解有542.5g的三光氣)1小時。在這種情況下，將naoh水溶液的ph保持為12。逐滴添加完成后，將混合物老化15分鐘，并將195.7g的三乙胺溶解在二氯甲烷中并加入其中。10分鐘后，用1n的鹽酸水溶液將ph調(diào)節(jié)至3，然后用蒸餾水洗滌所得物三次。之后，分離二氯甲烷相，并在甲醇中析出，從而得到粉末狀的共聚碳酸酯樹脂(mw:34000)。
制備實施例4：共聚碳酸酯樹脂的制備2
向20l的玻璃反應(yīng)器中加入979.9g的雙酚a(bpa)、1,620g的32％的naoh水溶液和7,500g的蒸餾水并且確認(rèn)bpa在氮氣氣氛下完全溶解之后，向其中加入3,670g的二氯甲烷、17.9g的對叔丁基苯酚(ptbp)、83.7814g的先前制得的聚有機硅氧烷(ap-30)和4.4096g的制備實施例2的聚有機硅氧烷(mb-60)并與其混合(基于bpa，使用9重量％的聚有機硅氧烷(ap-30+mb-60)；形成由化學(xué)式1、3和4表示的重復(fù)單元使得具有與之對應(yīng)的含量)。向其中逐滴添加3,850g的二氯甲烷(溶解有542.5g的三光氣)1小時。在這種情況下，將naoh水溶液的ph保持為12。逐滴添加完成后，將混合物老化15分鐘，并將195.7g的三乙胺溶解在二氯甲烷中并加入其中。10分鐘后，用1n的鹽酸水溶液將ph調(diào)節(jié)至3，然后用蒸餾水洗滌所得物三次。之后，分離二氯甲烷相，并在甲醇中析出，從而得到粉末狀的共聚碳酸酯樹脂(mw:34000)。
制備實施例5：共聚碳酸酯樹脂的制備3
向20l的玻璃反應(yīng)器中加入979.9g的雙酚a(bpa)、1,620g的32％的naoh水溶液和7,500g的蒸餾水并且確認(rèn)bpa在氮氣氣氛下完全溶解之后，向其中加入3,670g的二氯甲烷、17.9g的對叔丁基苯酚(ptbp)、52.914g的先前制得的聚有機硅氧烷(ap-30)和5.88g的制備實施例2的聚有機硅氧烷(mb-60)并與其混合(基于bpa，使用6重量％的聚有機硅氧烷(ap-30+mb-60)；形成由化學(xué)式1、3和4表示的重復(fù)單元使得具有與之對應(yīng)的含量)。向其中逐滴添加3,850g的二氯甲烷(溶解有542.5g的三光氣)1小時。在這種情況下，將naoh水溶液的ph保持為12。逐滴添加完成后，將混合物老化15分鐘，并將195.7g的三乙胺溶解在二氯甲烷中并加入其中。10分鐘后，用1n的鹽酸水溶液將ph調(diào)節(jié)至3，然后用蒸餾水洗滌所得物三次。之后，分離二氯甲烷相，并在甲醇中析出，從而得到粉末狀的共聚碳酸酯樹脂(mw:34000)。
制備實施例6：共聚碳酸酯樹脂的制備4
向20l的玻璃反應(yīng)器中加入979.9g的雙酚a(bpa)、1,620g的32％的naoh水溶液和7,500g的蒸餾水并且確認(rèn)bpa在氮氣氣氛下完全溶解之后，向其中加入3,670g的二氯甲烷、17.9g的對叔丁基苯酚(ptbp)和88.191g的先前制得的聚有機硅氧烷(ap-30)并與其混合(基于bpa，使用9重量％的聚有機硅氧烷(ap-30)；形成由化學(xué)式1和3表示的重復(fù)單元使得具有與之對應(yīng)的含量)。向其中逐滴添加3,850g的二氯甲烷(溶解有542.5g的三光氣)1小時。在這種情況下，將naoh水溶液的ph保持為12。逐滴添加完成后，將混合物老化15分鐘，并將195.7g的三乙胺溶解在二氯甲烷中并加入其中。10分鐘后，用1n的鹽酸水溶液將ph調(diào)節(jié)至3，然后用蒸餾水洗滌所得物三次。之后，分離二氯甲烷相，并在甲醇中析出，從而得到粉末狀的共聚碳酸酯樹脂(mw:34000)。
