本發(fā)明涉及液晶材料領(lǐng)域，具體而言，涉及一種聯(lián)苯類液晶材料的制備方法。

背景技術(shù)：

立體顯示是顯示領(lǐng)域的發(fā)展方向，尤其是裸眼3D顯示無需佩戴眼鏡，將會是3D顯示的主流趨勢。

裸眼3D顯示裝置中，需要一種分光的器件將顯示器中有區(qū)別的像素信息準(zhǔn)確的傳送到人的左、右眼，常用的分光器件有透鏡、狹縫等。透鏡可以大體分為兩種，一種是具有透鏡常規(guī)的物理形狀，比如曲面結(jié)構(gòu)，常使用可聚合各向異性的光學(xué)材料通過UV聚合或熱聚合等方法制備，但是不適合大規(guī)模量產(chǎn)，且良率較低；另一種為液晶透鏡，將液晶材料夾在兩層電極基板中間，利用液晶材料的電響應(yīng)特性，施加電壓改變液晶層的光學(xué)性質(zhì)，通過電場梯度作用可實現(xiàn)透鏡的效果，且液晶透鏡可以使用現(xiàn)有液晶顯示屏的生產(chǎn)線來進(jìn)行生產(chǎn)，利于大規(guī)模量產(chǎn)和推廣。

液晶透鏡中常用到的高雙折射率液晶材料一般為有特定結(jié)構(gòu)的小分子混合物，圖1為高雙折射率液晶材料的常見分子結(jié)構(gòu)，兩個帶側(cè)鏈(R₁)或端基(R₂)的環(huán)結(jié)構(gòu)(A₁，A₂)由連接基團(tuán)(X)連接起來。

圖2為高雙折射率液晶材料中一類常用的聯(lián)苯類分子結(jié)構(gòu)，其化學(xué)結(jié)構(gòu)對溫度和紫外光等相對穩(wěn)定，且其對提升液晶材料的雙折射率和清亮點具有顯著的效果。因此被廣泛應(yīng)用于液晶材料中，也是研究最多的一類液晶材料。

對于圖2的聯(lián)苯類液晶分子結(jié)構(gòu)的合成，現(xiàn)有技術(shù)中一般采用suzuki反應(yīng)(鈴木反應(yīng))制備此類單體液晶，如圖3所示。

suzuki反應(yīng)在此類結(jié)構(gòu)制備中具有一些不可替代的優(yōu)勢，如反應(yīng)產(chǎn)率 較高，條件相對溫和，反應(yīng)步驟簡單等。但是，suzuki反應(yīng)也有一些不可避免的缺點，如催化劑金屬鈀不易去除，殘留的金屬鈀將會較大地降低液晶材料的電阻率，并影響其在顯示器件中的響應(yīng)電壓；又如反應(yīng)底物硼酸在suzuki反應(yīng)條件下會產(chǎn)生自身偶合的副產(chǎn)物，使后處理純化變得復(fù)雜。特別是在制備氰基(CN)與異硫腈基(NCS)類液晶單體時，由于自身偶合副產(chǎn)物與最終產(chǎn)物CN，NCS類液晶單體的極性非常接近，自身偶合產(chǎn)物與最終產(chǎn)物混合在一起時，用柱層析色譜法很難將他們分離，導(dǎo)致最終產(chǎn)物純化變得復(fù)雜，因此在制備最終反應(yīng)產(chǎn)物CN，NCS類液晶單體步驟前，必須把自身偶合副產(chǎn)物除去，保證最終產(chǎn)物的純度。

目前，用于suzuki后處理的常用純化方法是柱層析色譜法，即利用產(chǎn)物與副產(chǎn)物的不同極性來對產(chǎn)物和副產(chǎn)物進(jìn)行分離，從而達(dá)到純化目的，但由于柱層析色譜法在制備量變大時，所需花費的準(zhǔn)備時間，分離時間和洗脫溶劑大大增加，并且相對應(yīng)的柱層析柱子也要加大，非常不利于工業(yè)化的大量生產(chǎn)。

因此需提供一個簡便有效的方法來制備聯(lián)苯類液晶材料，簡化產(chǎn)物提純方法，并且保證產(chǎn)率和純度較高，便于大量生產(chǎn)。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

