本發(fā)明涉及α-氨基酮類(lèi)化合物、氨基苯甲酸酯類(lèi)化合物、酰基磷氧類(lèi)化合物及二苯甲酮類(lèi)化合物與特定噻噸酮化合物的化合物的混合物，作為能與UV-LED光源相匹配的光引發(fā)劑，及其在可聚合物組合物中作為光引發(fā)劑的用途。

背景技術(shù)：

光固化技術(shù)是一項(xiàng)已被大眾接受的高效環(huán)保節(jié)能的技術(shù)，其應(yīng)用領(lǐng)域非常廣泛，在涂料、油墨、膠黏劑等行業(yè)已有成熟的工業(yè)化產(chǎn)品。目前光固化技術(shù)的光源主要是高壓汞燈，但隨著光源設(shè)備技術(shù)的進(jìn)步，UV-LED光源正在慢慢的被光固化技術(shù)所接受。相對(duì)于傳統(tǒng)的高壓汞燈UV-LED有很多優(yōu)勢(shì)：1) 能耗更低，有效發(fā)光效率高，能夠減少70%～80%的能源消耗；2) 固化過(guò)程中不會(huì)產(chǎn)生短波紫外光，因此不會(huì)產(chǎn)生臭氧，無(wú)需安裝除味裝置或排風(fēng)管道等輔助裝置，能夠保持清潔的工作環(huán)境，這使得UV-LED固化裝置在周?chē)ㄖ锩芗墓S(chǎng)也可采用；3) 靈活性高，UV-LED紫外光源是將電信號(hào)轉(zhuǎn)換成光信號(hào)，通過(guò)特制的聚光透鏡系統(tǒng)形成點(diǎn)/線(xiàn)/面不同出光光斑，可結(jié)合紙張尺寸，分級(jí)設(shè)置照射范圍；4) 可瞬間開(kāi)（關(guān)）燈，傳統(tǒng)UV光源需預(yù)熱后才能啟動(dòng)，冷卻后才能關(guān)閉。為提高工作效率，很多操作人員通常會(huì)一直開(kāi)著UV光源，從而造成很大浪費(fèi)。而UV-LED光源能在印刷時(shí)瞬間開(kāi)啟，工作效率大幅提升；5) 冷光源，無(wú)熱輻射，傳統(tǒng)UV光源耗電量大，光電轉(zhuǎn)換效率低，除20%左右的能量轉(zhuǎn)化成紫外光能外，其余均轉(zhuǎn)化成熱量，使得燈管表面溫度最高可達(dá)800℃，發(fā)熱量大，易對(duì)印刷機(jī)本身和承印材料造成損傷。而UV-LED光源的光電轉(zhuǎn)換效率高，燈管表面溫度僅為60℃左右，能有效防止印品因過(guò)熱而產(chǎn)生收縮變形，從而達(dá)到較高的套印精度；6) 使用壽命長(zhǎng)，UV-LED光源使用壽命可高達(dá)2萬(wàn)~3萬(wàn)小時(shí)，是現(xiàn)有高壓汞燈和金屬鹵素?zé)簦?500小時(shí)）的十幾倍，可大幅減少光源更換次數(shù)；7) 光輸出穩(wěn)定，幾乎不衰減。

