相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)要求于2014年12月4日提交到韓國(guó)知識(shí)產(chǎn)權(quán)局的韓國(guó)專利申請(qǐng)no.10-2014-0173005和于2015年12月2日提交到韓國(guó)知識(shí)產(chǎn)權(quán)局的韓國(guó)專利申請(qǐng)no.10-2015-0170828的優(yōu)先權(quán)和權(quán)益，這兩項(xiàng)申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容通過引用并入本文中。本發(fā)明涉及一種聚碳酸酯類樹脂組合物及其模制品，更具體地，涉及一種表現(xiàn)出較高的流動(dòng)性以及優(yōu)異的耐化學(xué)性和抗沖擊性的聚碳酸酯類樹脂組合物，以及由該組合物形成的模制品。
背景技術(shù)：
：：聚碳酸酯樹脂是通過芳香族二元醇如雙酚a與碳酸酯前體如光氣的縮聚而形成的熱塑性樹脂，具有優(yōu)異的沖擊強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性、耐熱性和透明度等。因此，聚碳酸酯樹脂應(yīng)用于如電氣電子產(chǎn)品的外部材料、汽車零部件、建筑材料和光學(xué)元件等的廣泛用途中。近來，已經(jīng)綜述聚碳酸酯類材料在便攜式電子設(shè)備如智能電話、手機(jī)等中的應(yīng)用。然而，當(dāng)使用聚碳酸酯類材料時(shí)，其在低溫使用環(huán)境中的沖擊強(qiáng)度等不足，當(dāng)進(jìn)行涂布以滿足近來與設(shè)計(jì)有關(guān)的較高要求時(shí)，聚碳酸酯類材料由于耐化學(xué)性較差等而在應(yīng)用上存在困難。另外，根據(jù)近來對(duì)智能電話等的設(shè)計(jì)的需求，對(duì)使用聚碳酸酯類材料形成的模制品的薄化有越來越多的需要。為此目的，要求聚碳酸酯類材料在熔融狀態(tài)下表現(xiàn)出較高的流動(dòng)性，從而表現(xiàn)出優(yōu)異的薄膜成形性。然而，事實(shí)上，常規(guī)的聚碳酸酯類材料不能表現(xiàn)出足夠的流動(dòng)性和薄膜成形性。為了解決上述問題，已經(jīng)嘗試向聚碳酸酯類材料中添加抗沖擊增強(qiáng)劑等來增強(qiáng)沖擊強(qiáng)度。然而，當(dāng)將預(yù)定水平以上的抗沖擊增強(qiáng)劑添加到變薄的模制品中以達(dá)到適當(dāng)水平的沖擊強(qiáng)度時(shí)，在模塑過程中由抗沖擊增強(qiáng)劑產(chǎn)生氣體等，導(dǎo)致諸如模制品的外觀缺陷和在較高的溫度下模塑時(shí)變色等問題。另外，事實(shí)上，即使使用多種添加劑，也難以同時(shí)實(shí)現(xiàn)沖擊強(qiáng)度和較高的流動(dòng)性(薄膜成形性)。當(dāng)試圖僅通過添加添加劑來達(dá)到這些性能時(shí)，存在的局限性在于，許多情況均需要添加相當(dāng)大的含量的添加劑，因此，聚碳酸酯類材料本身的物理性能降低。在
背景技術(shù)：
：部分中公開的上述信息僅用于提高對(duì)本發(fā)明的背景的理解，因此，可以包括對(duì)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來說不構(gòu)成國(guó)內(nèi)已知的現(xiàn)有技術(shù)的信息。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：技術(shù)問題本發(fā)明提供一種聚碳酸酯類樹脂組合物，該組合物具有的優(yōu)點(diǎn)在于，即使所述組合物包含相對(duì)較低含量的抗沖擊增強(qiáng)劑，也表現(xiàn)出較高的流動(dòng)性以及優(yōu)異的耐化學(xué)性和沖擊強(qiáng)度。此外，本發(fā)明提供一種包含所述聚碳酸酯類樹脂組合物的模制品。技術(shù)方案本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案提供一種聚碳酸酯類樹脂組合物，包含：聚碳酸酯樹脂，該聚碳酸酯樹脂包含芳香族聚碳酸酯類第一重復(fù)單元；共聚碳酸酯樹脂，該共聚碳酸酯樹脂包含芳香族聚碳酸酯類第一重復(fù)單元和具有一個(gè)或多個(gè)硅氧烷鍵的芳香族聚碳酸酯類第二重復(fù)單元；抗沖擊增強(qiáng)劑，該抗沖擊增強(qiáng)劑包含橡膠改性乙烯基類接枝共聚物；以及流動(dòng)改性劑，該流動(dòng)改性劑包括熱塑性聚酯類聚合物或磷酸酯類化合物，其中，所述第一重復(fù)單元各自獨(dú)立地包括由下面的化學(xué)式1表示的重復(fù)單元，并且所述第二重復(fù)單元包括至少一種選自下面的化學(xué)式3的重復(fù)單元。[化學(xué)式1]在化學(xué)式1中，r1至r4各自獨(dú)立地是氫、c1-10烷基、c1-10烷氧基或鹵素，z是未被取代或被苯基取代的c1-10亞烷基、未被取代或被c1-10烷基取代的c3-15亞環(huán)烷基、o、s、so、so2或co；[化學(xué)式3]在化學(xué)式3中，x2各自獨(dú)立地是c1-10亞烷基，y1各自獨(dú)立地是氫、c1-6烷基、鹵素、羥基、c1-6烷氧基或c6-20芳基，r6各自獨(dú)立地是氫；未被取代或被環(huán)氧乙烷基、被環(huán)氧乙烷基取代的c1-10烷氧基、或c6-20芳基取代的c1-15烷基；鹵素；c1-10烷氧基；烯丙基；c1-10鹵代烷基；或c6-20芳基，n2是10至200的整數(shù)。本發(fā)明的另一示例性實(shí)施方案提供一種包含所述聚碳酸酯類樹脂組合物的模制品。下文中，更詳細(xì)地描述根據(jù)本發(fā)明的具體示例性實(shí)施方案的聚碳酸酯類樹脂組合物及其模制品。本說明書中所使用的技術(shù)術(shù)語意在描述具體示例性實(shí)施方案，而不應(yīng)理解為限制本發(fā)明。此外，除非短語具有明確的相反意思，否則本文中所使用的單數(shù)形式包括復(fù)數(shù)形式。另外，本說明書中所使用的術(shù)語“包括”或“包含”指定特定的特性、區(qū)域、整數(shù)、步驟、操作、因素或組分，但是不排除添加其它特定的特性、區(qū)域、整數(shù)、步驟、操作、因素或組分。