為了簡化聯(lián)苯類液晶材料的提純方法，本發(fā)明提出一種聯(lián)苯類液晶材料的制備方法，所述聯(lián)苯類液晶材料如式I所示：

所述聯(lián)苯類液晶材料的制備包括如下步驟：

1)合成：在第一有機溶劑里，將式II的化合物 式III的化合物和堿，在催化劑的作用下加熱發(fā)生鈴木反應(yīng)：

其中，R₁為-F或-NH₂，R₂為具有3-7個碳原子的烷基、具有3-7個碳原子的不飽和烴基或具有3-7個碳原子的烷氧基，L₁，L₂，L₃和L₄分別為H或F，m為0，1或2，X為-Cl，-Br或-I，為

2)提純：上述反應(yīng)完成后，用索式提取器對步驟1)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行提純。

進(jìn)一步的，所述步驟2)的所述提純包括以下步驟：

a.將所述反應(yīng)液倒入冰水，攪拌并滴加鹽酸至中性，使所述反應(yīng)液里的所述堿全部反應(yīng)完；

b.用第二有機溶劑萃取所述步驟a所得的液體，收集有機相，先用鹽水洗所述有機相，接著用無水硫酸鈉干燥所述有機相，最后，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)干所述有機相得褐色固體；

c.在索氏提取器的提取瓶中加入石油醚，提取管加入所述步驟b所得的褐色固體，加熱回流1～2小時后，將提取瓶的石油醚冷卻至室溫，產(chǎn)物固體析出，利用抽濾裝置過濾得到提純產(chǎn)物。

進(jìn)一步的，所述第二有機溶劑選自二氯甲烷、乙酸乙酯和乙醚中的一種。

進(jìn)一步的，所述步驟1)的反應(yīng)在惰性氣氛中進(jìn)行。

進(jìn)一步的，所述步驟1)中，所述第一溶劑選自乙醇、異丙醇、1,4-二氧六環(huán)、N,N-二甲基甲酰胺和甲苯中的一種。

6進(jìn)一步的，所述步驟1)中，所述堿選自Cs₂CO₃、K₂CO₃、Na₂CO₃、Li₂CO₃、K₃PO₄和Ba(OH)₂中的一種。

進(jìn)一步的，所述步驟1)中，所述催化劑為鈀催化劑。

更進(jìn)一步的，所述催化劑包括Pd(Pph₃)₄,Pb(dppf)Cl₂和Pd(Pph₃)₂Cl₂中的一種。

進(jìn)一步的，所述步驟1)的反應(yīng)時間為2～5小時。

進(jìn)一步的，所述制備方法進(jìn)一步包括步驟3)：在第三有機溶劑里，加入步驟2)所得的提純產(chǎn)物與CSCl₂，所述步驟2)的提純產(chǎn)物與CSCl₂發(fā)生如下反應(yīng)：

其中，R₁為-NH₂，R₂為具有3-7個碳原子的烷基、具有3-7個碳原子的不飽和烴基或具有3-7個碳原子的烷氧基，L₁，L₂，L₃和L₄分別為H或F，m為0，1或2，為

更進(jìn)一步的，所述第三有機溶劑選自氯仿和二氯甲烷中的一種。

進(jìn)一步的，所述制備方法進(jìn)一步包括步驟3)：加入步驟2)所得的提純產(chǎn)物與亞硝酸鈉水溶液，并向反應(yīng)液滴加溶于氨與氯化銨緩沖溶液的鎳氰化鉀，所述步驟2)的提純產(chǎn)物與鎳氰化鉀發(fā)生如下反應(yīng)：

其中，R₁為-NH₂，R₂為具有3-7個碳原子的烷基、具有3-7個碳原子的不飽和烴基或具有3-7個碳原子的烷氧基，L₁，L₂，L₃和L₄分別為H或F，m為0，1或2，為

更進(jìn)一步的，所述制備方法具體包括：

a：在反應(yīng)瓶中加入步驟2)所得的提純產(chǎn)物和稀鹽酸，并將反應(yīng)置于冰浴中，緩慢滴加亞硝酸鈉水溶液，在冰浴條件下反應(yīng)1～4小時；

b：上述反應(yīng)完成后，用碳酸鈉溶解將上述反應(yīng)液調(diào)至中性，并向反應(yīng)液滴加溶于氨與氯化銨緩沖溶液的鎳氰化鉀，然后將反應(yīng)升至60℃。