隨著UV-LED光源在各行業(yè)越來(lái)越多的應(yīng)用，相配套的光引發(fā)劑也越來(lái)越受到人們的重視。一些新的光引發(fā)劑被開(kāi)發(fā)出來(lái)：專(zhuān)利CN103435722報(bào)道了咔唑類(lèi)UV-LED光引發(fā)劑（II型），并涉及包含此類(lèi)光引發(fā)劑的可輻射固化組合物及其制備方法，所述的組合物可以通過(guò)UV-LED光源固化；CN104755507報(bào)道了3-酮香豆素的特殊芳香族衍生物在LED光源下具有高的固化速度及不顯示不利的黃變性能，同時(shí)保持與可光聚合的系統(tǒng)的優(yōu)異相容性；專(zhuān)利CN102863559將咔唑化合物與?；蹯㈩?lèi)化合物進(jìn)行組合，合成了一類(lèi)咔唑基?；蹯㈩?lèi)光引發(fā)劑，該類(lèi)光引發(fā)劑劑電子離域性好，具有強(qiáng)的分子內(nèi)轉(zhuǎn)移性能和優(yōu)良的光電性質(zhì)，在長(zhǎng)波區(qū)具有較強(qiáng)吸收，適用于大功率UV-LED紫外光固化。這些新的光引發(fā)劑雖然可以用UV-LED光源固化，但成本較高，距離真正產(chǎn)業(yè)化還有一定的距離。

目前人們?yōu)榱伺浜蟄V-LED光源使用的光引發(fā)劑一般為傳統(tǒng)的氨基酮類(lèi)、酰基磷氧類(lèi)、噻噸酮類(lèi)、叔胺助引發(fā)劑中的一種或幾種的組合。專(zhuān)利CN102532967公開(kāi)一種可用于UV-LED光源固化的涂料，其組分主要包括巰基改性丙烯酸樹(shù)脂、單體、光引發(fā)劑TPO、活性胺助引發(fā)劑以及相應(yīng)的助劑和顏料等；專(zhuān)利CN102863848公開(kāi)了一類(lèi)UV-LED固化油墨配方，該油墨適合在平板印刷機(jī)、凸版印刷機(jī)及柔性印刷機(jī)上進(jìn)行圖文印刷，其所使用光引發(fā)劑包括：369、TPO、TEPO、907以及PBZ等，用量較大（15%~20%）；專(zhuān)利CN103396689公開(kāi)了一種UV-LED光固化涂料，組分包括30~65%的丙烯酸酯低聚物、20~50%單體、2~8%的光引發(fā)劑等，所使用光引發(fā)劑包括ITX、DETX、TPO及其組合；專(zhuān)利CN104479640公開(kāi)一種使用UV-LED面光源固化的戶(hù)外絲印油墨組合物，其中光引發(fā)劑組合為：光引發(fā)劑819、TPO、ITX、EDB組合，各引發(fā)劑組分所占比例均為2~4%。雖然目前的配方設(shè)計(jì)能勉強(qiáng)滿(mǎn)足UV-LED光源的要求，但一般光引發(fā)劑的用量很大，造成了成本上的壓力，如果降低光引發(fā)劑的用量，則固化效果不理想。

我們?cè)诖嘶A(chǔ)上開(kāi)發(fā)了一類(lèi)適用于UV-LED光源的光引發(fā)劑復(fù)配產(chǎn)品，具有新型、高效、低成本等特性。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一類(lèi)新型、高效、低成本、適用于UV-LED光源的光引發(fā)劑復(fù)配產(chǎn)品。該類(lèi)產(chǎn)品能滿(mǎn)足目前市場(chǎng)上大部分UV-LED光源的固化要求，而且使用方便、價(jià)格便宜、光引發(fā)活性高。

