1.一種改性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的制備方法,包括:
(1)在酯化催化劑存在下,將乙二醇、對(duì)苯二甲酸和結(jié)晶促進(jìn)劑進(jìn)行反應(yīng),得到反應(yīng)產(chǎn)物;
(2)將所述反應(yīng)產(chǎn)物脫除未反應(yīng)的乙二醇,然后在縮聚反應(yīng)條件下進(jìn)行縮聚;
所述結(jié)晶促進(jìn)劑為含有式(1)所示結(jié)構(gòu)單元和式(2)所示結(jié)構(gòu)單元的無(wú)規(guī)共聚物,
其中,在式(1)中R1為C2-C15的亞烷基,式(1)所示結(jié)構(gòu)單元在所述結(jié)晶促進(jìn)劑中的含量為1-10mol%;
所述酯化催化劑為銻系和/或鈦系催化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,在式(1)中,R1為C3-C8的亞烷基,優(yōu)選R1為C8的直鏈亞烷基;所述結(jié)晶促進(jìn)劑與對(duì)苯二甲酸的重量比為1:(100-5000),優(yōu)選為1:(500-2000);對(duì)苯二甲酸與乙二醇的摩爾比為1:(1-1.5)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法,其中,所述結(jié)晶促進(jìn)劑由以下方法制備:在過(guò)渡金屬催化劑體系存在下,將乙烯單體與式(3)所示單體進(jìn)行共聚反應(yīng),
其中,R1為C2-C15的亞烷基,優(yōu)選R1為C3-C8的亞烷基,更優(yōu)選式(3) 所示單體為9-癸烯-1-醇;式(3)所示單體的用量為所述結(jié)晶促進(jìn)劑的1-10mol%;所述結(jié)晶促進(jìn)劑的重均分子量為2萬(wàn)-50萬(wàn),分子量分布為1.5-6。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其中,所述過(guò)渡金屬催化劑體系包括:
(a)式(4)所示的過(guò)渡金屬化合物,
其中,X選自氟、氯和溴,優(yōu)選為氯;和
(b)助催化劑,所述助催化劑為甲基鋁氧烷和/或三異丁基鋁;
優(yōu)選所述過(guò)渡金屬化合物為二甲基硅基四甲基環(huán)戊二烯基叔丁胺基二氯化鈦;以乙烯單體、式(3)所示單體和所述過(guò)渡金屬催化劑體系的用量總量為基準(zhǔn),所述過(guò)渡金屬化合物的濃度為10-7mol/L至10-2mol/L;所述助催化劑與所述過(guò)渡金屬化合物的摩爾比為(100-10000):1。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的方法,其中,所述共聚反應(yīng)的溫度為20-120℃,所述共聚反應(yīng)的表壓壓力為0.05-1.0MPa,所述共聚反應(yīng)的時(shí)間為5-120min。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,所述酯化催化劑為醋酸銻、三氧化二銻、乙二醇銻、鈦酸四丁酯、鈦酸四異丙酯和二氧化鈦中的至少一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,所述酯化催化劑與對(duì)苯二甲酸的重量比為1:(500-5000)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,在步驟(1)中,所述反應(yīng)的溫度為220-260℃,所述反應(yīng)的表壓壓力為0.1-0.4MPa,所述反應(yīng)的時(shí)間為0.5-4h。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,所述縮聚反應(yīng)的溫度為270-300℃,所述縮聚反應(yīng)的表壓壓力為0-300Pa,所述縮聚反應(yīng)的時(shí)間為60-100min。
10.一種由權(quán)利要求1-9中任意一項(xiàng)所述的方法制得的改性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。