附圖說明

圖1為高雙折射率液晶材料常見分子結(jié)構(gòu)圖。

圖2為高雙折射率液晶材料聯(lián)苯類分子結(jié)構(gòu)圖。

圖3聯(lián)苯類分子的suzuki合成方法。

圖4為實施例1利用索氏提取法提純產(chǎn)物過程圖。

具體實施方式

為了能夠更清楚地理解本發(fā)明的上述目的、特征和優(yōu)點，下面結(jié)合附圖和具體實施方式對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的詳細(xì)描述。需要說明的是，在不沖突的情況下，本申請的實施例及實施例中的特征可以相互組合。

在下面的描述中闡述了很多具體細(xì)節(jié)以便于充分理解本發(fā)明，但是，本發(fā)明還可以采用其他不同于在此描述的其他方式來實施，因此，本發(fā)明并不限于下面公開的具體實施例的限制。

實施例1

本實施例為的制備：

步驟1)，合成目標(biāo)產(chǎn)物：

搭建回流反應(yīng)裝置，向反應(yīng)瓶內(nèi)放入攪拌子，加入4-丙基聯(lián)苯硼酸、2,6-二氟-4-溴苯胺、催化劑Pd(Pph₃)₄,、碳酸銫；密封反應(yīng)系統(tǒng)，將密封系統(tǒng)里的空氣置換成氮氣；注入有N,N-二甲基甲酰胺和水，攪拌并慢慢加熱回流，確保系統(tǒng)在氮氣保護(hù)下反應(yīng)。4小時后，用TLC檢測反應(yīng)程度。

步驟2)，用索式提取器對步驟1)的產(chǎn)物進(jìn)行提純：

反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)液倒入冰水，滴加稀鹽酸并攪拌，滴至中性，使反應(yīng)液里的碳酸鈉全部反應(yīng)完；用二氯甲烷萃取上述液體，收集有機相，所得有機相用鹽水洗兩次后，接著用無水硫酸鈉或無水硫酸鎂干燥，最后，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)干有機相得褐色固體，此時褐色固體為suzuki反應(yīng)的粗產(chǎn)品，包 含目標(biāo)產(chǎn)物、自身耦合副產(chǎn)物以及其他副產(chǎn)物。搭建好提取裝置，在索氏提取器的提取瓶內(nèi)倒入石油醚；將上述褐色固體裝于濾紙筒里面，將濾紙筒放置在索氏提取器的提取管；加熱回流1-2小時，將提取瓶的石油醚冷卻至室溫或更低，產(chǎn)物固體析出，利用抽濾裝置過濾，獲得純度98％以上產(chǎn)物。

索氏提取法與柱層析色譜法對比：

本發(fā)明利用索式提取器對步驟1)的產(chǎn)物粗產(chǎn)品進(jìn)行純化處理，產(chǎn)物粗產(chǎn)品包括目標(biāo)產(chǎn)物、自身耦合副產(chǎn)物以及其他副產(chǎn)物。由于產(chǎn)物，自身偶合副產(chǎn)物及其他副產(chǎn)物在石油醚里的不同溶解性，溶解性為：自身偶合副產(chǎn)物(易溶)>產(chǎn)物(部分溶解)>其他副產(chǎn)物(難溶)，且金屬鈀在石油醚里難溶。

如圖4所示，隨著石油醚的加熱回流，由于自身偶合副產(chǎn)物易溶于石油醚中，首先隨石油醚一起流入提取瓶；部分溶解的目標(biāo)產(chǎn)物也隨著抽提的次數(shù)增加，全部被抽提到提取瓶，而難溶于石油醚的其他副產(chǎn)物(金屬鈀催化劑等)則留在提取管中。

待抽提完畢，冷卻提取瓶，在冷卻過程中，目標(biāo)產(chǎn)物慢慢從石油醚中析出，此時只需抽濾，收集濾固，即可獲得到較純的產(chǎn)物，若需要更純產(chǎn)物，再次重結(jié)晶便可。

步驟3)，制備最終產(chǎn)物：

搭建回流反應(yīng)裝置，向反應(yīng)瓶內(nèi)放入攪拌子，加入上述步驟2)提純后的產(chǎn)物和溶劑二氯甲烷或氯仿，攪拌溶解，并將反應(yīng)瓶置于冰浴中，待冷至冰浴溫度，緩慢滴加CSCl₂，滴加完畢，移除冰浴，反應(yīng)液慢慢升至室溫后，開始對反應(yīng)加熱回流。12個小時后，用TLC檢測反應(yīng)程度；反應(yīng) 完畢后，加入碳酸鈉溶液，使過量的CSCl₂消耗完，然后分離出有機相，所得有機相用鹽水洗兩次后，接著用無水硫酸鈉或無水硫酸鎂干燥，最后，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)干有機相得紅褐色油狀物，利用柱層析色譜法可分離出純度為99％以上的最終產(chǎn)物。