本發(fā)明提供的復(fù)配光引發(fā)劑包括：

（i）至少一種選自α-氨基酮類(lèi)化合物、氨基苯甲酸酯類(lèi)化合物、?；籽躅?lèi)化合物及二苯甲酮類(lèi)化合物；和

（ii）至少一種式（Ⅰ）化合物

（Ⅰ）

其中：

每一個(gè)R₁獨(dú)立地選自：氫；鹵素；C1-C12烷基；C3-C6環(huán)烷基；C1-C12烷氧基；

R₂和R₃獨(dú)立地選自：氫；鹵素；C1-C18烷基；C3-C6環(huán)烷基；C1-C18烷氧基；

X表示如下通式：；； ；

其中：R₄和R₅獨(dú)立地選自氫；鹵素；C1-C6；

a選自1-6；b選自1-25；c選自1-5；d和e 獨(dú)立選自1-25；

Y獨(dú)立地選自C1-C18烷氧基、C2-C10烷基或環(huán)烷基多羥基化合物殘基，其中羥基數(shù)選自2-6；

m選自1-6。

式（Ⅰ）表示的化合物，R₁、R₂和R₃優(yōu)選為H。

X優(yōu)選自聚醚()、聚酯()的殘基，以及它們的共聚物的殘基，其中R₄和R₅獨(dú)立選自氫、甲基或乙基；a數(shù)值優(yōu)選1-3整數(shù)，b數(shù)值優(yōu)選1-10整數(shù)， d和e數(shù)值優(yōu)選1-5整數(shù)。

X最優(yōu)選下式結(jié)構(gòu)：

； ； ；；

其中b選自1-10。

Y可以是多羥基化合物殘基，其中羥基數(shù)為2-5，優(yōu)選乙二醇、1,2-或1,3-丙二醇、1,2-、1,3-或1,4-丁二醇、戊二醇、異戊二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、1,2-、1,3-或1,4-環(huán)己二醇、1,4-二羥甲基環(huán)己烷、甘油、二季戊四醇的殘基；

Y可以是C1-C18烷氧基，其中m數(shù)優(yōu)選1。

式Ⅰ的化合物的例子包括下列化合物，但不限于此：

(Ⅰa)

(Ⅰb)

(Ⅰc)

(Ⅰd)

(Ⅰe)

為了用于可聚合組合物中，可以以逐步方式向配制劑中添加光引發(fā)劑混合物的各組分，即式（I）化合物以及選自如下組的化合物：α-氨基酮類(lèi)化合物、氨基苯甲酸酯類(lèi)化合物、酰基磷氧類(lèi)化合物或/和二苯甲酮類(lèi)化合物。也可在用于所述可光聚合組合物之前通過(guò)各種方法制備（I）與α-氨基酮類(lèi)化合物、氨基苯甲酸酯類(lèi)化合物、?；籽躅?lèi)化合物或/和二苯甲酮類(lèi)化合物的混合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員知曉制備這些混合物的方法，比如，將各組分溶于溶劑中以制備均值溶液，濃縮至干而獲得混合物，或過(guò)濾其中各組分分散于不良溶劑或反應(yīng)性稀釋劑所形成的分散體而獲得所需混合物。也可通過(guò)使用混合器混合各組分。另一種方法為將式（I）化合物在高于其熔點(diǎn)的溫度下溶解于熔融α-氨基酮類(lèi)化合物、氨基苯甲酸酯類(lèi)化合物、?；籽躅?lèi)化合物或/和二苯甲酮類(lèi)化合物中，或其它相關(guān)方式。使液體冷卻至室溫，獲得本發(fā)明混合物。

式（I）的化合物與α-氨基酮類(lèi)化合物、氨基苯甲酸酯類(lèi)化合物、?；籽躅?lèi)化合物和/或二苯甲酮類(lèi)化合物的質(zhì)量比率選自0.1：99.9~50:50。優(yōu)選1：99~40:60。

式（I）的化合物的制備可通過(guò)文獻(xiàn)的制備方法CN201010218422.8。

本發(fā)明提供的混合物中α-氨基酮類(lèi)化合物結(jié)構(gòu)如下式（II）:

II

其中：

R₆和R₇連在一起是直鏈或支鏈的，未取代的C₃-C₁₀亞甲基，它可以被一個(gè)或多于一個(gè)的O、S或N（R₁₂）基團(tuán)間隔，其中R₁₂選自H、C₁-C₃烷基；

R₈是直鏈或支鏈的C₁-C₆烷基;