制備實施例7：第一聚碳酸酯樹脂的制備1
向20l的玻璃反應(yīng)器中加入976.9g的雙酚a(bpa)、1,620g的32％的naoh水溶液和7,500g的蒸餾水并且確認(rèn)bpa在氮氣氣氛下完全溶解之后，向其中加入3,670g的二氯甲烷、17.9g的對叔丁基苯酚(ptbp)和7.81g的先前制得的雙(4-(2-(4-羥苯基)丙烷-2-基)苯基)癸二酸酯(bpda)并與其混合(基于bpa，使用0.8重量％的bpda；形成由化學(xué)式1和2表示的重復(fù)單元使得具有與之對應(yīng)的含量)。向其中逐滴添加3,850g的二氯甲烷(溶解有542.5g的三光氣)1小時。在這種情況下，將naoh水溶液的ph保持為12。逐滴添加完成后，將混合物老化15分鐘，并將195.7g的三乙胺溶解在二氯甲烷中并加入其中。10分鐘后，用1n的鹽酸水溶液將ph調(diào)節(jié)至3，然后用蒸餾水洗滌所得物三次。之后，分離二氯甲烷相，并在甲醇中析出，從而得到粉末狀的聚碳酸酯樹脂(mw:34000)。
制備實施例8：第一聚碳酸酯樹脂的制備2
向20l的玻璃反應(yīng)器中加入968.9g的雙酚a(bpa)、1,620g的32％的naoh水溶液和7,500g的蒸餾水并且確認(rèn)bpa在氮氣氣氛下完全溶解之后，向其中加入3,670g的二氯甲烷、17.9g的對叔丁基苯酚(ptbp)和29.32g的先前制得的雙(4-(2-(4-羥苯基)丙烷-2-基)苯基)癸二酸酯(bpda)并與其混合(基于bpa，使用3.0重量％的bpda；形成由化學(xué)式1和2表示的重復(fù)單元使得具有與之對應(yīng)的含量)。向其中逐滴添加3,850g的二氯甲烷(溶解有542.5g的三光氣)1小時。在這種情況下，將naoh水溶液的ph保持為12。逐滴添加完成后，將混合物老化15分鐘，并將195.7g的三乙胺溶解在二氯甲烷中并加入其中。10分鐘后，用1n的鹽酸水溶液將ph調(diào)節(jié)至3，然后用蒸餾水洗滌所得物三次。之后，分離二氯甲烷相，并在甲醇中析出，從而得到粉末狀的聚碳酸酯樹脂(mw:34000)。
制備實施例9：第一聚碳酸酯樹脂的制備3
向20l的玻璃反應(yīng)器中加入943.7g的雙酚a(bpa)、1,620g的32％的naoh水溶液和7,500g的蒸餾水并且確認(rèn)bpa在氮氣氣氛下完全溶解之后，向其中加入3,670g的二氯甲烷、17.9g的對叔丁基苯酚(ptbp)和96.34g的先前制得的雙(4-(2-(4-羥苯基)丙烷-2-基)苯基)癸二酸酯(bpda)并與其混合(基于bpa，使用10.0重量％的bpda；形成由化學(xué)式1和2表示的重復(fù)單元使得具有與之對應(yīng)的含量)。向其中逐滴添加3,850g的二氯甲烷(溶解有542.5g的三光氣)1小時。在這種情況下，將naoh水溶液的ph保持為12。逐滴添加完成后，將混合物老化15分鐘，并將195.7g的三乙胺溶解在二氯甲烷中并加入其中。10分鐘后，用1n的鹽酸水溶液將ph調(diào)節(jié)至3，然后用蒸餾水洗滌所得物三次。之后，分離二氯甲烷相，并在甲醇中析出，從而得到粉末狀的聚碳酸酯樹脂(mw:34000)。
制備實施例10：聚碳酸酯樹脂的制備4