此外，步驟2)對產(chǎn)物的提純，對于步驟3)的NCS類最終產(chǎn)物(或CN類最終產(chǎn)物)提純比較關(guān)鍵。由于步驟1)反應(yīng)過程產(chǎn)生的自身偶合副產(chǎn)物與步驟3)的最終產(chǎn)物極性非常接近，用柱層析色譜法提純最終產(chǎn)物時，若不對自身偶合副產(chǎn)物提前處理，自身偶合副產(chǎn)物與最終產(chǎn)物很難分離，必須經(jīng)過多次分離，這必然導(dǎo)致產(chǎn)率降低，甚至部分結(jié)構(gòu)經(jīng)多次分離也無法分離干凈，導(dǎo)致純度無法提升。因此必須提前除去自身偶合副產(chǎn)物，利用以上索氏提取的方法便可巧妙地解決自身偶合副產(chǎn)物對CN類或NCS類聯(lián)苯液晶單體最終產(chǎn)物提純的影響。

本發(fā)明提供的聯(lián)苯類液晶材料的制備方法，操作方便，儀器裝置簡單，只需索氏提取裝置和使用抽濾裝置即可；節(jié)省溶劑，利用索氏提取器，相比柱層析色譜法只需較少的溶劑即可完成抽提；提純損失少，產(chǎn)率在一般80％以上，比柱層析色譜法的產(chǎn)率高；獲取的產(chǎn)物純度高，普遍在97％以上；由于儀器，步驟簡單，所需溶劑少，耗費時間少等優(yōu)勢，因此，此方法在工業(yè)化的大量生產(chǎn)中具有可行性。

實施例2

本實施例為的制備：

步驟1)，合成目標(biāo)產(chǎn)物：

搭建回流反應(yīng)裝置，向反應(yīng)瓶內(nèi)放入攪拌子，加入2,6-二氟-4-氯苯胺、催化劑Pb(dppf)Cl₂和碳酸鉀；密封反應(yīng)系統(tǒng)，將密封 系統(tǒng)里的空氣置換成氮氣；注入有1,4-二氧六環(huán)和水，攪拌并慢慢加熱回流，確保系統(tǒng)在氮氣保護(hù)下反應(yīng)。5小時后，用TLC檢測反應(yīng)程度。

步驟2)，用索式提取器對步驟1)的產(chǎn)物進(jìn)行提純：

反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)液倒入冰水，滴加稀鹽酸并攪拌，滴至中性，使反應(yīng)液里的碳酸鈉全部反應(yīng)完；用二氯甲烷萃取上述液體，收集有機相，所得有機相用鹽水洗兩次后，接著用無水硫酸鈉或無水硫酸鎂干燥，最后，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)干有機相得褐色固體，此時褐色固體為suzuki反應(yīng)的粗產(chǎn)品，包含目標(biāo)產(chǎn)物、自身耦合副產(chǎn)物以及其他副產(chǎn)物。搭建好提取裝置，在索氏提取器的提取瓶內(nèi)倒入石油醚；將上述褐色固體裝于濾紙筒里面，將濾紙筒放置在索氏提取器的提取管；加熱回流2小時，將提取瓶的石油醚冷卻至室溫或更低，產(chǎn)物固體析出，利用抽濾裝置過濾，獲得純度98％以上產(chǎn)物。

索氏提取法與柱層析色譜法對比：

步驟3)，制備最終產(chǎn)物：

搭建回流反應(yīng)裝置，向反應(yīng)瓶內(nèi)放入攪拌子，加入上述步驟2)提純后的產(chǎn)物和溶劑二氯甲烷或氯仿，攪拌溶解，并將反應(yīng)瓶置于冰浴中，待冷至冰浴溫度，緩慢滴加CSCl₂，滴加完畢，移除冰浴，反應(yīng)液慢慢升至室溫后，開始對反應(yīng)加熱回流。12個小時后，用TLC檢測反應(yīng)程度；反應(yīng)完畢后，加入碳酸鈉溶液，使過量的CSCl₂消耗完，然后分離出有機相，所得有機相用鹽水洗兩次后，接著用無水硫酸鈉或無水硫酸鎂干燥，最后，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)干有機相得紅褐色油狀物，利用柱層析色譜法可分離出純度為99％以上的最終產(chǎn)物。