另外，本說明書中包括諸如“第一”、“第二”等序數(shù)詞的術(shù)語用于區(qū)分一個(gè)組成元件與其它組成元件，而不受序數(shù)詞的限制。例如，在本發(fā)明的范圍內(nèi)，第一組成元件可以稱為第二組成元件，并且與此類似，第二組成元件也可以稱為第一組成元件。i.聚碳酸酯類樹脂組合物根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案，提供一種聚碳酸酯類樹脂組合物，包含：聚碳酸酯樹脂，該聚碳酸酯樹脂包含芳香族聚碳酸酯類第一重復(fù)單元；共聚碳酸酯樹脂，該共聚碳酸酯樹脂包含芳香族聚碳酸酯類第一重復(fù)單元和具有一個(gè)或多個(gè)硅氧烷鍵的芳香族聚碳酸酯類第二重復(fù)單元；抗沖擊增強(qiáng)劑，該抗沖擊增強(qiáng)劑包含橡膠改性乙烯基類接枝共聚物；以及流動(dòng)改性劑，該流動(dòng)改性劑包含熱塑性聚酯類聚合物或磷酸酯類化合物，其中，所述第一重復(fù)單元各自獨(dú)立地包括由下面的化學(xué)式1表示的重復(fù)單元，并且所述第二重復(fù)單元包括至少一種選自下面的化學(xué)式3的重復(fù)單元：[化學(xué)式1]在化學(xué)式1中，r1至r4各自獨(dú)立地是氫、c1-10烷基、c1-10烷氧基或鹵素，z是未被取代或被苯基取代的c1-10亞烷基、未被取代或被c1-10烷基取代的c3-15亞環(huán)烷基、o、s、so、so2或co；[化學(xué)式3]在化學(xué)式3中，x2各自獨(dú)立地是c1-10亞烷基，y1各自獨(dú)立地是氫、c1-6烷基、鹵素、羥基、c1-6烷氧基或c6-20芳基，r6各自獨(dú)立地是氫；未被取代或被環(huán)氧乙烷基、被環(huán)氧乙烷基取代的c1-10烷氧基、或c6-20芳基取代的c1-15烷基；鹵素；c1-10烷氧基；烯丙基；c1-10鹵代烷基；或c6-20芳基，n2是10至200的整數(shù)。此外，在一個(gè)示例性實(shí)施方案的組合物中，共聚碳酸酯樹脂的第二重復(fù)單元還可以包括至少一種選自下面的化學(xué)式2的重復(fù)單元：[化學(xué)式2]在化學(xué)式2中，x1各自獨(dú)立地是c1-10亞烷基，r5各自獨(dú)立地是氫；未被取代或被環(huán)氧乙烷基、被環(huán)氧乙烷基取代的c1-10烷氧基、或c6-20芳基取代的c1-15烷基；鹵素；c1-10烷氧基；烯丙基；c1-10鹵代烷基；或c6-20芳基，n1是10至200的整數(shù)。作為不斷研究的結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物包含由化學(xué)式3表示的特定硅氧烷鍵，更合適地，由化學(xué)式2和3表示的硅氧烷鍵引入到聚碳酸酯的主鏈的共聚碳酸酯樹脂時(shí)，可以補(bǔ)充常規(guī)芳香族聚碳酸酯樹脂的物理性能，因此，所述樹脂組合物可以表現(xiàn)出更優(yōu)異的沖擊強(qiáng)度(抗沖擊性)或耐化學(xué)性等。此外，同時(shí)包含共聚碳酸酯樹脂和常規(guī)芳香族聚碳酸酯樹脂的一個(gè)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物可以通過這兩種基礎(chǔ)樹脂的相互作用而表現(xiàn)出預(yù)定水平以上的流動(dòng)性和薄膜成形性。另外，由于一個(gè)實(shí)施方案的樹脂組合物通過使用共聚碳酸酯樹脂而具有部分改善的沖擊強(qiáng)度，所述樹脂組合物可以表現(xiàn)出優(yōu)異的沖擊強(qiáng)度(抗沖擊性)同時(shí)以降低的含量包含抗沖擊增強(qiáng)劑，因此，可以解決由于較高含量的抗沖擊增強(qiáng)劑而在模塑薄膜時(shí)引起的氣體產(chǎn)生、外觀缺陷等問題。另外，一個(gè)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物還可以包含特定的流動(dòng)改性劑來表現(xiàn)出更高的流動(dòng)性和薄膜成形性。因此，一個(gè)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物可以表現(xiàn)出優(yōu)異的耐化學(xué)性和抗沖擊性以及較高的流動(dòng)性和薄膜成形性，能夠適合用作便攜式電子設(shè)備如智能電話等的材料。下文中，對(duì)本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案的聚碳酸酯類樹脂組合物中可以包含的組分進(jìn)行詳細(xì)說明。(1)聚碳酸酯樹脂聚碳酸酯樹脂是聚碳酸酯類樹脂組合物中包含的基礎(chǔ)樹脂，其包含芳香族聚碳酸酯類第一重復(fù)單元。聚碳酸酯樹脂包含芳香族聚碳酸酯類第一重復(fù)單元，它與下面將要描述的共聚碳酸酯樹脂的區(qū)別在于，聚碳酸酯樹脂不具有含有硅氧烷鍵的芳香族聚碳酸酯類重復(fù)單元(例如，上述第二重復(fù)單元)。具體地，芳香族聚碳酸酯類第一重復(fù)單元通過二元醇化合物和碳酸酯前體的反應(yīng)形成，適當(dāng)?shù)?，可以包括由下面的化學(xué)式1表示的重復(fù)單元，所述重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)可以與下面將要描述的共聚碳酸酯樹脂中包含的第一重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)相同或不同：[化學(xué)式1]在化學(xué)式1中，r1至r4各自獨(dú)立地是氫、c1-10烷基、c1-10烷氧基或鹵素，z是未被取代或被苯基取代的c1-10亞烷基、未被取代或被c1-10烷基取代的c3-15亞環(huán)烷基、o、s、so、so2或co。優(yōu)選地，r1至r4各自獨(dú)立地是氫、甲基、氯或溴。另外，優(yōu)選地，z是未被取代或被苯基取代的直鏈或支鏈c1-10亞烷基，更優(yōu)選地是亞甲基、乙烷-1,1-二基、丙烷-2,2-二基、丁烷-2,2-二基、1-苯基乙烷-1,1-二基或二苯亞甲基。此外，優(yōu)選地，z是環(huán)己烷-1,1-二基、o、s、so、so2或co。