R₉的結(jié)構(gòu)如：

其中：Ar是苯基，是未取代或被C₁-C₆烷基、鹵素取代；R₁₃選自H、C₁-C₆烷基或苯基；

R₁₀和R₁₁相同或不同獨(dú)立選自H、C₁-C₆烷基；

α-氨基酮類(lèi)化合物優(yōu)選：

2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉苯基)丁酮；

2-(4-甲基芐基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-嗎啉苯基)-1-丁酮。

式（II）化合物是本領(lǐng)域所已知，這些化合物及制備例如描述于CN1309116A、US5077402A、CN1184117A等中。并且很多化合物也可以商購(gòu)獲得，比如2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉苯基)丁酮、2-(4-甲基芐基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-嗎啉苯基)-1-丁酮。

本發(fā)明提供的混合物中氨基苯甲酸酯類(lèi)化合物結(jié)構(gòu)如下式（III）：

III

其中，R₁₅和R₁₆可以相同也可以不同，獨(dú)立選自直鏈或支鏈的C₁-C₁₀烷基或二者連接起來(lái)形成環(huán)烷基，R₁₄選自直鏈或支鏈的C₁-C₁₀烷基。

氨基苯甲酸酯類(lèi)化合物具體實(shí)例為對(duì)二甲氨基苯甲酸乙酯（EBD）、對(duì)二甲氨基苯甲酸異辛酯（EHA）、對(duì)二甲氨基苯甲酸異戊酯（DMBI）、對(duì)二甲氨基苯甲酸甲酯、對(duì)二甲氨基苯甲酸丙酯、對(duì)二甲氨基苯甲酸正丁酯等、2-二甲氨基苯甲酸甲酯；優(yōu)選二甲氨基苯甲酸乙酯（EBD）、對(duì)二甲氨基苯甲酸異辛酯（EHA）、對(duì)二甲氨基苯甲酸異戊酯（DMBI）。

本發(fā)明提供的混合物中?；籽躅?lèi)化合物可以是單?；趸⒒衔铮ㄊ絀V）或雙酰基氧化膦化合物結(jié)構(gòu)如下（式V）：

IV V

其中：R₁₇、 R₁₈和 R₂₁彼此獨(dú)立地選自C₁-C₁₀烷氧基、C₁-C₁₀烷基、苯基或被一個(gè)或多個(gè)鹵素、C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基取代的苯基；

R₁₉、R₂₀、R₂₂選自C₁-C₁₀烷基、苯基或被一個(gè)或多個(gè)鹵素、C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基取代的苯基。

酰基磷氧類(lèi)化合物具體實(shí)例為：

2,4,6-三甲基苯甲?；交趸ⅲ?/p>

（2,4,6-三甲基苯甲?；交╈⑺嵋阴ィ?/p>

雙（2,4,6-三甲基苯甲?；┍交趸ⅲ?/p>

雙（2,4,6-三甲基苯甲?；?2,4-二戊氧基苯基氧化膦；

雙（2,4,6-三甲基苯甲?；?2,4,4-三甲基戊基氧化膦。

?；籽躅?lèi)化合物是本領(lǐng)域已知，這些化合物可以通過(guò)如US4324744、EP 40721、US1737593、GB2259704、WO00/32612、WO05/014605等文獻(xiàn)描述的方法制備，有些化合物可以通過(guò)商業(yè)購(gòu)買(mǎi)獲得。

本發(fā)明提供的混合物中二苯甲酮類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)如式VI：

VI

其中：R₂₃、R₂₄獨(dú)立選自H、C₁-C₁₀烷基、鹵素、N（C₁-C₄烷基）₂、C₁-C₄鹵代烷基、苯基。

二苯甲酮類(lèi)化合物的具體實(shí)例為：

二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、3-甲基二苯甲酮、2-甲基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4,4’-雙（二甲基氨基）二苯甲酮。