實施例3

本實施例為的制備：

步驟1)，制備最終產(chǎn)物：

搭建回流反應(yīng)裝置，向反應(yīng)瓶內(nèi)放入攪拌子，加入4-丙基苯硼酸、4-碘苯胺、催化劑Pd(Pph₃)₂Cl₂、碳酸鈉；密封反應(yīng)系統(tǒng)，將密封系統(tǒng)里的空氣置換成氮氣；注入有異丙醇和水，攪拌并慢慢加熱回流，確保系統(tǒng)在氮氣保護(hù)下反應(yīng)。2小時后，用TLC檢測反應(yīng)程度。

步驟2)，用索式提取器對步驟1)的產(chǎn)物進(jìn)行提純：

反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)液倒入冰水，滴加稀鹽酸并攪拌，滴至中性，使反應(yīng)液里的碳酸鈉全部反應(yīng)完；用二氯甲烷萃取上述液體，收集有機相，所得有機相用鹽水洗兩次后，接著用無水硫酸鈉或無水硫酸鎂干燥，最后，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)干有機相得褐色固體，此時褐色固體為suzuki反應(yīng)的粗產(chǎn)品，包含目標(biāo)產(chǎn)物、自身耦合副產(chǎn)物以及其他副產(chǎn)物。搭建好提取裝置，在索氏提取器的提取瓶內(nèi)倒入石油醚；將上述褐色固體裝于濾紙筒里面，將濾紙筒放置在索氏提取器的提取管；加熱回流2小時，將提取瓶的石油醚冷卻至室溫或更低，產(chǎn)物固體析出，利用抽濾裝置過濾，獲得純度99％以上產(chǎn)物。

索氏提取法與柱層析色譜法對比：

本發(fā)明提供的聯(lián)苯類液晶材料的制備方法，操作方便，儀器裝置簡單，只需索氏提取裝置和使用抽濾裝置即可；節(jié)省溶劑，利用索氏提取器，相比柱層析色譜法只需較少的溶劑即可完成抽提；提純損失少，產(chǎn)率在一般80％以上，比柱層析色譜法的產(chǎn)率高；獲取的產(chǎn)物純度高，普遍在97％以上；由于儀器，步驟簡單，所需溶劑少，耗費時間少等優(yōu)勢，因此，此方法在工業(yè)化的大量生產(chǎn)中具有可行性。

實施例4

本實施例為的制備：

步驟1)，制備目標(biāo)產(chǎn)物：

搭建回流反應(yīng)裝置，向反應(yīng)瓶內(nèi)放入攪拌子，加入4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯硼酸、2,6-二氟-4-溴苯胺、催化劑Pb(dppf)Cl₂和Ba(OH)₂；密封反應(yīng)系統(tǒng)，將密封系統(tǒng)里的空氣置換成氮氣；注入有異丙醇和水，攪拌并慢慢加熱回流，確保系統(tǒng)在氮氣保護(hù)下反應(yīng)。4小時后，用TLC檢測反應(yīng)程度。

步驟2)，用索式提取器對步驟1)粗產(chǎn)品進(jìn)行提純：

反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)液倒入冰水，滴加稀鹽酸并攪拌，滴至中性，使反應(yīng)液里的碳酸鈉全部反應(yīng)完；用二氯甲烷萃取上述液體，收集有機相，所得有機相用鹽水洗兩次后，接著用無水硫酸鈉或無水硫酸鎂干燥，最后，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)干有機相得褐色固體，此時褐色固體為suzuki反應(yīng)的粗產(chǎn)品，包含目標(biāo)產(chǎn)物、自身耦合副產(chǎn)物以及其他副產(chǎn)物。搭建好提取裝置，在索氏提取器的提取瓶內(nèi)倒入石油醚；將上述褐色固體裝于濾紙筒里面，將濾紙筒放置在索氏提取器的提取管；加熱回流2小時，將提取瓶的石油醚冷卻至室溫或更低，產(chǎn)物固體析出，利用抽濾裝置過濾，獲得純度97％以上產(chǎn)物。

