本發(fā)明涉及橡膠組合物的制造方法、橡膠組合物和輪胎。

背景技術(shù)：

用于輪胎中的橡膠組合物預(yù)期顯示各方面的性能，例如為了改善車輛燃油效率的低發(fā)熱性，為了延長輪胎壽命的良好的耐磨耗性，以及在干路面、濕路面、和/或冰雪路面上的行駛性能。

具有低發(fā)熱性的橡膠組合物的已知的制造方法包括：第一混煉工序，其中制備且混煉包含橡膠組分、填料、硅烷偶聯(lián)劑和硫化促進劑的第一混合物從而制造預(yù)備組合物，和第二混煉工序，其中第二混合物通過將硫化劑添加至預(yù)備組合物中來制備，并且混煉從而制造橡膠組合物(例如，參考ptl1)。

根據(jù)該橡膠組合物的制造方法，在第二混煉工序中添加硫化劑之前在第一混煉工序中添加硫化促進劑可以促進硅烷偶聯(lián)劑與填料(例如，作為無機填料的二氧化硅)之間的反應(yīng)并且可以提高硅烷偶聯(lián)劑的活性。

引文列表

專利文獻

ptl1：wo2012/043853a1

技術(shù)實現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的問題

另一方面，還存在對輪胎的冰雪性能、濕路面性能和耐磨耗性的平衡的改善的需求。因此，本發(fā)明的目的是(i)提供橡膠組合物的制造方法，借此可以制造能夠提供冰雪性能、濕路面性能和耐磨耗性良好平衡的輪胎的橡膠組合物，(ii)提供能夠提供冰雪性能、濕路面性能和耐磨耗性良好平衡的輪胎的橡膠組合物，和(iii)提供冰雪性能、濕路面性能和耐磨耗性良好平衡的輪胎。

用于解決問題的方案

本發(fā)明的橡膠組合物的制造方法包括將橡膠組合物分多個階段混煉的工序，所述橡膠組合物包括：100質(zhì)量份的包含50質(zhì)量％以上的苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠的橡膠組分(a)；包含80質(zhì)量份至130質(zhì)量份的二氧化硅的填料(b)；硅烷偶聯(lián)劑(c)；7質(zhì)量份至20質(zhì)量份的熱塑性樹脂(d)；選自胍類、次磺酰胺類和噻唑類的至少一種化合物(e)；有機酸化合物(f)；和硫化劑(g)，其中所述混煉工序包括：混煉100質(zhì)量份的橡膠組分(a)、包含80質(zhì)量份以上的二氧化硅的填料(b)、硅烷偶聯(lián)劑(c)、7質(zhì)量份以上的熱塑性樹脂(d)、化合物(e)的一部分或全部、和有機酸化合物(f)的一部分或全部的第一混煉階段；和在第一混煉階段之后，將硫化劑(g)和通過第一混煉階段中的混煉制備的混煉產(chǎn)物混煉的第二混煉階段。

發(fā)明的效果

根據(jù)本發(fā)明，可以(i)提供橡膠組合物的制造方法，借此可以制造能夠提供冰雪性能、濕路面性能和耐磨耗性良好平衡的輪胎的橡膠組合物，(ii)提供能夠提供冰雪性能、濕路面性能和耐磨耗性良好平衡的輪胎的橡膠組合物，和(iii)提供冰雪性能、濕路面性能和耐磨耗性良好平衡的輪胎。

附圖說明

在附圖中，

圖1是根據(jù)一個公開的實施方案的輪胎的輪胎寬度方向截面圖。

具體實施方式

以下提供本發(fā)明的橡膠組合物的制造方法和本發(fā)明的橡膠組合物的實施方案的說明性和詳細的描述。

(橡膠組合物的制造方法和橡膠組合物)

本發(fā)明的橡膠組合物的制造方法至少包括混煉工序，并且如有必要可以包括其它工序，例如干燥工序。

通過本發(fā)明的橡膠組合物的制造方法制造的本發(fā)明的橡膠組合物至少包含橡膠組分(a)、填料(b)、硅烷偶聯(lián)劑(c)、熱塑性樹脂(d)、化合物(e)、有機酸化合物(f)和硫化劑(g)，并且如有必要可以包含油(h)和其它組分。

該構(gòu)成能夠得到其中使用橡膠組合物而賦予有冰雪性能、濕路面性能和耐磨耗性的良好平衡的輪胎。

<混煉工序>

混煉工序是其中將橡膠組合物分多個階段混煉的工序。該混煉工序至少包括第一混煉階段和第二混煉階段，并且如有必要可以進一步包括在第一混煉階段與第二混煉階段之間的中間混煉階段，和其它混煉階段。

-第一混煉階段-

第一混煉階段中，混煉100質(zhì)量份的橡膠組分(a)、包含80質(zhì)量份以上的二氧化硅的填料(b)、硅烷偶聯(lián)劑(c)(例如，2質(zhì)量份以上)、7質(zhì)量份以上的熱塑性樹脂(d)、化合物(e)的一部分或全部、和有機酸化合物(f)的一部分或全部。通過該混煉制備預(yù)備組合物。

應(yīng)當注意的是：第一混煉階段中制備的預(yù)備組合物不包含硫化劑(g)。此外，第一混煉階段中制備的預(yù)備組合物包含二氧化硅作為填料(b)，因而不僅僅包含除了二氧化硅以外的其它填料作為填料(b)。

第一混煉階段中的橡膠組合物的最高溫度可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，并且從更有利地提高硅烷偶聯(lián)劑(c)的偶聯(lián)活性的觀點，優(yōu)選為120℃至190℃，更優(yōu)選為130℃至175℃，和特別優(yōu)選為140℃至170℃。