作為非限制性實(shí)例，由化學(xué)式1表示的重復(fù)單元可以衍生自選自雙(4-羥苯基)甲烷、雙(4-羥苯基)醚、雙(4-羥苯基)砜、雙(4-羥苯基)亞砜、雙(4-羥苯基)硫醚、雙(4-羥苯基)甲酮、1,1-雙(4-羥苯基)乙烷、雙酚a、2,2-雙(4-羥苯基)丁烷、1,1-雙(4-羥苯基)環(huán)己烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥苯基)-1-苯基乙烷、雙(4-羥苯基)二苯基甲烷和α,ω-雙[3-(鄰羥苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷中的一種或多種芳香族二元醇化合物。描述“衍生自芳香族二元醇化合物”指芳香族二元醇化合物的羥基與碳酸酯前體反應(yīng)來形成由化學(xué)式1表示的重復(fù)單元。作為非限制性實(shí)例，當(dāng)芳香族二元醇化合物雙酚a與碳酸酯前體三光氣聚合時(shí)，由化學(xué)式1表示的重復(fù)單元可以由下面的化學(xué)式1-1表示：[化學(xué)式1-1]作為碳酸酯前體，可以使用選自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二環(huán)己酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸雙(氯苯基)酯、碳酸二間甲酚酯、碳酸二萘酯、碳酸雙(聯(lián)苯)酯、光氣、三光氣、雙光氣、溴光氣和雙鹵代甲酸酯中的至少一種。優(yōu)選地，可以使用三光氣或光氣。聚碳酸酯樹脂的重均分子量可以為1,000至100,000g/mol，優(yōu)選地，5,000至50,000g/mol。更優(yōu)選地，所述重均分子量(g/mol)為1,000以上、5,000以上、10,000以上、21,000以上、22,000以上、23,000以上、24,000以上、25,000以上、26,000以上、27,000以上或28,000以上。此外，所述重均分子量為100,000以下、50,000以下、34,000以下、33,000以下或32,000以下。另外，考慮到組合物的物理性能的穩(wěn)定表現(xiàn)，優(yōu)選地，聚碳酸酯樹脂根據(jù)astmd1238(在300℃的溫度和1.2kg的負(fù)載下測(cè)量10分鐘)的熔體指數(shù)(mi)為5g/10min至50g/10min，或10g/10min至40g/10min。特別地，考慮到組合物的物理性能的穩(wěn)定表現(xiàn)，優(yōu)選地，聚碳酸酯樹脂包含至少兩種具有不同的熔體指數(shù)(mi)的聚碳酸酯樹脂。例如，當(dāng)聚碳酸酯類樹脂組合物中包含兩種具有不同的熔體指數(shù)(mi)的聚碳酸酯樹脂時(shí)，一種聚碳酸酯樹脂的熔體指數(shù)(mi)可以為5g/10min至15g/10min，另一種聚碳酸酯樹脂的熔體指數(shù)(mi)可以為20g/10min至40g/10min。上述聚碳酸酯樹脂可以根據(jù)常規(guī)芳香族聚碳酸酯樹脂的公知的合成方法直接合成，或者可以是市售的芳香族聚碳酸酯。另外，聚碳酸酯樹脂的含量可以根據(jù)待調(diào)節(jié)的組合物的物理性能而變化。例如，基于本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物的總含量，聚碳酸酯樹脂的含量可以為40至90重量％或50至80重量％。這種聚碳酸酯樹脂是作為基礎(chǔ)樹脂與下面將要描述的共聚碳酸酯樹脂一起被包含的組分，其中，當(dāng)聚碳酸酯樹脂的含量過度增加時(shí)，共聚碳酸酯樹脂的含量相對(duì)降低，因此，樹脂組合物的抗沖擊性(沖擊強(qiáng)度)、耐化學(xué)性、流動(dòng)性等會(huì)不足。此外，當(dāng)聚碳酸酯樹脂的含量過度降低時(shí)，不會(huì)適當(dāng)?shù)貙?shí)現(xiàn)諸如剛性等的機(jī)械性能。(2)共聚碳酸酯樹脂共聚碳酸酯樹脂是可以改善上述聚碳酸酯樹脂的物理性能，特別是沖擊強(qiáng)度和耐化學(xué)性等的組分，并且可以與聚碳酸酯樹脂一起改善根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物的流動(dòng)性。為了控制這種物理性能，共聚碳酸酯樹脂可以作為基礎(chǔ)樹脂與聚碳酸酯樹脂一起包含在一個(gè)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物中。所述共聚碳酸酯樹脂包含芳香族聚碳酸酯類第一重復(fù)單元和具有一個(gè)或多個(gè)硅氧烷鍵的芳香族聚碳酸酯類第二重復(fù)單元。也就是說，共聚碳酸酯樹脂與上述聚碳酸酯樹脂(例如，僅具有芳香族聚碳酸酯主鏈而不引入聚硅氧烷結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯樹脂)的區(qū)別可以在于，聚硅氧烷結(jié)構(gòu)被引入聚碳酸酯的主鏈中。[第一重復(fù)單元]具體地，芳香族聚碳酸酯類第一重復(fù)單元通過二元醇化合物和碳酸酯前體的反應(yīng)形成，并且可以包括由下面的化學(xué)式1表示的重復(fù)單元：[化學(xué)式1]在化學(xué)式1中，r1至r4各自獨(dú)立地是氫、c1-10烷基、c1-10烷氧基或鹵素，z是未被取代或被苯基取代的c1-10亞烷基、未被取代或被c1-10烷基取代的c3-15亞環(huán)烷基、o、s、so、so2或co。此處，r1至r4和z可以具有與上述包含聚碳酸酯樹脂的重復(fù)單元所對(duì)應(yīng)的結(jié)構(gòu)相同或不同的結(jié)構(gòu)。作為非限制性實(shí)例，當(dāng)芳香族二元醇化合物雙酚a與碳酸酯前體三光氣聚合時(shí)，由化學(xué)式1表示的重復(fù)單元可以由下面的化學(xué)式1-1表示：[化學(xué)式1-1]作為碳酸酯前體，可以使用選自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二環(huán)己酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸雙(氯苯基)酯、碳酸二間甲酚酯、碳酸二萘酯、碳酸雙(聯(lián)苯)酯、光氣、三光氣、雙光氣、溴光氣和雙鹵代甲酸酯中的至少一種。優(yōu)選地，可以使用三光氣或光氣。[第二重復(fù)單元]同時(shí)，具有一個(gè)或多個(gè)硅氧烷鍵的聚碳酸酯類第二重復(fù)單元通過一種或多種硅氧烷化合物與碳酸酯前體的反應(yīng)形成。