索氏提取法與柱層析色譜法對比：

步驟3)，制備最終產(chǎn)物：

搭建回流反應(yīng)裝置，向反應(yīng)瓶內(nèi)放入攪拌子，加入上述步驟2)提純后的產(chǎn)物和溶劑二氯甲烷或氯仿，攪拌溶解，并將反應(yīng)瓶置于冰浴中，待冷至冰浴溫度，緩慢滴加CSCl₂，滴加完畢，移除冰浴，反應(yīng)液慢慢升至室溫后，開始對反應(yīng)加熱回流。12個小時后，用TLC檢測反應(yīng)程度；反應(yīng)完畢后，加入碳酸鈉溶液，使過量的CSCl₂消耗完，然后分離出有機相，所得有機相用鹽水洗兩次后，接著用無水硫酸鈉或無水硫酸鎂干燥，最后，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)干有機相得紅褐色油狀物，利用柱層析色譜法可分離出純度為99％以上的最終產(chǎn)物。

實施例5

本實施例為的制備：

步驟1)，制備目標(biāo)產(chǎn)物：

搭建回流反應(yīng)裝置，向反應(yīng)瓶內(nèi)放入攪拌子，加入2,6-二氟-4-溴苯胺、催化劑Pd(Pph₃)₄和K₃PO₄；密封反應(yīng)系統(tǒng)，將密封系統(tǒng)里的空氣置換成氮氣；注入有甲苯和水，攪拌并慢慢加熱回流，確保系統(tǒng)在氮氣保護(hù)下反應(yīng)。4小時后，用TLC檢測反應(yīng)程度。

步驟2)，用索式提取器對步驟1)粗產(chǎn)品進(jìn)行提純：

反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)液倒入冰水，滴加稀鹽酸并攪拌，滴至中性，使反應(yīng)液里的碳酸鈉全部反應(yīng)完；用二氯甲烷萃取上述液體，收集有機相，所得有機相用鹽水洗兩次后，接著用無水硫酸鈉或無水硫酸鎂干燥，最后，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)干有機相得褐色固體，此時褐色固體為suzuki反應(yīng)的粗產(chǎn)品，包含目標(biāo)產(chǎn)物、自身耦合副產(chǎn)物以及其他副產(chǎn)物。搭建好提取裝置，在索氏 提取器的提取瓶內(nèi)倒入石油醚；將上述褐色固體裝于濾紙筒里面，將濾紙筒放置在索氏提取器的提取管；加熱回流2小時，將提取瓶的石油醚冷卻至室溫或更低，產(chǎn)物固體析出，利用抽濾裝置過濾，獲得純度98％以上產(chǎn)物。

索氏提取法與柱層析色譜法對比：

步驟3)，制備最終產(chǎn)物：

反應(yīng)瓶內(nèi)放入攪拌子，加入上述步驟2)提純后的產(chǎn)物和稀鹽酸，并將反應(yīng)置于冰浴中，緩慢滴加亞硝酸鈉水溶液；在冰浴條件下反應(yīng)2小時候后，用碳酸鈉溶解將上述反應(yīng)液調(diào)至中性，并向反應(yīng)液滴加溶于氨與氯化銨緩沖溶液的鎳氰化鉀，然后將反應(yīng)升至60℃，反應(yīng)15分鐘，對反應(yīng)液進(jìn)行抽濾并用少量水洗濾固，收集濾液，用二氯甲烷對濾液經(jīng)行萃取，收集有機相，所得有機相用鹽水洗兩次后，接著用無水硫酸鎂干燥，最后，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)干有機相得淡黃色固體，利用柱層析色譜法可分離出純度為99％以上的最終產(chǎn)物。

實施例6

本實施例為的制備：

步驟1)，制備目標(biāo)產(chǎn)物：

搭建回流反應(yīng)裝置，向反應(yīng)瓶內(nèi)放入攪拌子，加入4-丙基硼酸苯、2,6- 二氟-4-溴苯胺、催化劑Pd(Pph₃)₂Cl₂、碳酸鈉；密封反應(yīng)系統(tǒng)，將密封系統(tǒng)里的空氣置換成氮氣；注入有異丙醇和水，攪拌并慢慢加熱回流，確保系統(tǒng)在氮氣保護(hù)下反應(yīng)。2.5小時后，用TLC檢測反應(yīng)程度。