第一混煉階段中的混煉時間可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定。

在其中第一混煉階段通過混煉橡膠組分(a)、包含二氧化硅的填料(b)和硅烷偶聯(lián)劑(c)，隨后添加熱塑性樹脂(d)、化合物(e)和有機酸化合物(f)并且進行進一步的混煉來實施的情況下，優(yōu)選的是從添加橡膠組分(a)、包含二氧化硅的填料(b)和硅烷偶聯(lián)劑(c)之后直到在第一混煉階段半途中添加熱塑性樹脂(d)、化合物(e)和有機酸化合物(f)所經(jīng)過的時間是90秒至210秒。該時間更優(yōu)選為100秒至180秒，甚至更優(yōu)選為120秒至150秒，和特別優(yōu)選為125秒至145秒。

當該時間為90秒以上時，填料(b)與硅烷偶聯(lián)劑(c)之間的反應(yīng)可以充分地進行。然而，當該時間超過210秒時，填料(b)與硅烷偶聯(lián)劑(c)之間的反應(yīng)已經(jīng)充分地進行，并且不可能得到進一步的有益效果。因此，該時間的上限優(yōu)選設(shè)定為210秒。

-第二混煉階段-

第一混煉階段之后，硫化劑(g)與通過第一混煉階段中的混煉制備的混煉產(chǎn)物(預(yù)備組合物)混煉。該混煉產(chǎn)生橡膠組合物。

熱塑性樹脂(d)、化合物(e)和/或有機酸化合物(f)的一部分可以在第二混煉階段中添加。這里，有機酸化合物(f)的50％以上可以為硬脂酸，并且該硬脂酸的一部分可以在第二混煉階段中添加。

如有需要，適當量的硫化促進劑可以作為化合物(e)在第二混煉階段中添加以促進硫化。

第二混煉階段中的橡膠組合物的最高溫度可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，并且優(yōu)選為60℃至140℃，更優(yōu)選為80℃至120℃，和特別優(yōu)選為100℃至120℃。

第二混煉階段中的混煉時間可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，并且優(yōu)選為10秒至20分鐘，更優(yōu)選為10秒至10分鐘，和特別優(yōu)選為20秒至5分鐘。

在從第一混煉階段過渡到第二混煉階段或從隨后描述的中間混煉階段過渡到第二混煉階段時，優(yōu)選的是在橡膠組合物的溫度從其在第一混煉階段或中間混煉階段中的混煉完成之時即刻的溫度降低10℃以上之后進行向第二混煉階段的過渡。

-中間混煉階段-

本發(fā)明的橡膠組合物的制造方法如有必要可以包括在第一混煉階段與第二混煉階段之間的中間混煉階段，其中進一步混煉第一混煉階段中制備的預(yù)備組合物。

然而，應(yīng)當注意的是：在中間混煉階段中不添加硫化劑(g)。

中間混煉階段中的橡膠組合物的最高溫度可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，并且優(yōu)選為120℃至190℃，更優(yōu)選為130℃至175℃，和特別優(yōu)選為140℃至170℃。

中間混煉階段中的混煉時間可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，并且優(yōu)選為10秒至20分鐘，更優(yōu)選為10秒至10分鐘，和特別優(yōu)選為30秒至5分鐘。

第一混煉階段、中間混煉階段和第二混煉階段中使用的混合機可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，并且例如，可以為單螺桿混煉擠出機；多螺桿混煉擠出機(連續(xù)混煉裝置)；具有嚙合或非嚙合轉(zhuǎn)動的轉(zhuǎn)子的混合機，如班伯里混合機、密煉機、或混煉機；或輥(間歇混煉裝置)。

可以酌情選擇如轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)速度、上頂栓壓力、混煉溫度、混煉時間、和混煉裝置的種類等混煉中采用的條件。

<橡膠組分(a)>

只要用于本發(fā)明的橡膠組合物中的橡膠組分(a)包括50質(zhì)量％以上的苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(sbr)，則可以使用任意的二烯系橡膠而沒有任何特別限定。

除了苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠以外的合成橡膠可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，并且其實例包括如聚丁二烯橡膠(br)、聚異戊二烯橡膠(ir)、丁基橡膠(iir)、和乙烯-丙烯-二烯三元共聚物橡膠(epdm)等合成二烯系聚合物橡膠。這類合成橡膠的一種可單獨使用，或者這類合成橡膠的兩種以上可組合使用。

橡膠組分(a)中的苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(sbr)的含量除了為50質(zhì)量％以上以外，可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定。然而，苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(sbr)的含量優(yōu)選為50質(zhì)量％至60質(zhì)量％，更優(yōu)選為60質(zhì)量％至70質(zhì)量％，和特別優(yōu)選為70質(zhì)量％至80質(zhì)量％。

50質(zhì)量％以上的含量能夠得到優(yōu)越的濕路面性能。此外，出于相同的原因，有利的是使該含量在上述優(yōu)選的范圍內(nèi)，上述更優(yōu)選的范圍內(nèi)，或上述特別優(yōu)選的范圍內(nèi)。

<填料(b)>

用于本發(fā)明的橡膠組合物中的填料(b)除了包括規(guī)定量的二氧化硅以外，可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定。例如，填料(b)可以是二氧化硅、二氧化硅和炭黑的混合物、或二氧化硅和除了二氧化硅以外的無機填料的混合物。

這里，在其中填料(b)進一步包括炭黑以及其中炭黑為填料(b)的20質(zhì)量％以下的情況下，輪胎的冰雪性能可以進一步改善。

-二氧化硅-

二氧化硅的種類可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，并且其實例包括濕式二氧化硅(含水二氧化硅)、干式二氧化硅(無水二氧化硅)和膠體二氧化硅。這些種類的二氧化硅中的一種可以單獨使用，或者這些種類的二氧化硅中的兩種以上可以組合使用。

二氧化硅的配混量除了相對于100質(zhì)量份的橡膠組分(a)為80質(zhì)量份至130質(zhì)量份以外，可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定。然而，相對于100質(zhì)量份的橡膠組分(a)的二氧化硅的配混量優(yōu)選為80質(zhì)量份至90質(zhì)量份，更優(yōu)選為90質(zhì)量份至100質(zhì)量份，和特別優(yōu)選為105質(zhì)量份至115質(zhì)量份。

80質(zhì)量份至130質(zhì)量份的配混量能夠改善濕路面性能。此外，出于相同的原因，有利的是使該配混量在上述優(yōu)選的范圍內(nèi)，上述更優(yōu)選的范圍內(nèi)，或上述特別優(yōu)選的范圍內(nèi)。