在一個(gè)具體實(shí)例中，具有一個(gè)或多個(gè)硅氧烷鍵的聚碳酸酯類第二重復(fù)單元可以包括至少一種選自下面的化學(xué)式3的重復(fù)單元，更優(yōu)選地，還可以包括至少一種選自下面的化學(xué)式2的重復(fù)單元：[化學(xué)式2]在化學(xué)式2中，x1各自獨(dú)立地是c1-10亞烷基，r5各自獨(dú)立地是氫；未被取代或被環(huán)氧乙烷基、被環(huán)氧乙烷基取代的c1-10烷氧基、或c6-20芳基取代的c1-15烷基；鹵素；c1-10烷氧基；烯丙基；c1-10鹵代烷基；或c6-20芳基，n1是10至200的整數(shù)；[化學(xué)式3]在化學(xué)式3中，x2各自獨(dú)立地是c1-10亞烷基，y1各自獨(dú)立地是氫、c1-6烷基、鹵素、羥基、c1-6烷氧基或c6-20芳基，r6各自獨(dú)立地是氫；未被取代或被環(huán)氧乙烷基、被環(huán)氧乙烷基取代的c1-10烷氧基、或c6-20芳基取代的c1-15烷基；鹵素；c1-10烷氧基；烯丙基；c1-10鹵代烷基；或c6-20芳基，n2是10至200的整數(shù)。在化學(xué)式2中，x1可以各自獨(dú)立地是c2-10亞烷基，優(yōu)選地是c2-4亞烷基，更優(yōu)選地是丙烷-1,3-二基。在化學(xué)式2中，r5可以各自獨(dú)立地是氫、甲基、乙基、丙基、3-苯丙基、2-苯丙基、3-(環(huán)氧乙烷基甲氧基)丙基、氟、氯、溴、碘、甲氧基、乙氧基、丙氧基、烯丙基、2,2,2-三氟乙基、3,3,3-三氟丙基、苯基或萘基。此外，優(yōu)選地，r5可以各自獨(dú)立地是c1-10烷基，更優(yōu)選地是c1-6烷基，還更優(yōu)選地是c1-3烷基，最優(yōu)選地是甲基。在化學(xué)式2中，n1是10至200的整數(shù)，優(yōu)選地，可以是i)30至60的整數(shù)，ii)20以上、25以上或30以上且為40以下或35以下的整數(shù)，或者iii)50以上或55以上且為70以下、65以下或60以下的整數(shù)。例如，由化學(xué)式2表示的重復(fù)單元可以由下面的化學(xué)式2-1表示：[化學(xué)式2-1]在化學(xué)式2-1中，r5和n1分別與化學(xué)式2中定義的相同。另外，在化學(xué)式3中，優(yōu)選地，x2可以各自獨(dú)立地是c2-10亞烷基，更優(yōu)選地是c2-6亞烷基，最優(yōu)選地是亞異丁基。優(yōu)選地，在化學(xué)式3中，y1可以是氫。在化學(xué)式3中，r6可以各自獨(dú)立地是氫、甲基、乙基、丙基、3-苯丙基、2-苯丙基、3-(環(huán)氧乙烷基甲氧基)丙基、氟、氯、溴、碘、甲氧基、乙氧基、丙氧基、烯丙基、2,2,2-三氟乙基、3,3,3-三氟丙基、苯基或萘基。此外，優(yōu)選地，r6可以各自獨(dú)立地是c1-10烷基，更優(yōu)選地是c1-6烷基，還更優(yōu)選地是c1-3烷基，最優(yōu)選地是甲基。在化學(xué)式3中，n2是10至200的整數(shù)，優(yōu)選地，可以是i)30至60的整數(shù)，ii)20以上、25以上或30以上且為40以下或35以下的整數(shù)，或者iii)50以上或55以上且為70以下、65以下或60以下的整數(shù)。例如，由化學(xué)式3表示的重復(fù)單元可以由下面的化學(xué)式3-1表示：[化學(xué)式3-1]在化學(xué)式3-1中，r6和n2分別與上述化學(xué)式3中定義的相同。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案，共聚碳酸酯樹脂可以包含選自上述化學(xué)式3中的至少一種重復(fù)單元，更合適地，還可以包含選自上述化學(xué)式2中的至少一種重復(fù)單元。此外，共聚碳酸酯樹脂可以包含至少兩種由化學(xué)式2和/或3分別表示的重復(fù)單元?？梢宰C實(shí)，當(dāng)同時(shí)包含由化學(xué)式2和3表示的重復(fù)單元或者同時(shí)包含至少兩種各自的重復(fù)單元時(shí)，室溫沖擊強(qiáng)度、低溫沖擊強(qiáng)度和流動(dòng)性的改善程度會(huì)顯著提高，這是因?yàn)槲锢硇阅艿母纳瞥潭韧ㄟ^各種重復(fù)單元互補(bǔ)地作用。本文中所使用的描述“至少兩種重復(fù)單元”意在包含至少兩種在各自的化學(xué)式的范圍內(nèi)分別具有不同的結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元，或者至少兩種分別具有相同的結(jié)構(gòu)但是化學(xué)式2和3的結(jié)構(gòu)中的氧化硅的重復(fù)單元數(shù)(n1或n2)不同的重復(fù)單元。例如，本文中所使用的描述“至少兩種重復(fù)單元”指i)一種由化學(xué)式2表示的重復(fù)單元和另一種由化學(xué)式2表示的重復(fù)單元，或者ii)一種由化學(xué)式3表示的重復(fù)單元和另一種由化學(xué)式3表示重復(fù)單元。在每種包含兩種重復(fù)單元的情況下，兩種重復(fù)單元的重量比可以為1:99至99:1。優(yōu)選地，所述重量比可以為3:97至97:3、5:95至95:5、10:90至90:10或15:85至85:15，更優(yōu)選地為20:80至80:20。由化學(xué)式2表示的重復(fù)單元和由化學(xué)式3表示的重復(fù)單元可以分別衍生自由下面的化學(xué)式2-2表示的硅氧烷化合物和由下面的化學(xué)式3-2表示的硅氧烷化合物：[化學(xué)式2-2]在化學(xué)式2-2中，x1、r5和n1分別與上述化學(xué)式2中定義的相同；[化學(xué)式3-2]在化學(xué)式3-2中，x2、y1、r6和n2分別與上述化學(xué)式3中定義的相同。描述“衍生自硅氧烷化合物”指各種硅氧烷化合物的羥基分別與碳酸酯前體反應(yīng)來形成由化學(xué)式2表示的重復(fù)單元和由化學(xué)式3表示的重復(fù)單元。此外，對(duì)可以用于形成由化學(xué)式2和3表示的重復(fù)單元的碳酸酯前體的描述與對(duì)上述可以用于形成由化學(xué)式1表示的重復(fù)單元的碳酸酯前體的描述相同。另外，由化學(xué)式2-2表示的化合物和由化學(xué)式3-2表示的化合物可以分別通過下面的反應(yīng)圖解1和2制備：[反應(yīng)圖解1]在反應(yīng)圖解1中，x1a是c2-10烯基，x1、r5和n1分別與上述化學(xué)式2中定義的相同；[反應(yīng)圖解2]在反應(yīng)圖解2中，x2a是c2-10烯基，x2、y1、r6和n2分別與上述化學(xué)式3中定義的相同。