步驟2)，用索式提取器對步驟1)粗產(chǎn)品進(jìn)行提純：

反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)液倒入冰水，滴加稀鹽酸并攪拌，滴至中性，使反應(yīng)液里的碳酸鈉全部反應(yīng)完；用二氯甲烷萃取上述液體，收集有機相，所得有機相用鹽水洗兩次后，接著用無水硫酸鈉或無水硫酸鎂干燥，最后，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)干有機相得褐色固體，此時褐色固體為suzuki反應(yīng)的粗產(chǎn)品，包含目標(biāo)產(chǎn)物、自身耦合副產(chǎn)物以及其他副產(chǎn)物。搭建好提取裝置，在索氏提取器的提取瓶內(nèi)倒入石油醚；將上述褐色固體裝于濾紙筒里面，將濾紙筒放置在索氏提取器的提取管；加熱回流3小時，將提取瓶的石油醚冷卻至室溫或更低，產(chǎn)物固體析出，利用抽濾裝置過濾，獲得純度98％以上產(chǎn)物。

索氏提取法與柱層析色譜法對比：

步驟3)，制備最終產(chǎn)物：

反應(yīng)瓶內(nèi)放入攪拌子，加入上述步驟2)提純后的產(chǎn)物和稀鹽酸，并將反應(yīng)置于冰浴中，緩慢滴加亞硝酸鈉水溶液；在冰浴條件下反應(yīng)2小時候后，用碳酸鈉溶解將上述反應(yīng)液調(diào)至中性，并向反應(yīng)液滴加溶于氨與氯化銨緩沖溶液的鎳氰化鉀，然后將反應(yīng)升至60℃，反應(yīng)15分鐘，對反應(yīng)液進(jìn)行抽濾并用少量水洗濾固，收集濾液，用二氯甲烷對濾液經(jīng)行萃取，收集有機相，所得有機相用鹽水洗兩次后，接著用無水硫酸鎂干燥，最后，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)干有機相得淡黃色固體，利用柱層析色譜法可分離出純度為99％以上的最終產(chǎn)物。

實施例7

本實施例為的制備：

步驟1)，制備目標(biāo)產(chǎn)物：

搭建回流反應(yīng)裝置，向反應(yīng)瓶內(nèi)放入攪拌子，加入4-丙氧基環(huán)己基硼酸、2,6-二氟-4-溴苯胺、催化劑Pd(Pph₃)₂Cl₂、碳酸鈉；密封反應(yīng)系統(tǒng)，將密封系統(tǒng)里的空氣置換成氮氣；注入有異丙醇和水，攪拌并慢慢加熱回流，確保系統(tǒng)在氮氣保護(hù)下反應(yīng)。3小時后，用TLC檢測反應(yīng)程度。

步驟2)，用索式提取器對步驟1)粗產(chǎn)品進(jìn)行提純：

反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)液倒入冰水，滴加稀鹽酸并攪拌，滴至中性，使反應(yīng)液里的碳酸鈉全部反應(yīng)完；用二氯甲烷萃取上述液體，收集有機相，所得有機相用鹽水洗兩次后，接著用無水硫酸鈉或無水硫酸鎂干燥，最后，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)干有機相得褐色固體，此時褐色固體為suzuki反應(yīng)的粗產(chǎn)品，包含目標(biāo)產(chǎn)物、自身耦合副產(chǎn)物以及其他副產(chǎn)物。搭建好提取裝置，在索氏提取器的提取瓶內(nèi)倒入石油醚；將上述褐色固體裝于濾紙筒里面，將濾紙筒放置在索氏提取器的提取管；加熱回流1小時，將提取瓶的石油醚冷卻至室溫或更低，產(chǎn)物固體析出，利用抽濾裝置過濾，獲得純度98％以上產(chǎn)物。

索氏提取法與柱層析色譜法對比：

步驟3)，制備最終產(chǎn)物：

反應(yīng)瓶內(nèi)放入攪拌子，加入上述步驟2)提純后的產(chǎn)物和稀鹽酸，并將反應(yīng)置于冰浴中，緩慢滴加亞硝酸鈉水溶液；在冰浴條件下反應(yīng)2小時候后，用碳酸鈉溶解將上述反應(yīng)液調(diào)至中性，并向反應(yīng)液滴加溶于氨與氯化銨緩沖溶液的鎳氰化鉀，然后將反應(yīng)升至60℃，反應(yīng)15分鐘，對反應(yīng)液進(jìn)行抽濾并用少量水洗濾固，收集濾液，用二氯甲烷對濾液經(jīng)行萃取，收集有機相，所得有機相用鹽水洗兩次后，接著用無水硫酸鎂干燥，最后，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)干有機相得淡黃色固體，利用柱層析色譜法可分離出純度為99％以上的最終產(chǎn)物。