二氧化硅的bet比表面積可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，并且優(yōu)選為40m²/g至350m²/g，更優(yōu)選為80m²/g至350m²/g，甚至更優(yōu)選為大于130m²/g且350m²/g以下，和特別優(yōu)選為135m²/g至350m²/g。

40m²/g至350m²/g的bet比表面積能夠得到二氧化硅的橡膠增強性和二氧化硅在橡膠組分中的分散性的良好平衡。此外，從更有效地實現(xiàn)二氧化硅的橡膠增強性和二氧化硅在橡膠組分中的分散性的良好平衡的觀點，有利的是使該bet比表面積在上述更優(yōu)選的范圍內(nèi)，上述甚至更優(yōu)選的范圍內(nèi)，或上述特別優(yōu)選的范圍內(nèi)。

二氧化硅可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，并且可以是商購產(chǎn)品，例如產(chǎn)品“nipsilaq”(由tosohsilicacorporation制造；bet比表面積＝205m²/g)、產(chǎn)品“nipsilkq”(由tosohsilicacorporation制造；bet比表面積＝240m²/g)、或產(chǎn)品“ultrasilvn3”(由degussa制造；bet比表面積＝175m²/g)。

術(shù)語“bet比表面積”是指依照iso5794/1測量的值。

-炭黑-

炭黑能夠得到降低橡膠組合物的電阻，由此防止橡膠組合物帶電的效果。

炭黑可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，并且例如，可以為具有高、中、或低結(jié)構(gòu)的saf、isaf、iisaf、n339、haf、fef、gpf、或srf級炭黑。這些種類的炭黑中的一種可以單獨使用，或者這些種類的炭黑中的兩種以上可以組合使用。

這些炭黑當中，saf、isaf、iisaf、n339、haf和fef級炭黑是優(yōu)選的。

注意的是，在本發(fā)明中，不認為炭黑是包括在無機填料當中的。

炭黑的氮吸附比表面積(n2sa)可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，并且優(yōu)選為30m²/g至250m²/g。

術(shù)語“氮吸附比表面積(n2sa)”是指依照jisk6217-2:2001測量的值。

炭黑的含量可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，并且優(yōu)選為填料(b)的20質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為填料(b)的15質(zhì)量％至20質(zhì)量％，和特別優(yōu)選為填料(b)的10質(zhì)量％至15質(zhì)量％。

20質(zhì)量％以下的配混量能夠改善滾動阻力。此外，出于相同的原因，有利的是使該配混量在上述更優(yōu)選的范圍內(nèi)，或上述特別優(yōu)選的范圍內(nèi)。

-除了二氧化硅以外的無機填料-

除了二氧化硅以外的無機填料可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，并且其實例包括由下面示出的式(i)表示的無機化合物：

dm¹·xsioy·zh2o…(i)

[式(i)中，m¹是選自以下的至少一種：(i)選自由鋁、鎂、鈦、鈣和鋯組成的組的金屬、(ii)這些金屬的任一種的氧化物、(iii)這些金屬的任一種的氫氧化物、(iv)這些金屬的任一種的水合物、和(v)這些金屬的任一種的碳酸鹽；d是1至5的整數(shù)；x是0至10的整數(shù)；y是2至5的整數(shù)；和z是0至10的整數(shù)。當x和z均為0時，式(i)表示選自鋁、鎂、鈦、鈣和鋯的至少一種金屬，金屬氧化物，或金屬氫氧化物。]

由式(i)表示的無機化合物的實例可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，包括：例如γ-氧化鋁和α-氧化鋁等氧化鋁(a12o3)；例如勃姆石和水鋁石等氧化鋁水合物(a12o3·h2o)；例如三水鋁石和三羥鋁石等氫氧化鋁[a1(oh)3]；碳酸鋁[a12(co3)2]；氫氧化鎂[mg(oh)2]；氧化鎂(mgo)；碳酸鎂(mgco3)；滑石(3mgo·4sio2·h2o)；凹凸棒石(5mgo·8sio2·9h2o)；鈦白(tio2)；鈦黑(tio2n-1)；氧化鈣(cao)；氫氧化鈣[ca(oh)2]；氧化鋁鎂(mgo·al2o3)；粘土(al2o3·2sio2)；高嶺土(al2o3·2sio2·2h2o)；葉蠟石(al2o3·4sio2·h2o)；膨潤土(al2o3·4sio2·2h2o)；硅酸鋁(al2sio5、al4·3sio4·5h2o等)；硅酸鎂(mg2sio4、mgsio3等)；硅酸鈣(ca2·sio4等)；硅酸鋁鈣(al2o3·cao·2sio2等)；硅酸鈣鎂(camgsio4)；碳酸鈣(caco3)；氧化鋯(zro2)；氫氧化鋯[zro(oh)2·nh2o]；碳酸鋯[zr(co3)2]；以及包含電荷補正的氫、堿金屬或堿土金屬的結(jié)晶性鋁硅酸鹽，例如各種沸石。這類無機化合物的一種可以單獨使用，或者這類無機化合物的兩種以上可以組合使用。

這些無機化合物當中，式(i)中的m¹為選自鋁、鋁的氧化物、鋁的氫氧化物、它們的水合物和鋁的碳酸鹽中的至少一種的無機化合物是優(yōu)選的。

無機化合物的平均粒徑可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，并且從例如，實現(xiàn)混煉加工性、耐磨耗性和濕路面抓地性能的良好平衡的觀點，優(yōu)選為0.01μm至10μm，和更優(yōu)選為0.05μm至5.0μm。

填料(b)的配混量除了相對于100質(zhì)量份的橡膠組分(a)為80質(zhì)量份以上以外，可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定。然而，相對于100質(zhì)量份的橡膠組分(a)的填料(b)的配混量優(yōu)選為80質(zhì)量份至150質(zhì)量份，更優(yōu)選為85質(zhì)量份至130質(zhì)量份，和特別優(yōu)選為95質(zhì)量份至120質(zhì)量份。