在反應(yīng)圖解1和反應(yīng)圖解2中，反應(yīng)可以優(yōu)選在金屬催化劑的存在下進(jìn)行。作為金屬催化劑，可以優(yōu)選使用鉑(pt)催化劑。pt催化劑可以包括選自ashby催化劑、karstedt催化劑、lamoreaux催化劑、speier催化劑、ptcl2(cod)、ptcl2(苯甲腈)2和h2ptbr6中的至少一種。基于100重量份的由化學(xué)式11、13或15表示的化合物，金屬催化劑的含量可以為0.001重量份以上、0.005重量份以上或0.01重量份以上，且為1重量份以下、0.1重量份以下或0.05重量份以下。另外，反應(yīng)溫度優(yōu)選為80℃至100℃。此外，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為1至5小時(shí)。另外，在反應(yīng)圖解1和2中，由化學(xué)式c2或c4表示的化合物可以通過在酸性催化劑的存在下有機(jī)二硅氧烷和有機(jī)環(huán)硅氧烷的反應(yīng)來制備，并且n1和n2可以通過控制反應(yīng)物質(zhì)的含量來調(diào)節(jié)。反應(yīng)溫度優(yōu)選為50℃至70℃。此外，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為1至6小時(shí)。作為所述有機(jī)二硅氧烷，可以使用選自四甲基二硅氧烷、四苯基二硅氧烷、六甲基二硅氧烷和六苯基二硅氧烷中的至少一種。此外，所述有機(jī)環(huán)硅氧烷可以是，例如，有機(jī)環(huán)四硅氧烷。有機(jī)環(huán)四硅氧烷的實(shí)例可以包括八甲基環(huán)四硅氧烷和八苯基環(huán)四硅氧烷等?；?00重量份的有機(jī)環(huán)硅氧烷，有機(jī)二硅氧烷的含量可以為0.1重量份以上或2重量份以上，且為10重量份以下、8重量份以下。作為所述酸性催化劑，可以使用選自h2so4、hclo4、alcl3、sbcl5、sncl4和酸性白粘土中的至少一種。此外，基于100重量份的有機(jī)環(huán)硅氧烷，酸性催化劑的含量可以為0.1重量份以上、0.5重量份以上、1重量份以上，且為10重量份以下、5重量份以下或3重量份以下。通過控制由化學(xué)式2和3表示的重復(fù)單元的含量可以改善共聚碳酸酯樹脂的物理性能。此處，重復(fù)單元的重量比對(duì)應(yīng)于用于共聚碳酸酯的聚合的硅氧烷化合物，例如，上述由化學(xué)式2-2和3-2表示的硅氧烷化合物的重量比。[共聚碳酸酯樹脂的組成及制備方法]在共聚碳酸酯樹脂中，芳香族聚碳酸酯類第一重復(fù)單元和具有一個(gè)或多個(gè)硅氧烷鍵的芳香族聚碳酸酯類第二重復(fù)單元的摩爾比可以為1:0.0001至1:0.01，或1:0.0005至1:0.008，或1:0.001至1:0.006，并且其重量比可以為1:0.001至1:1，或1:0.005至1:0.1，或1:0.01至1:0.03。另外，共聚碳酸酯樹脂可以包含90至99.999重量％的第一重復(fù)單元和0.001至10重量％的第二重復(fù)單元。也就是說，當(dāng)?shù)诙貜?fù)單元的含量過度降低時(shí)，會(huì)難以通過第二重復(fù)單元來充分地實(shí)現(xiàn)物理性能如室溫沖擊強(qiáng)度、低溫沖擊強(qiáng)度、耐化學(xué)性和流動(dòng)性的改善。同時(shí)，當(dāng)?shù)诙貜?fù)單元的含量過度增加時(shí)，流動(dòng)性和模塑加工性能會(huì)降低，同時(shí)共聚碳酸酯樹脂的分子量過度地提高。另外，共聚碳酸酯樹脂的重均分子量可以為1,000至100,000g/mol，優(yōu)選地，5,000至50,000g/mol。在所述重均分子量范圍內(nèi)，可以確保共聚碳酸酯樹脂的適當(dāng)?shù)难诱剐院蛓i。更優(yōu)選地，所述重均分子量(g/mol)為1,000以上、5,000以上、10,000以上、21,000以上、22,000以上、23,000以上、24,000以上、25,000以上、26,000以上、27,000以上或28,000以上。此外，所述重均分子量為100,000以下、50,000以下、34,000以下、33,000以下或32,000以下。共聚碳酸酯樹脂的含量可以根據(jù)待調(diào)節(jié)的組合物的物理性能而變化。例如，基于本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物的總含量，共聚碳酸酯樹脂的含量可以為5至50重量％或10至40重量％。也就是說，基于整個(gè)樹脂組合物，共聚碳酸酯樹脂的含量?jī)?yōu)選為5重量％以上以表現(xiàn)出上述物理性能如抗沖擊性、耐化學(xué)性和流動(dòng)性等的改善效果，從而提供一種即使使用較低含量的抗沖擊增強(qiáng)劑也表現(xiàn)出適當(dāng)?shù)奈锢硇阅艿哪Ｖ破返?。然而，?dāng)添加過量的共聚碳酸酯樹脂時(shí)，樹脂組合物的透明度會(huì)劣化，并且沖擊強(qiáng)度等的改善效果會(huì)達(dá)到閾值或者反而會(huì)劣化。在這方面，共聚碳酸酯樹脂的含量可以為40重量％以下。同時(shí)，上述共聚碳酸酯樹脂可以通過使用上述芳香族二醇化合物、碳酸酯前體和一種或多種硅氧烷化合物來制備。在使這些化合物聚合時(shí)，基于芳香族二元醇化合物、碳酸酯前體和一種或多種硅氧烷化合物的總含量(100重量％)，所述一種或多種硅氧烷化合物的含量可以為0.1重量％以上、0.5重量％以上、1重量％以上、1.5重量％以上，且為20重量％以下、10重量％以下、7重量％以下、5重量％以下、4重量％以下、3重量％以下或2重量％以下。此外，基于芳香族二元醇化合物、碳酸酯前體和一種或多種硅氧烷化合物的總含量(100重量％)，所述芳香族二元醇化合物的含量可以為40重量％以上、50重量％以上或55重量％以上，且為80重量％以下、70重量％以下或65重量％以下。此外，基于芳香族二元醇化合物、碳酸酯前體和一種或多種硅氧烷化合物的總含量(100重量％)，所述碳酸酯前體的含量可以為10重量％以上、20重量％以上或30重量％以上，且為60重量％以下、50重量％以下或40重量％以下。另外，作為聚合方法，可以使用界面聚合法作為一個(gè)實(shí)例。