向20l的玻璃反應(yīng)器中加入979.9g的雙酚a(bpa)、1,620g的32％的naoh水溶液和7,500g的蒸餾水并且確認(rèn)bpa在氮氣氣氛下完全溶解之后，向其中加入3,670g的二氯甲烷和17.9g的對叔丁基苯酚(ptbp)并與其混合。向其中逐滴添加3,850g的二氯甲烷(溶解有542.5g的三光氣)1小時。在這種情況下，將naoh水溶液的ph保持為12。逐滴添加完成后，將混合物老化15分鐘，并將195.7g的三乙胺溶解在二氯甲烷中并加入其中。10分鐘后，用1n的鹽酸水溶液將ph調(diào)節(jié)至3，然后用蒸餾水洗滌所得物三次。之后，分離二氯甲烷相，并在甲醇中析出，從而得到粉末狀的聚碳酸酯樹脂(mw:34000)。
實施例1至5和比較例1至5：聚碳酸酯類樹脂組合物及其模制品的制備
根據(jù)下面的表1中所示的組分混合共聚碳酸酯樹脂和聚碳酸酯樹脂。此外，基于1重量份的樹脂混合物，向其中添加0.050重量份的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、0.010重量份十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯和0.030重量份的季戊四醇四硬脂酸酯，使用設(shè)置有排氣口的φ30mm雙螺桿擠出機將得到的混合物顆?；?，并使用n-20c注塑機(jsw公司)在料筒溫度為300℃且模具溫度為80℃下注射成型，從而制得所需試樣。
[表1]
*共聚pc樹脂：共聚碳酸酯樹脂
*第一pc樹脂：第一聚碳酸酯樹脂
*制備實施例10：由于在不使用bpda的情況下制得試樣，因此，試樣不相當(dāng)于第一聚碳酸酯樹脂，而是相當(dāng)于常規(guī)的聚碳酸酯樹脂(相當(dāng)于第二聚碳酸酯樹脂)。
試驗實施例：聚碳酸酯類樹脂組合物和注射試樣的特性的確認(rèn)
使用pc標(biāo)準(zhǔn)品和agilent1200系列通過gpc測量在實施例和比較例中制得的共聚碳酸酯樹脂和聚碳酸酯樹脂的重均分子量。
此外，通過下面的方法測量在實施例和比較例中得到的組合物和注射試樣的物理性能，結(jié)果示于下面的表2中。
1)室溫沖擊強度：根據(jù)astmd256(1/8英寸，缺口懸臂梁式)在23℃下測定。
2)低溫沖擊強度：根據(jù)astmd256(1/8英寸，缺口懸臂梁式)在-30℃下測定。
3)yi(黃度指數(shù))：將試樣(寬度/長度/厚度＝60mm/40mm/3mm)在300℃下注射成型，然后使用color-eye7000a(x-rite有限公司)，根據(jù)astmd1925在下面的條件下測量yi(黃度指數(shù))。
-測量溫度：室溫(23℃)
-孔徑尺寸：大孔徑(largeareaofview)
測量方法：在光譜范圍(360nm至750nm)內(nèi)測量透光率
4)流動性(mi)：根據(jù)astmd1238(300℃，1.2kg的條件)測量。
[表2]
參照表2，可以證實，在實施例1至5中，同時表現(xiàn)出較高的室溫沖擊強度和低溫沖擊強度、較低的yi值以及相對較高的流動性(mi)。相反，可以證實，在比較例1、3和5中，低溫沖擊強度較低。特別地，如比較例5中所示，可以證實，在共聚碳酸酯樹脂的結(jié)構(gòu)與實施例中的共聚碳酸酯樹脂的結(jié)構(gòu)不同的情況下，低溫沖擊強度劣化。
此外，可以證實，與實施例相比，比較例2和4中的流動性較差、yi值較高，并且在比較例4中，低溫沖擊強度也不足。