80質(zhì)量份以上的配混量能夠改善濕路面性能。此外，從改善濕路面性能的觀點，有利的是使該配混量在上述優(yōu)選的范圍內(nèi)，上述更優(yōu)選的范圍內(nèi)，或上述特別優(yōu)選的范圍內(nèi)。

<硅烷偶聯(lián)劑(c)>

硅烷偶聯(lián)劑(c)的使用能夠得到在橡膠加工期間甚至更好的加工性并且能夠提供具有甚至更好的耐磨耗性的輪胎。

用于本發(fā)明的橡膠組合物中的硅烷偶聯(lián)劑(c)可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，并且其實例包括由下面示出的通式(ii)表示的化合物和由下面示出的通式(iii)表示的化合物。這類化合物中的一種可以單獨使用，或者這類化合物的兩種以上可以組合使用。

這些化合物當中，由式(ii)表示的化合物是特別優(yōu)選的。該原因是下面進一步描述的化合物(e)可以容易地使與橡膠組分(a)反應(yīng)的多硫化物結(jié)合部位活化。

(r¹o)3-p(r²)psi-r³-sa-r³-si(or¹)3-r(r²)r…(ii)

[式(ii)中，r¹是碳數(shù)為1至8的直鏈、環(huán)狀或支鏈烷基，碳數(shù)為2至8的直鏈或支鏈烷氧基烷基，或氫原子，在大于1個r¹存在的情況下各r¹可以相同或不同；r²是碳數(shù)為1至8的直鏈、環(huán)狀或支鏈烷基，在大于1個r²存在的情況下各r²可以相同或不同；r³是碳數(shù)為1至8的直鏈或支鏈亞烷基，在大于1個r³存在的情況下各r³可以相同或不同。此外，a具有2至6的平均值；p和r各自具有0至3的平均值，并且彼此可以相同或不同。然而，p和r兩者不同時為3。]

(r⁴o)3-s(r⁵)ssi-r⁶-sk-r⁷-sk-r⁶-si(or⁴)3-t(r⁵)t…(iii)

[式(iii)中，r⁴是碳數(shù)為1至8的直鏈、環(huán)狀或支鏈烷基，碳數(shù)為2至8的直鏈或支鏈烷氧基烷基，或氫原子，在大于1個r⁴存在的情況下各r⁴可以相同或不同；r⁵是碳數(shù)為1至8的直鏈、環(huán)狀或支鏈烷基，在大于1個r⁵存在的情況下各r⁵可以相同或不同；r⁶是碳數(shù)為1至8的直鏈或支鏈亞烷基，在大于1個r⁶存在的情況下各r⁶可以相同或不同。此外，r⁷是選自通式(-s-r⁸-s-)、(-r⁹-sm1-r¹⁰-)或(-r¹¹-sm2-r¹²-sm3-r¹³-)的二價基團(r⁸至r¹³各自是碳數(shù)為1至20的二價烴基、二價芳族基團或包含除硫和氧以外的雜原子的二價有機基團；m1、m2和m3各自具有1以上且小于4的平均值，彼此可以相同或不同)；各k具有1至6的平均值，彼此可以相同或不同；s和t各自具有0至3的平均值。然而，s和t兩者不同時為3。]

由式(ii)表示的硅烷偶聯(lián)劑(c)的具體實例可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，包括雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、雙(3-甲基二甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、雙(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、雙(3-甲基二甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、雙(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、雙(3-甲基二甲氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、雙(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)三硫化物、雙(3-單乙氧基二甲基甲硅烷基丙基)四硫化物、雙(3-單乙氧基二甲基甲硅烷基丙基)三硫化物、雙(3-單乙氧基二甲基甲硅烷基丙基)二硫化物、雙(3-單甲氧基二甲基甲硅烷基丙基)四硫化物、雙(3-單甲氧基二甲基甲硅烷基丙基)三硫化物、雙(3-單甲氧基二甲基甲硅烷基丙基)二硫化物、雙(2-單乙氧基二甲基甲硅烷基乙基)四硫化物、雙(2-單乙氧基二甲基甲硅烷基乙基)三硫化物、和雙(2-單乙氧基二甲基甲硅烷基乙基)二硫化物。

由式(iii)表示的硅烷偶聯(lián)劑(c)的具體實例可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，包括具有以下平均組成式的那些：

平均組成式(ch3ch2o)3si-(ch2)3-s2-(ch2)6-s2-(ch2)3-si(och2ch3)3、平均組成式(ch3ch2o)3si-(ch2)3-s2-(ch2)10-s2-(ch2)3-si(och2ch3)3、平均組成式(ch3ch2o)3si-(ch2)3-s3-(ch2)6-s3-(ch2)3-si(och2ch3)3、平均組成式(ch3ch2o)3si-(ch2)3-s4-(ch2)6-s4-(ch2)3-si(och2ch3)3、平均組成式(ch3ch2o)3si-(ch2)3-s-(ch2)6-s2-(ch2)6-s-(ch2)3-si(och2ch3)3、平均組成式(ch3ch2o)3si-(ch2)3-s-(ch2)6-s2.5-(ch2)6-s-(ch2)3-si(och2ch3)3、平均組成式(ch3ch2o)3si-(ch2)3-s-(ch2)6-s3-(ch2)6-s-(ch2)3-si(och2ch3)3、平均組成式(ch3ch2o)3si-(ch2)3-s-(ch2)6-s4-(ch2)6-s-(ch2)3-si(och2ch3)3、平均組成式(ch3ch2o)3si-(ch2)3-s-(ch2)10-s2-(ch2)10-s-(ch2)3-si(och2ch3)3、平均組成式(ch3ch2o)3si-(ch2)3-s4-(ch2)6-s4-(ch2)6-s4-(ch2)3-si(och2ch3)3、平均組成式(ch3ch2o)3si-(ch2)3-s2-(ch2)6-s2-(ch2)6-s2-(ch2)3-si(och2ch3)3、和平均組成式(ch3ch2o)3si-(ch2)3-s-(ch2)6-s2-(ch2)6-s2-(ch2)6-s-(ch2)3-si(och2ch3)3。