在這種情況下，聚合反應(yīng)可以在較低的溫度和大氣壓力下進(jìn)行，而且可以容易地控制分子量。界面聚合可以優(yōu)選在酸結(jié)合劑和有機(jī)溶劑的存在下進(jìn)行。此外，界面聚合可以包括，例如，進(jìn)行預(yù)聚合然后加入偶聯(lián)劑并且再進(jìn)行聚合的步驟。在這種情況下，可以得到具有較高的分子量的共聚碳酸酯。對(duì)在界面聚合中使用的物質(zhì)沒有特別地限制，只要它們可以在聚碳酸酯的聚合中使用即可。物質(zhì)的用量可以根據(jù)需要控制。酸結(jié)合劑可以包括，例如，堿金屬氫氧化物如氫氧化鈉、氫氧化鉀等，或者胺類化合物如吡啶等。對(duì)有機(jī)溶劑沒有特別地限制，只要它是在聚碳酸酯的聚合中通常使用的溶劑即可。作為一個(gè)實(shí)例，可以使用鹵代烴如二氯甲烷、氯苯等。另外，在界面聚合中，還可以使用用于加速反應(yīng)的反應(yīng)加速劑，例如，諸如三乙胺、四正丁基溴化銨或四正丁基溴化鏻等的叔胺化合物、季銨化合物、季鏻化合物等。在界面聚合中，反應(yīng)溫度可以優(yōu)選為0至40℃，反應(yīng)時(shí)間可以優(yōu)選為10分鐘至5小時(shí)。此外，在界面聚合反應(yīng)過程中，ph可以優(yōu)選地保持在9以上或11以上。另外，界面聚合可以通過進(jìn)一步包含分子量調(diào)節(jié)劑來進(jìn)行。所述分子量調(diào)節(jié)劑可以在聚合開始之前、聚合開始的過程中或聚合開始之后加入。作為分子量調(diào)節(jié)劑，可以使用單烷基苯酚。作為一個(gè)實(shí)例，所述單烷基苯酚是選自對(duì)叔丁基苯酚、對(duì)枯基苯酚、癸基苯酚、十二烷基苯酚、十四烷基苯酚、十六烷基苯酚、十八烷基苯酚、二十烷基苯酚、二十二烷基苯酚和三十烷基苯酚中的至少一種。優(yōu)選地，所述單烷基苯酚可以是對(duì)叔丁基苯酚，在這種情況下，調(diào)節(jié)分子量的效果顯著。基于100重量份的芳香族二元醇化合物，分子量調(diào)節(jié)劑的含量可以為，例如，0.01重量份以上、0.1重量份以上或1重量份以上，且為10重量份以下、6重量份以下或5重量份以下?？梢缘玫饺缟纤龇秶鷥?nèi)的所需的分子量。(3)抗沖擊增強(qiáng)劑除了上述基礎(chǔ)樹脂之外，一個(gè)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物還包含抗沖擊增強(qiáng)劑。抗沖擊增強(qiáng)劑可以包含橡膠改性乙烯基類接枝共聚物來適當(dāng)?shù)卦鰪?qiáng)一個(gè)示例性實(shí)施方案中的樹脂組合物及其模制品的沖擊強(qiáng)度。同時(shí)，由于使用上述共聚碳酸酯樹脂，因此，一個(gè)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物可以在包含較低含量的抗沖擊增強(qiáng)劑的同時(shí)表現(xiàn)出優(yōu)異的沖擊強(qiáng)度等?？梢允褂幂^低含量的抗沖擊增強(qiáng)劑來改善耐化學(xué)性，同時(shí)解決在模塑薄膜時(shí)由使用較高含量的抗沖擊增強(qiáng)劑而引起的缺點(diǎn)，例如，氣體的產(chǎn)生以及外觀特性的劣化等。橡膠改性乙烯基類接枝共聚物可以是具有乙烯基類不飽和單體接枝到核結(jié)構(gòu)來形成殼的核-殼結(jié)構(gòu)的接枝共聚物，所述核結(jié)構(gòu)包括選自二烯類橡膠、(甲基)丙烯酸酯類橡膠和硅氧烷類橡膠(silicone-basedrubber)中的至少一種橡膠，可以證實(shí)，即使較低含量的抗沖擊增強(qiáng)劑也可以用于一個(gè)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物中來更適當(dāng)?shù)卦鰪?qiáng)沖擊強(qiáng)度等。在接枝共聚物形式的抗沖擊增強(qiáng)劑中，橡膠可以是c4-c6二烯類橡膠、(甲基)丙烯酸酯類橡膠、硅氧烷類橡膠等中的至少一種，考慮到抗沖擊增強(qiáng)劑的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性，更合適地為硅氧烷-丙烯酸酯類橡膠、(甲基)丙烯酸酯-丁二烯類橡膠等。在一個(gè)更具體的實(shí)例中，丙烯酸酯類橡膠可以是由(甲基)丙烯酸酯單體如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸己酯等形成的橡膠，并且還可以使用固化劑，如二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯等來形成橡膠。另外，硅氧烷類橡膠可以通過由環(huán)硅氧烷制備來使用，其具體實(shí)例可以包括由選自六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、三甲基三苯基環(huán)三硅氧烷、四甲基四苯基環(huán)四硅氧烷和八苯基環(huán)四硅氧烷中的至少一種而制備的硅氧烷類橡膠。為了形成硅氧烷類橡膠，還可以使用固化劑如三甲氧基甲基硅烷、三乙氧基苯基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷等。另外，在上述抗沖擊增強(qiáng)劑中，接枝到橡膠上的乙烯基類不飽和單體可以是芳香族乙烯基類單體、可與芳香族乙烯基類單體共聚的單體等中的至少一種。芳香族乙烯基類單體可以包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯等。這些單體可以單獨(dú)使用或以至少兩種組合使用。此外，可與芳香族乙烯基類單體共聚的單體可以包括丙烯腈化合物、c1-c12(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸酯、c1-c12烷基或苯基核取代的馬來酰亞胺等。這些單體可以單獨(dú)使用或以至少兩種組合使用。上述橡膠改性乙烯基類接枝共聚物形式的抗沖擊增強(qiáng)劑可以根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法直接合成，或者可以商購(gòu)。另外，基于一個(gè)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物的總含量，上述抗沖擊增強(qiáng)劑的含量可以為1至10重量％，或1.5至5重量％，或2至4重量％。