本發(fā)明提供的復(fù)配光引發(fā)劑包括但不僅限于以下化合物：

至少一種式I化合物和少一種α-氨基酮類(lèi)化合物（如上述定義的式II化合物）；

至少一種式I化合物和少一種α-氨基酮類(lèi)化合物和?；⒀躅?lèi)化合物（如上述定義的式II、IV、V化合物）

至少一種式I化合物和少一種氨基苯甲酸酯類(lèi)化合物（如上述定義的式III化合物）；

至少一種式I化合物和少一種氨基苯甲酸酯類(lèi)化合物和?；⒀躅?lèi)化合物（如上述定義的式III、IV、V化合物）；

至少一種式I化合物和少一種?；⒀躅?lèi)化合物（如上述定義的式IV、V化合物）；

至少一種式I化合物和少一種二苯甲酮類(lèi)化合物（如上述定義的式VI化合物）；

至少一種式I化合物和少一種二苯甲酮類(lèi)化合物和?；⒀躅?lèi)化合物（如上述定義的式VI、IV、V化合物）。

在上述混合物中，式I化合物優(yōu)選使用Ia、Ib、Ic、Id、Ie化合物。

本發(fā)明提供的具體復(fù)配光引發(fā)劑優(yōu)選：

作為組分（i）的至少一種Ia、Ib、Ic、Id、Ie化合物，最優(yōu)選Ia化合物；

以及作為組分（ii）的至少一種選自下述化合物：2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉苯基)丁酮、2-(4-甲基芐基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-嗎啉苯基)-1-丁酮、2,4,6-三甲基苯甲?；交趸ⅰⅲ?,4,6-三甲基苯甲?；交╈⑺嵋阴ァ㈦p（2,4,6-三甲基苯甲?；┍交趸?、對(duì)二甲氨基苯甲酸乙酯（EBD）、對(duì)二甲氨基苯甲酸異辛酯（EHA）、4,4’-雙（二甲基氨基）二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮以及所述化合物的任意組合。

本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種可聚合組合物，本發(fā)明提供的復(fù)配光引發(fā)劑可用來(lái)使烯屬不飽和化合物及包含這些化合物的混合物光聚合。在該應(yīng)用中也可以加入其它添加劑來(lái)實(shí)施。因此本發(fā)明提供的可光聚合組合物，它包含：

（a）至少一種烯屬不飽和可聚合化合物和

（b）至少一種上述復(fù)配光引發(fā)劑作為光引發(fā)劑。

可聚合組合物包含的復(fù)配光引發(fā)劑（b），其量為組合物重量的0.1%~15%，優(yōu)選為0.1~5%。

含烯屬不飽和雙鍵化合物可以含有一個(gè)或多個(gè)雙鍵。它們可以是低分子量的（單體）或相對(duì)高分子量的（低聚物）。包含雙鍵的單體實(shí)例為烷基或羥基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，例如，甲基、乙基、丁基、2-乙基己基-或2-羥基乙基丙烯酸酯，異冰片基丙烯酸酯，或者甲基丙烯酸甲基或乙基酯；硅氧烷丙烯酸酯；丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N-取代的（甲基）丙烯酰胺；乙烯基酯如乙酸乙烯酯，乙烯基醚如異丁基乙烯醚，苯乙烯，烷基-和鹵代苯乙烯，N-乙烯基吡咯烷酮，乙烯基氯或1,1-二氯乙烯。

含兩個(gè)或多個(gè)雙鍵的單體如乙二醇、丙二醇、新戊基乙二醇，1,6-己二醇和雙酚A的二丙烯酸酯，4,4’-雙（2-丙烯酰氧基乙氧基）二苯基丙烷，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯或四丙烯酸酯，乙烯基丙烯酸酯，二乙烯基苯，二乙烯基琥珀酸酯，鄰苯二甲酸二烯丙基酯，磷酸三烯丙基酯，異氰尿酸三烯丙基酯和異氰尿酸三（2-丙烯酰乙基）酯。