相對于100質(zhì)量份的橡膠組分(a)的硅烷偶聯(lián)劑(c)的配混量可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定。然而，相對于100質(zhì)量份的橡膠組分(a)的配混量優(yōu)選為2質(zhì)量份至15質(zhì)量份，更優(yōu)選為5質(zhì)量份至15質(zhì)量份，甚至更優(yōu)選為6質(zhì)量份至12質(zhì)量份，和特別優(yōu)選為8質(zhì)量份至10質(zhì)量份。

2質(zhì)量份至15質(zhì)量份的配混量可以確保二氧化硅的分散。此外，從確保二氧化硅的分散的觀點，有利的是使該配混量在上述更優(yōu)選的范圍內(nèi)，上述甚至更優(yōu)選的范圍內(nèi)，或上述特別優(yōu)選的范圍內(nèi)。

<熱塑性樹脂(d)>

熱塑性樹脂(d)的使用能夠改善濕路面性能。

用于本發(fā)明的橡膠組合物中的熱塑性樹脂(d)可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，并且其實例包括c5系樹脂、含有c5和c9的共聚物樹脂、萜烯系樹脂、萜烯-芳族化合物系樹脂、c9系樹脂、松香系樹脂、烷基酚醛系樹脂、苯并呋喃-茚樹脂、二甲苯系樹脂、和乙烯基甲苯-α-甲基苯乙烯共聚物。

術(shù)語“c5系樹脂”是指c5系合成石油樹脂。c5系樹脂是通過使用例如alcl3或bf3等friedel-crafts催化劑來聚合c5餾分而得到的固體聚合物。

c5系樹脂的具體實例可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，包括具有異戊二烯作為主要組分的共聚物、具有環(huán)戊二烯作為主要組分的共聚物、具有1,3-戊二烯作為主要組分的共聚物、具有1-戊烯作為主要組分的共聚物、2-戊烯和二環(huán)戊二烯的共聚物、和具有1,3-戊二烯作為主要組分的聚合物。

術(shù)語“含有c5和c9的共聚物樹脂”是指c5和c9合成石油樹脂。含有c5和c9的共聚物樹脂是通過使用例如alcl3或bf3等friedel-crafts催化劑來聚合c5至c11餾分而得到的固體聚合物。

含有c5和c9的共聚物樹脂的具體實例可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，包括具有苯乙烯作為主要組分的共聚物、具有乙烯基甲苯作為主要組分的共聚物、具有α-甲基苯乙烯作為主要組分的共聚物、和具有茚作為主要組分的共聚物。

萜烯系樹脂是通過使用friedel-crafts催化劑來聚合與松香同時從松屬樹木得到的萜烯油、或從中分離的聚合組分而得到的固體樹脂。

萜烯系樹脂的具體實例可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，包括β-蒎烯樹脂和α-蒎烯樹脂。

萜烯-芳族化合物系樹脂的具體實例可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，包括萜烯酚樹脂。

該萜烯酚樹脂可以通過使用friedel-crafts催化劑使萜烯類和各種酚類反應(yīng)，或通過進一步使所得產(chǎn)物與甲醛縮合而得到。

用作萜烯-芳族化合物系樹脂的原材料的萜烯類可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，并且其實例包括單萜烯烴，如α-蒎烯和苧烯。這類萜烯類的一種可以單獨使用，或者這類萜烯類的兩種以上可以組合使用。這些萜烯類當中，α-蒎烯是特別優(yōu)選的。

術(shù)語“c9系樹脂”是指c9系合成石油樹脂。c9系樹脂是通過使用例如alcl3或bf3等friedel-crafts催化劑來聚合c9餾分而得到的固體聚合物。

c9系樹脂的具體實例可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，包括具有茚作為主要組分的共聚物、具有甲基茚作為主要組分的共聚物、具有α-甲基苯乙烯作為主要組分的共聚物、和具有乙烯基甲苯作為主要組分的共聚物。

松香系樹脂可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，并且可以為天然樹脂松香、改性松香、松香衍生物、或改性松香衍生物。實例包括：在原料松脂和妥爾油(talloil)中包含的脂松香、妥爾油樹脂、或木松香；聚合松香及其部分氫化的松香；甘油酯松香，其部分氫化的松香，或其完全氫化的松香；和季戊四醇酯松香，其部分氫化的松香，或其聚合松香。

烷基酚醛系樹脂可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，并且其實例包括烷基酚-乙炔樹脂，例如對叔丁基苯酚-乙炔樹脂，和低聚合度的烷基苯酚-甲醛樹脂。

熱塑性樹脂(d)的配混量除了相對于100質(zhì)量份的橡膠組分(a)為7質(zhì)量份至20質(zhì)量份以外，可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定。然而，相對于100質(zhì)量份的橡膠組分(a)的配混量優(yōu)選為8質(zhì)量份至19質(zhì)量份，更優(yōu)選為9質(zhì)量份至16質(zhì)量份，和特別優(yōu)選為10質(zhì)量份至15質(zhì)量份。

8質(zhì)量份至19質(zhì)量份的配混量能夠改善濕路面性能。此外，從改善濕路面性能的觀點，有利的是使該配混量在上述優(yōu)選的范圍內(nèi)，上述更優(yōu)選的范圍內(nèi)，或上述特別優(yōu)選的范圍內(nèi)。

<化合物(e)>

化合物(e)的使用可以提高硅烷偶聯(lián)劑(c)的活性。

用于本發(fā)明的橡膠組合物中的化合物(e)除了為選自胍類、次磺酰胺類和噻唑類中的至少一種以外，可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定。

胍類的實例可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，包括1,3-二苯胍、1,3-二鄰甲苯基胍、1-鄰甲苯基雙胍、二兒茶酚硼酸的二鄰甲苯基胍鹽(di-o-tolylguanidinesaltofdicatecholborate)、1,3-二鄰枯烯基胍、1,3-二鄰聯(lián)苯基胍、和1,3-二鄰枯烯基-2-丙酰基胍。這類胍類中的一種可以單獨使用，或者這類胍類中的兩種以上可以組合使用。