當(dāng)抗沖擊增強(qiáng)劑的含量過度增加時(shí)，基本上不會(huì)表現(xiàn)出改善沖擊強(qiáng)度的附加效果，而且一個(gè)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物會(huì)難以表現(xiàn)出優(yōu)異的耐化學(xué)性，并且在模塑薄膜時(shí)會(huì)導(dǎo)致氣體產(chǎn)生、外觀質(zhì)量的缺陷等。相反，當(dāng)抗沖擊增強(qiáng)劑的含量過度降低時(shí)，一個(gè)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物和模制品的抗沖擊性如沖擊強(qiáng)度等會(huì)不足。(4)流動(dòng)改性劑流動(dòng)改性劑可以改善一個(gè)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物的流動(dòng)性。也就是說，已經(jīng)改善的流動(dòng)性可以通過添加上述共聚碳酸酯樹脂得到進(jìn)一步改善，因此，一個(gè)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物可以表現(xiàn)出較高的流動(dòng)性和優(yōu)異的薄膜成形性。作為流動(dòng)改性劑，可以使用熱塑性聚酯類聚合物或磷酸酯類化合物。熱塑性聚酯類聚合物的實(shí)例可以包括聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯和用乙二醇改性的聚對(duì)苯二甲酸環(huán)己酯等，并且可以一起使用選自這些熱塑性聚酯類聚合物中的至少兩種。此外，磷酸酯類化合物的實(shí)例可以包括磷酸三苯酯、雙酚a磷酸二苯酯(bisphenoladiphenylphosphate)和間苯二酚磷酸二苯酯(resorcinoldiphenylphosphate)等，并且可以一起使用選自這些磷酸酯類化合物中的至少兩種。此外，可以使用多種熱塑性聚酯類聚合物或磷酸酯類化合物作為流動(dòng)改性劑?；谝粋€(gè)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物的總含量，流動(dòng)改性劑的含量可以為0.5至15重量％，或1至10重量％，或1至7重量％。當(dāng)流動(dòng)改性劑的含量過度降低時(shí)，一個(gè)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物會(huì)難以表現(xiàn)出較高的流動(dòng)性和優(yōu)異的薄膜成形性等。相反，當(dāng)流動(dòng)改性劑的含量過度增加時(shí)，聚碳酸酯樹脂的凝固速度會(huì)降低，因此，會(huì)引起模塑時(shí)的問題，并且機(jī)械性能會(huì)劣化。(5)其它組分同時(shí)，根據(jù)需要，根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物還可以包含添加劑，例如，滴落抑制劑，如包含聚四氟乙烯(ptfe)的含氟聚合物等；阻燃劑，如磷系阻燃劑等；表面活性劑；成核劑；偶聯(lián)劑；填料；塑化劑；潤(rùn)滑劑；抗微生物劑；離型劑；熱穩(wěn)定劑；抗氧化劑；紫外線穩(wěn)定劑；增容劑；著色劑；抗靜電劑；顏料；染料；耐燃物(flameresistant)等。添加劑的含量可以根據(jù)組合物中待表現(xiàn)出的物理性能而變化。例如，基于100重量份的聚碳酸酯樹脂，添加劑的含量可以分別為0.01至10重量份。然而，優(yōu)選地，基于100重量份的聚碳酸酯樹脂，添加劑的總含量適當(dāng)?shù)貫?0重量份以下，或15重量份以下，或10重量份以下，以便通過應(yīng)用所述添加劑來防止聚碳酸酯類樹脂組合物的耐熱性、沖擊強(qiáng)度和耐化學(xué)性等劣化。ii.聚碳酸酯類樹脂模制品根據(jù)本發(fā)明的另一示例性實(shí)施方案，提供一種包含上述聚碳酸酯類樹脂組合物的模制品。所述模制品是將上述聚碳酸酯類樹脂組合物作為原料，通過諸如擠出、注塑、鑄造等的方法進(jìn)行模塑而得到的制品。模制品的模塑方法及條件可以根據(jù)模制品的種類適當(dāng)?shù)剡x擇和控制。作為一個(gè)非限制性實(shí)例，模制品可以通過如下方式得到：將聚碳酸酯類樹脂組合物混合并擠出成型來制備顆粒，然后干燥并注射該顆粒。特別地，由于模制品由聚碳酸酯類樹脂組合物形成，因此模制品可以表現(xiàn)出較高的流動(dòng)性、優(yōu)異的薄膜成形性以及優(yōu)異的耐化學(xué)性和抗沖擊性，并且可以適合用作便攜式電子設(shè)備如智能電話等的材料。有益效果根據(jù)本發(fā)明的聚碳酸酯類樹脂組合物及其模制品可以表現(xiàn)出較高的流動(dòng)性、優(yōu)異的薄膜成形性以及優(yōu)異的耐化學(xué)性和抗沖擊性，并且可以適合用作便攜式電子設(shè)備如智能電話等的材料。具體實(shí)施方式下文中，將提供本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例以便更好地理解本發(fā)明。然而，提供下面的實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明，并且不應(yīng)理解為通過這些實(shí)施例限制本發(fā)明。制備實(shí)施例1聚有機(jī)硅氧烷(ap-pdms，n＝34)的制備將47.6g(160mmol)的八甲基環(huán)四硅氧烷和2.4g(11mmol)的四甲基二硅氧烷彼此混合后，將混合物與1重量份的酸性白粘土(dc-a3)(基于100重量份的八甲基環(huán)四硅氧烷)加入到3l的燒瓶中，并在60℃下反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用乙酸乙酯稀釋混合物，并用硅藻土快速過濾。通過1hnmr確定如上所述得到的未改性的聚有機(jī)硅氧烷的重復(fù)單元(n1)為34。向得到的末端未改性的聚有機(jī)硅氧烷中加入4.81g(35.9mmol)的2-烯丙基苯酚和0.01g(50ppm)的karstedt鉑催化劑，并在90℃下反應(yīng)3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，在120℃和1托的條件下通過蒸發(fā)除去未反應(yīng)的硅氧烷。