具有相對(duì)高分子量（低聚物）多不飽和化合物的實(shí)例為丙烯酸化的環(huán)氧樹(shù)脂和聚醚、聚氨基甲酸酯；丙烯酸化或含乙烯基醚基或環(huán)氧基的聚酯。不飽和低聚物還可以是不飽和聚酯樹(shù)脂，它們大多是有馬來(lái)酸，鄰苯二甲酸和一種或多種二醇制備的并且具有大約500-3000的分子量。另外，也可以使用乙烯醚單體和乙烯基醚低聚物，以及以馬來(lái)酸酯為終端的，具有聚酯、聚氨基甲酸酯、聚醚、聚乙烯醚和環(huán)氧主鏈的低聚物。

烯屬不飽和化合物還可以是烯屬不飽和羧酸和多元醇環(huán)氧化合物的酯，和在主鏈或側(cè)鏈基上含烯屬不飽和基團(tuán)的聚合物，例如不飽和聚酯，聚酰胺或聚氨基甲酸酯及其共聚物，聚丁二烯或丁二烯共聚物，聚異戊二烯和異戊二烯共聚物，在側(cè)鏈上含（甲基）丙烯酸基的聚合物和共聚物，在側(cè)鏈上含（甲基）丙烯酸基的聚合物和共聚物，及一種或多種該聚合物的混合物。

不飽和羧酸的例子是丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、亞甲基丁二酸、肉桂酸和不飽和脂肪酸如亞麻酸和油酸。優(yōu)選丙烯酸和甲基丙烯酸。

適宜的多元醇為芳族多元醇并尤其為脂族和環(huán)狀脂族多元醇。芳族多元醇如氫醌、4,4’-二羥基二苯基、2,2-二（4-羥基苯基）丙烷，以及（線(xiàn)型）酚醛清漆和酚醛樹(shù)脂A。脂族和環(huán)狀脂族多元醇如亞烷基二醇，優(yōu)選C2-12，如乙二醇、1,2-或1,3-丙二醇、1,2-、1,3-或1,4-丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、十二碳烷二醇、二甘醇、三甘醇、分子量?jī)?yōu)選為200-1500的聚乙二醇、1,3-環(huán)戊二醇、1,2-、1,3-或1,4-環(huán)己二醇、1,4-二羥甲基環(huán)己烷、甘油、季戊四醇、三羥甲基丙烷、二季戊四醇或山梨糖醇等。

本發(fā)明提供的可聚合組合物固化的方法，包括用365-405nm光照照射。

本發(fā)明提供一種組合物，其用于制造著色和未著色涂料及清漆、粉末涂料、印刷油墨、印版、粘合劑、壓敏粘合劑、牙科組合物、膠衣、電子器件用光致抗蝕劑、電鍍抗蝕劑、蝕刻抗蝕劑，液膜及干膜，阻焊劑、作為制造用于各種顯示器應(yīng)用的濾色片的抗蝕劑，在等離子顯示面板(例如障壁、磷光層、電極)、電致發(fā)光顯示器及LCD(例如層間絕緣層、隔片、微透鏡陣列)的制造過(guò)程中產(chǎn)生結(jié)構(gòu)的抗蝕劑，用于全息數(shù)據(jù)存儲(chǔ)裝置(HDS)、作為封裝電器和電子元件的組合物、用于制造磁記錄材料、微機(jī)械零件、波導(dǎo)、光開(kāi)關(guān)、鍍敷掩膜、蝕刻掩膜、彩色打樣系統(tǒng)、玻璃纖維纜線(xiàn)涂料、絲網(wǎng)印刷模版、用于通過(guò)立體光刻法制造三維物品、以及用作圖像記錄材料、用于全息記錄、微電子電路、脫色材料、用于圖像記錄材料的脫色材料、用于使用微膠囊的圖像記錄材料、作為用于在印刷電路板的順序疊層過(guò)程中形成介電層的光致抗蝕劑材料。

本發(fā)明提供的光引發(fā)劑組合通過(guò)改變其配比能滿(mǎn)足在UV-LED光源下對(duì)深層固化、高活性、表干好等有較高要求的大多數(shù)領(lǐng)域的使用。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1