這些胍類當中，就具有高反應(yīng)性而言，1,3-二苯胍、1,3-二鄰甲苯基胍和1-鄰甲苯基雙胍是優(yōu)選的，并且1,3-二苯胍是更優(yōu)選的。

次磺酰胺類的實例可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，包括n-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、n,n-二環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、n-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺、n-氧聯(lián)二亞乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、n-甲基-2-苯并噻唑次磺酰胺、n-乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、n-丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、n-丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺、n-戊基-2-苯并噻唑次磺酰胺、n-己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、n-辛基-2-苯并噻唑次磺酰胺、n-2-乙基己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、n-癸基-2-苯并噻唑次磺酰胺、n-十二烷基-2-苯并噻唑次磺酰胺、n-硬脂基(stearyl)-2-苯并噻唑次磺酰胺、n,n-二甲基-2-苯并噻唑次磺酰胺、n,n-二乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、n,n-二丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、n,n-二丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺、n,n-二戊基-2-苯并噻唑次磺酰胺、n,n-二己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、n,n-二辛基-2-苯并噻唑次磺酰胺、n,n-二-2-乙基己基苯并噻唑次磺酰胺、n,n-二-十二烷基-2-苯并噻唑次磺酰胺、和n,n-二-硬脂基-2-苯并噻唑次磺酰胺。這類次磺酰胺類中的一種可以單獨使用，或者這類次磺酰胺類中的兩種以上可以組合使用。

這些次磺酰胺類當中，就具有高反應(yīng)性而言，n-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺和n-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺是優(yōu)選的。

噻唑類的實例可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，包括2-巰基苯并噻唑、二硫化二-2-苯并噻唑、2-巰基苯并噻唑的鋅鹽、2-巰基苯并噻唑的環(huán)己基胺鹽、2-(n,n-二乙基硫代氨基甲酰基硫代)苯并噻唑、2-(4'-嗎啉代二硫代)苯并噻唑、4-甲基-2-巰基苯并噻唑、二硫化二(4-甲基-2-苯并噻唑)、5-氯-2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并噻唑鈉、2-巰基-6-硝基苯并噻唑、2-巰基-萘并[1,2-d]噻唑、2-巰基-5-甲氧基苯并噻唑、和6-氨基-2-巰基苯并噻唑。這類噻唑類中的一種可以單獨使用，或者這類噻唑類中的兩種以上可以組合使用。

這些噻唑類當中，就具有高反應(yīng)性而言，2-巰基苯并噻唑和二硫化二-2-苯并噻唑是優(yōu)選的。

化合物(e)的配混量可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定。然而，相對于100質(zhì)量份的橡膠組分(a)的該配混量優(yōu)選為0.4質(zhì)量份至3.0質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.6質(zhì)量份至2.0質(zhì)量份，和特別優(yōu)選為0.8質(zhì)量份至1.5質(zhì)量份。

0.4質(zhì)量份至3.0質(zhì)量份的配混量能夠改善活性。此外，從改善活性的觀點，有利的是使該配混量在上述更優(yōu)選的范圍內(nèi)，或上述特別優(yōu)選的范圍內(nèi)。

<有機酸化合物(f)>

有機酸化合物(f)的使用能夠加速硫化。

用于本發(fā)明的橡膠組合物中的有機酸化合物(f)可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，并且其實例包括：如硬脂酸、棕櫚酸、肉豆蔻酸、月桂酸、花生酸、山萮酸、二十四酸、癸酸、壬酸、辛酸、庚酸、己酸、油酸、十八碳烯酸、亞油酸、亞麻酸、和神經(jīng)酸等飽和和不飽和的脂肪酸；如松香酸和改性松香酸等樹脂酸；以及飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸和樹脂酸的酯類。這類有機酸化合物中的一種可以單獨使用，或者這類有機酸化合物中的兩種以上可以組合使用。

優(yōu)選的是有機酸化合物(f)的50％以上為硬脂酸。

注意：在其中通過乳液聚合得到的苯乙烯-丁二烯共聚物用作橡膠組分(a)的情況下，其中本來包含的松香酸(包括改性松香酸)或脂肪酸可以用作有機酸化合物(f)。通過乳液聚合得到的苯乙烯-丁二烯共聚物通常包含松香酸等，這是由于乳化劑通常包含松香酸等。

有機酸化合物(f)的配混量可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，并且相對于100質(zhì)量份的橡膠組分(a)優(yōu)選為0.5質(zhì)量份至2.0質(zhì)量份。

在其中添加下述的硫化劑(g)的第二混煉階段之前，在第一混煉階段中添加有機酸化合物(f)可以促進硅烷偶聯(lián)劑與填料(例如，作為無機填料的二氧化硅)之間的反應(yīng)并且提高硅烷偶聯(lián)劑的活性。

<硫化劑(g)>

用于本發(fā)明的橡膠組合物中的硫化劑(g)可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，并且例如，可以是硫磺。

硫化劑(g)的配混量可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，并且相對于100質(zhì)量份的橡膠組分(a)優(yōu)選為1.0質(zhì)量份至2.0質(zhì)量份。

<油(h)>

油(h)的使用能夠改善加工性。

如有必要可以用于本發(fā)明的橡膠組合物中的油(h)可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，并且其實例包括石蠟油、環(huán)烷油和芳族油。

油(h)的配混量可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定。然而，相對于100質(zhì)量份的橡膠組分(a)的配混量優(yōu)選為40質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為40質(zhì)量份至70質(zhì)量份，甚至更優(yōu)選為42質(zhì)量份至65質(zhì)量份，和特別優(yōu)選為45質(zhì)量份至55質(zhì)量份。

40質(zhì)量份以上的配混量能夠抑制加工性的劣化。此外，出于相同的原因，有利的是使該配混量在上述更優(yōu)選的范圍內(nèi)，上述甚至更優(yōu)選的范圍內(nèi)，或上述特別優(yōu)選的范圍內(nèi)。