將如上所述得到的末端改性的聚有機(jī)硅氧烷稱為ap-pdms(n1＝34)。ap-pdms是淡黃色油，利用varian500mhz通過1hnmr確定重復(fù)單元(n1)為34，并且不需要進(jìn)一步的純化。制備實(shí)施例2聚有機(jī)硅氧烷(mbhb-pdms，n2＝58)的制備將47.60g(160mmol)的八甲基環(huán)四硅氧烷和1.5g(11mmol)的四甲基二硅氧烷彼此混合后，將混合物與1重量份的酸性白粘土(dc-a3)(基于100重量份的八甲基環(huán)四硅氧烷)加入到3l的燒瓶中，并在60℃下反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用乙酸乙酯稀釋反應(yīng)產(chǎn)物，并用硅藻土快速過濾。通過1hnmr確定如上所述得到的末端未改性的聚有機(jī)硅氧烷的重復(fù)單元(n2)為58。向得到的末端未改性的聚有機(jī)硅氧烷中加入6.13g(29.7mmol)的3-甲基丁-3-烯基4-羥基苯甲酸酯(3-methylbut-3-enyl4-hydroxybenzoate)和0.01g(50ppm)的karstedt鉑催化劑，并在90℃下反應(yīng)3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，在120℃和1托的條件下通過蒸發(fā)除去未反應(yīng)的硅氧烷。將如上所述得到的末端改性的聚有機(jī)硅氧烷稱為mbhb-pdms(n2＝58)。mbhb-pdms是淡黃色油，利用varian500mhz通過1hnmr確定重復(fù)單元(n2)為58，并且不需要進(jìn)一步的純化。制備實(shí)施例3共聚碳酸酯樹脂的制備向聚合反應(yīng)器中添加1784g的水、385g的naoh和232g的雙酚a(bpa)，并在n2氣氛下混合溶解。向上述制得的混合物中添加4.3g的對(duì)叔丁基苯酚(ptbp)以及溶解在二氯甲烷(mc)中的4.72g的由制備實(shí)施例1制備的ap-pdms(n1＝34)和0.52g的由制備實(shí)施例2制備的mbhb-pdms(n2＝58)的混合溶液。隨后，將128g的三光氣(tpg)溶解在mc中，并將溶解后的tpg溶液加入到混合物中，在將ph保持在11以上的同時(shí)反應(yīng)1小時(shí)。10分鐘后，向其中添加46g的三乙胺(tea)來進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)。在1小時(shí)20分鐘的總反應(yīng)時(shí)間后，通過將ph降至4來除去tea，然后，用蒸餾水將生成的聚合物洗滌三次，以便將ph調(diào)節(jié)至6至7的中性ph。將得到的聚合物在甲醇和己烷的混合溶液中再沉淀，并在120℃下干燥，來最終得到共聚碳酸酯樹脂(mw＝30,500)。實(shí)施例和比較例根據(jù)下面的表1中所示的組成添加各組分，然后進(jìn)行熔融和捏合擠出，從而制備顆粒。將制得的顆粒在70℃下干燥6小時(shí)，然后注射成型，來制備用于評(píng)價(jià)物理性能的樣品。在各個(gè)實(shí)施例和比較例中使用的組分如下。(a)雙酚a聚碳酸酯樹脂(pc)聚碳酸酯樹脂是雙酚a的聚合物，根據(jù)astmd1238，在300℃的溫度和1.2kg的負(fù)載下，以每10分鐘測(cè)得的重量(g)測(cè)量聚碳酸酯樹脂的熔體指數(shù)(mi)。作為測(cè)量的結(jié)果，分別使用熔體指數(shù)為10g/10min的芳香族聚碳酸酯樹脂(a-1；以及由lg化學(xué)制備的lupoy1300-10)和熔體指數(shù)為30g/10min的芳香族聚碳酸酯樹脂(a-2；以及由lg化學(xué)制備的lupoy1300-10)。(b)根據(jù)制備實(shí)施例3的共聚碳酸酯樹脂(pc8000-05，lg化學(xué))(c)流動(dòng)改性劑(c-1)使用熱塑性聚酯類聚合物：pet聚合物(由sk化學(xué)制品制備的skypetbb8055)。(c-2)使用由日本daihachi化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制備的磷酸酯類化合物：px-200。(d)抗沖擊增強(qiáng)劑(d-1)使用包含mma-bd類橡膠以形成核-殼結(jié)構(gòu)的em505(lg化學(xué))。(d-2)使用包含硅氧烷-丙烯酸酯橡膠以形成核-殼結(jié)構(gòu)的metablens-2100(日本mrc公司)。[表1](審查點(diǎn)：作為確認(rèn)修改的結(jié)果，由于比較例2存在包含在本發(fā)明的獨(dú)立權(quán)利要求1中的可能性，因此刪去。根據(jù)需要，在將來的審查過程中，比較例2將被用作附加的試驗(yàn)結(jié)果。)試驗(yàn)實(shí)施例通過下面的方法測(cè)量由實(shí)施例和比較例的組合物形成的各個(gè)試樣的物理性能，其結(jié)果示于下面的表2中。(1)熔體指數(shù)(mi)：根據(jù)astmd1238，在300℃的溫度和1.2kg的負(fù)載下，計(jì)算為每10分鐘測(cè)得的重量(g)。(2)沖擊強(qiáng)度(izod)：根據(jù)astmd256，以1/4英寸(缺口懸臂梁式)在23℃的溫度下測(cè)定。(3)耐化學(xué)性：使用配備有φ40mm的排氣口的雙螺桿擠出機(jī)將組合物造粒，并使用engel80噸注塑機(jī)在料筒溫度為300℃且模具溫度為80℃下進(jìn)行注射成型，從而注射成型并制備用于評(píng)價(jià)的astmd638拉伸試樣。將這些試樣固定在環(huán)境應(yīng)力開裂(escr)夾具上，然后，滴加甲醇和丙酮以4:6的重量比混合的混合溶劑，觀察裂紋產(chǎn)生時(shí)間。下面的表2示出了用開始觀察到裂紋產(chǎn)生的時(shí)間(秒)來總結(jié)的耐化學(xué)性評(píng)價(jià)結(jié)果。[表2]參照上面的表2，可以證實(shí)，實(shí)施例的組合物表現(xiàn)出較高的流動(dòng)性以及優(yōu)異的沖擊強(qiáng)度和耐化學(xué)性。相反，可以證實(shí)，與實(shí)施例相比，比較例1表現(xiàn)出較差的耐化學(xué)性，并且在流動(dòng)性或沖擊強(qiáng)度方面，比較例1差于實(shí)施例。當(dāng)前第1頁12當(dāng)前第1頁12