選取噻噸酮-4-羧酸聚乙二醇-400-雙酯（PTX）和2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉苯基)丁酮（369）復(fù)配光引發(fā)劑，配制光固化體系，具體配比如表1，按表2的曝光條件進(jìn)行曝光。

表1：光固化體系配方：

表2：曝光條件：

上述配方按上述曝光條件曝光后所得的涂層整體固化良好，表面光滑均勻，鉛筆硬度為5H，涂層曝光5S的固化率為80%，說(shuō)明該光引發(fā)劑組合在LED光源下具有很好的光引發(fā)活性。

實(shí)施例2

選取噻噸酮-4-羧酸聚乙二醇-400-雙酯（PTX）、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉苯基)丁酮（369）和2,4,6-三甲基苯甲?；交趸ⅲ═PO）復(fù)配光引發(fā)劑，配制光固化體系，具體配比如表3，按表4的曝光條件進(jìn)行曝光。

表3：光固化體系配方：

表4：曝光條件：

上述配方按上述曝光條件曝光后所得的涂層整體固化良好，表面光滑均勻，鉛筆硬度>6H，涂層曝光5S的固化率為89%，說(shuō)明該光引發(fā)劑組合在LED光源下具有很好的光引發(fā)活性。

實(shí)施例3

選取噻噸酮-4-羧酸聚乙二醇-400-雙酯（PTX）和對(duì)二甲氨基苯甲酸乙酯（EBD）復(fù)配光引發(fā)劑，配制光固化體系，具體配比如表5，按表6的曝光條件進(jìn)行曝光。

表5：光固化體系配方：

表6：曝光條件：

上述配方按上述曝光條件曝光后所得的涂層整體固化良好，表面光滑均勻，鉛筆硬度為6H，涂層曝光5S的固化率為85%，說(shuō)明該光引發(fā)劑組合在LED光源下具有很好的光引發(fā)活性。

實(shí)施例4

選取噻噸酮-4-羧酸聚乙二醇-400-雙酯（PTX）、對(duì)二甲氨基苯甲酸乙酯（EBD）和（2,4,6-三甲基苯甲?；交╈⑺嵋阴ィ═PO-L）復(fù)配光引發(fā)劑，配制光固化體系，具體配比如表7，按表8的曝光條件進(jìn)行曝光。

表7：光固化體系配方：

表8：曝光條件：

上述配方按上述曝光條件曝光后所得的涂層整體固化良好，表面光滑均勻，鉛筆硬度>6H，涂層曝光5S的固化率為90%，說(shuō)明該光引發(fā)劑組合在LED光源下具有很好的光引發(fā)活性。

實(shí)施例5

選取噻噸酮-4-羧酸聚乙二醇-400-雙酯（PTX）和4,4’-雙（二甲基氨基）二苯甲酮（EMK）復(fù)配光引發(fā)劑，配制光固化體系，具體配比如表9，按表10的曝光條件進(jìn)行曝光。

表9：光固化體系配方：

表10：曝光條件：

上述配方按上述曝光條件曝光后所得的涂層整體固化良好，表面光滑均勻，鉛筆硬度>6H，涂層曝光5S的固化率為90%，說(shuō)明該光引發(fā)劑組合在LED光源下具有很好的光引發(fā)活性。

實(shí)施例6

選取噻噸酮-4-羧酸聚乙二醇-400-雙酯（PTX）、4,4’-雙（二甲基氨基）二苯甲酮（EMK）和雙（2,4,6-三甲基苯甲?；┍交趸ⅲ?19）復(fù)配光引發(fā)劑，配制光固化體系，具體配比如表11，按表12的曝光條件進(jìn)行曝光。

表11：光固化體系配方：

表12：曝光條件：

上述配方按上述曝光條件曝光后所得的涂層整體固化良好，表面光滑均勻，鉛筆硬度>6H，涂層曝光5S的固化率為93%，說(shuō)明該光引發(fā)劑組合在LED光源下具有很好的光引發(fā)活性。