這里，在其中橡膠組合物進一步包含油(h)以及其中油(h)的配混量相對于100質(zhì)量份的橡膠組分(a)為40質(zhì)量份以上的情況下，輪胎的冰雪性能可以進一步改善。

<其它組分>

如有必要可以用于本發(fā)明的橡膠組合物中的其它組分可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，并且其實例包括防老劑和軟化劑。商購產(chǎn)品可以用作這些其它組分。

硅烷偶聯(lián)劑(c)的配混量(質(zhì)量)與填料(b)的配混量(質(zhì)量)之比(即，硅烷偶聯(lián)劑(c)的配混量/填料(b)的配混量)可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定。然而，該比(硅烷偶聯(lián)劑(c)的配混量/填料(b)的配混量)優(yōu)選為0.01至0.20，更優(yōu)選為0.03至0.20，和特別優(yōu)選為0.04至0.10。

當該比(硅烷偶聯(lián)劑(c)的配混量/填料(b)的配混量)為0.01以上時，可以容易地得到橡膠組合物的發(fā)熱性的降低效果。另一方面，當該比(硅烷偶聯(lián)劑(c)的配混量/填料(b)的配混量)為0.20以下時，可以減少橡膠組合物的生產(chǎn)成本，使橡膠組合物更經(jīng)濟有利。

在橡膠組合物的制造方法的第一混煉階段中的化合物(e)的分子數(shù)xe和有機酸化合物(f)的分子數(shù)xf可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定，并且優(yōu)選滿足下式(z)。注意：術(shù)語“分子數(shù)”是指摩爾數(shù)。

0≤xf/xe≤1.5(z)

有機酸化合物(f)會降低通過在第一混煉階段中添加化合物(e)得到的提高硅烷偶聯(lián)劑(c)的活性的效果。然而，通過以xf/xe在上述設(shè)定的范圍內(nèi)的方式將有機酸化合物(f)包括在第一混煉階段中制備的預(yù)備組合物中，該降低可以被有效地抑制，并且使用根據(jù)公開的實施方案的橡膠組合物制造的輪胎的耐磨耗性可以進一步改善。

在橡膠組合物的制造方法的第一混煉階段中的化合物(e)的分子數(shù)xe與硅烷偶聯(lián)劑(c)的分子數(shù)xc之比(即，xe/xc)可以根據(jù)目的酌情選擇而沒有任何特別限定。然而，該比(xe/xc)優(yōu)選為0.1至1.0，更優(yōu)選為0.3至1.0，和特別優(yōu)選為0.4至1.0。

當該比(xe/xc)為0.1以上時，可以實現(xiàn)硅烷偶聯(lián)劑(c)的充分的活化。另一方面，當該比(xe/xc)為1.0以下時，可以減小對硫化速度的影響。

(輪胎)

本發(fā)明的輪胎在胎面中使用了上述的橡膠組合物。

該輪胎可以實現(xiàn)冰雪性能、濕路面性能和耐磨耗性的良好平衡。

根據(jù)一個公開的實施方案的輪胎參考圖1來說明。輪胎100包括一對胎圈芯111和112、加強件(stiffener)113和114、以及胎體簾布層121。加強件113和114從胎圈芯111和112沿輪胎徑向向外側(cè)延伸。胎體簾布層121在胎圈芯111和112沿加強件113和114的輪胎寬度方向的外側(cè)折返，從而形成馬蹄形的胎身形狀。由多個帶束層組成的帶束部115位于胎體簾布層121的輪胎徑向的外側(cè)。

胎面118位于帶束部115的輪胎徑向的外側(cè)。此外，作為空氣滲透防止層的氣密層130位于胎體簾布層121的內(nèi)側(cè)。胎面118使用本發(fā)明的橡膠組合物形成。

另外，胎側(cè)119形成在胎體簾布層121的輪胎寬度方向的外側(cè)。胎側(cè)119可以由著色的橡膠制成。

制造輪胎的方法可以是常規(guī)方法。例如，通常用于輪胎制造中的組件，例如包含未硫化橡膠的胎體簾布層、帶束層、和胎面層等等可以依次重疊貼在輪胎成型鼓上，隨后可以移除鼓從而得到生胎。其后，生胎可以依照標準方法加熱和硫化，由此得到期望的輪胎(例如，充氣輪胎)。

實施例

以下通過實施例提供本發(fā)明的更詳細的描述。然而，本發(fā)明絕不限于以下實施例。

在以下試驗例(實施例和比較例)中，使用下面示出的材料作為橡膠組合物組分。

*1：br(a)；丁二烯橡膠；由jsrcorporation制造的高順式丁二烯橡膠；產(chǎn)品名“br01”

*2：sbr(a)；由jsrcorporation制造的乳液聚合的苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠；產(chǎn)品名“#1500”

*3：炭黑(b)；n220(isaf)，由asahicarbonco.,ltd.制造；產(chǎn)品名“#80”

*4：二氧化硅(b)；由tosohsilicacorporation制造；產(chǎn)品名“nipsilaq”；bet比表面積205m²/g

*5：硅烷偶聯(lián)劑(c)；雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物(平均硫鏈長：2.35)；由evonik制造的硅烷偶聯(lián)劑；產(chǎn)品名(si75是在日本、其它國家或二者中的注冊商標)

*6：含有c5和c9的共聚物樹脂(d)；由zeoncorporation制造；產(chǎn)品名“g100b”(quintone是在日本、其它國家或二者中的注冊商標)

*7：c5系樹脂(d)；由exxonchemical制造；產(chǎn)品名“1102b”(escorez是在日本、或其它國家或二者中的注冊商標)

*8：萜烯系樹脂(d)；由yasuharachemicalco.,ltd.制造；產(chǎn)品名“ysresinpx1250”

*9：油(h)；芳族油

*10：硬脂酸(f)

*11：2-巰基苯并噻唑(e)；由ouchishinkochemicalindustrialco.,ltd.制造；產(chǎn)品名“noccelerm”

*12：n-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(e)；由ouchishinkochemicalindustrialco.,ltd.制造；產(chǎn)品名“noccelercz”

*13：1,3-二苯胍(e)；由sanshinchemicalindustryco.,ltd.制造；產(chǎn)品名“sancelerd”

*14：防老劑6ppd；n-(1,3-二甲基丁基)-n′-苯基-對苯二胺；由ouchishinkochemicalindustrialco.,ltd.制造；產(chǎn)品名“nocrac6c”

*15：防老劑tmdq；聚合的2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉，由ouchishinkochemicalindustrialco.,ltd.制造；產(chǎn)品名“sancelerdm”

*16：氧化鋅

*17：硫化促進劑mbts(e)；二硫化二-2-苯并噻唑，由sanshinchemicalindustryco.,ltd.制造；產(chǎn)品名“sancelerdm”

*18：硫化促進劑tbbs(e)；n-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺，由sanshinchemicalindustryco.,ltd.制造；產(chǎn)品名“sancelerns”

*19：硫磺(g)

(實施例1至12和比較例1至15)

橡膠組合物根據(jù)表1和2中示出的配方和混煉方法來制備。在制造各橡膠組合物時，通過班伯里混合機在第一混煉階段中的橡膠組合物的最高溫度調(diào)節(jié)至160℃的情況下進行混煉。除了比較例1、2、12和13中的橡膠組合物以外，各橡膠組合物通過如下來得到：在第一混煉階段中，混煉橡膠組分(a)、填料(b)、硅烷偶聯(lián)劑(c)、熱塑性樹脂(d)、有機酸化合物(f)、和全部的油(h)，隨后進一步添加且混煉化合物(e)(2-巰基苯并噻唑、n-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、或1,3-二苯胍)，并且在第二混煉階段中，進一步添加且混煉有機酸化合物(f)、防老劑、氧化鋅、化合物(e)和硫化劑(g)。各橡膠組合物的性能如下評價。

<性能評價>

尺寸195/65r15的輪胎通過在各輪胎的胎面中使用該橡膠組合物來制備。

將制備的各輪胎安裝至由jatma標準規(guī)定的可適用的輪輞上，并且在規(guī)定的內(nèi)壓下用作充氣輪胎。將輪胎安裝至車輛上，并且進行下面(1)至(3)中描述的試驗，來評價使用橡膠組合物制備的充氣輪胎的性能。

(1)冰雪路面行駛性能(冰雪性能)試驗

試驗騎手以各種行駛形式在冰雪道路上行駛車輛，并且主觀地評價在行駛期間輪胎的行駛性能。具體地，通過將比較例1的評價結(jié)果作為100，對實施例1至7和12以及比較例2至7各自計算作為相對評價的指數(shù)值；通過將比較例8的評價結(jié)果作為100，對實施例8計算作為相對評價的指數(shù)值；通過將比較例9的評價結(jié)果作為100，對實施例9計算作為相對評價的指數(shù)值；通過將比較例10的評價結(jié)果作為100，對實施例10計算作為相對評價的指數(shù)值；通過將比較例11的評價結(jié)果作為100，對實施例11計算作為相對評價的指數(shù)值；通過將比較例12的評價結(jié)果作為100，對比較例13至15各自計算作為相對評價的指數(shù)值。評價結(jié)果示于1和2中。指數(shù)值越高表明輪胎具有越好的冰雪性能。

(2)濕路面行駛性能(濕路面性能)試驗

試驗騎手以各種行駛形式在濕道路上行駛車輛，并且主觀地評價在行駛期間輪胎的行駛性能。具體地，通過將比較例1的評價結(jié)果作為100，對實施例1至7和12以及比較例2至7各自計算作為相對評價的指數(shù)值；通過將比較例8的評價結(jié)果作為100，對實施例8計算作為相對評價的指數(shù)值；通過將比較例9的評價結(jié)果作為100，對實施例9計算作為相對評價的指數(shù)值；通過將比較例10的評價結(jié)果作為100，對實施例10計算作為相對評價的指數(shù)值；通過將比較例11的評價結(jié)果作為100，對實施例11計算作為相對評價的指數(shù)值；通過將比較例12的評價結(jié)果作為100，對比較例13至15各自計算作為相對評價的指數(shù)值。評價結(jié)果示于1和2中。指數(shù)值越高表明輪胎具有越好的濕路面性能。

(3)耐磨耗性試驗

試驗騎手在具有鋪設(shè)路面的試驗道路上行駛車輛20,000km。測量行駛之后剩余的花紋溝深度并且基于該剩余的花紋溝深度評價輪胎的耐磨耗性。

具體地，通過將比較例1的評價結(jié)果作為100，對實施例1至7和12以及比較例2至7各自計算作為相對評價的指數(shù)值；通過將比較例8的評價結(jié)果作為100，對實施例8計算作為相對評價的指數(shù)值；通過將比較例9的評價結(jié)果作為100，對實施例9計算作為相對評價的指數(shù)值；通過將比較例10的評價結(jié)果作為100，對實施例10計算作為相對評價的指數(shù)值；通過將比較例11的評價結(jié)果作為100，對實施例11計算作為相對評價的指數(shù)值；通過將比較例12的評價結(jié)果作為100，對比較例13至15各自計算作為相對評價的指數(shù)值。評價結(jié)果示于1至3中。指數(shù)值越高表明輪胎具有越高的耐磨耗性。

表3

實施例11和比較例15的對比表明對于使用本發(fā)明的橡膠組合物制造的輪胎，實現(xiàn)了能夠得到冰雪性能、濕路面性能和耐磨耗性良好平衡的效果。

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

根據(jù)本發(fā)明，可以(i)提供橡膠組合物的制造方法，借此可以制造能夠提供冰雪性能、濕路面性能和耐磨耗性良好平衡的輪胎的橡膠組合物，(ii)提供能夠提供冰雪性能、濕路面性能和耐磨耗性良好平衡的輪胎的橡膠組合物，和(iii)提供冰雪性能、濕路面性能和耐磨耗性良好平衡的輪胎。

附圖標記說明

100輪胎

111,112胎圈芯

113,114加強件

115帶束部

118胎面

119胎側(cè)

121胎體簾布層

130氣密層

cl輪胎赤道面