實施例8

本實施例為的制備：

步驟1)，制備最終產(chǎn)物：

搭建回流反應(yīng)裝置，向反應(yīng)瓶內(nèi)放入攪拌子，加入1-氟-4-溴苯、催化劑Pd(Pph₃)₄和碳酸鈉；密封反應(yīng)系統(tǒng)，將密封系統(tǒng)里的空氣置換成氮氣；注入有異丙醇和水，攪拌并慢慢加熱回流，確保系統(tǒng)在氮氣保護(hù)下反應(yīng)。5小時后，用TLC檢測反應(yīng)程度。

步驟2)，用索式提取器對步驟1)粗產(chǎn)品進(jìn)行提純：

反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)液倒入冰水，滴加稀鹽酸并攪拌，滴至中性，使反應(yīng)液里的碳酸鈉全部反應(yīng)完；用二氯甲烷萃取上述液體，收集有機相，所得有機相用鹽水洗兩次后，接著用無水硫酸鈉或無水硫酸鎂干燥，最后，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)干有機相得褐色固體，此時褐色固體為suzuki反應(yīng)的粗產(chǎn)品，包含目標(biāo)產(chǎn)物、自身耦合副產(chǎn)物以及其他副產(chǎn)物。搭建好提取裝置，在索氏 提取器的提取瓶內(nèi)倒入石油醚；將上述褐色固體裝于濾紙筒里面，將濾紙筒放置在索氏提取器的提取管；加熱回流2小時，將提取瓶的石油醚冷卻至室溫或更低，產(chǎn)物固體析出，利用抽濾裝置過濾，獲得純度97％以上產(chǎn)物。

索氏提取法與柱層析色譜法對比：

本發(fā)明提供的聯(lián)苯類液晶材料的制備方法，操作方便，儀器裝置簡單，只需索氏提取裝置和使用抽濾裝置即可；節(jié)省溶劑，利用索氏提取器，相比柱層析色譜法只需較少的溶劑即可完成抽提；提純損失少，產(chǎn)率在一般80％以上，比柱層析色譜法的產(chǎn)率高；獲取的產(chǎn)物純度高，普遍在97％以上；由于儀器，步驟簡單，所需溶劑少，耗費時間少等優(yōu)勢，因此，此方法在工業(yè)化的大量生產(chǎn)中具有可行性。

實施例9

本實施例為的制備：

步驟1)，制備最終產(chǎn)物：

搭建回流反應(yīng)裝置，向反應(yīng)瓶內(nèi)放入攪拌子，加入4-戊基聯(lián)苯硼酸、1,2-二氟-4-溴苯、催化劑Pd(Pph₃)₂Cl₂、碳酸鈉；密封反應(yīng)系統(tǒng)，將密封系統(tǒng)里的空氣置換成氮氣；注入有異丙醇和水，攪拌并慢慢加熱回流，確保系統(tǒng)在氮氣保護(hù)下反應(yīng)。5小時后，用TLC檢測反應(yīng)程度。

步驟2)，用索式提取器對步驟1)粗產(chǎn)品進(jìn)行提純：

反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)液倒入冰水，滴加稀鹽酸并攪拌，滴至中性，使反應(yīng)液里的碳酸鈉全部反應(yīng)完；用二氯甲烷萃取上述液體，收集有機相，所得有機相用鹽水洗兩次后，接著用無水硫酸鈉或無水硫酸鎂干燥，最后，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)干有機相得褐色固體，此時褐色固體為suzuki反應(yīng)的粗產(chǎn)品，包 含目標(biāo)產(chǎn)物、自身耦合副產(chǎn)物以及其他副產(chǎn)物。搭建好提取裝置，在索氏提取器的提取瓶內(nèi)倒入石油醚；將上述褐色固體裝于濾紙筒里面，將濾紙筒放置在索氏提取器的提取管；加熱回流2小時，將提取瓶的石油醚冷卻至室溫或更低，產(chǎn)物固體析出，利用抽濾裝置過濾，獲得純度97％以上產(chǎn)物。

索氏提取法與柱層析色譜法對比：

實施例10

本實施例為的制備：

步驟1)，制備最終產(chǎn)物：

搭建回流反應(yīng)裝置，向反應(yīng)瓶內(nèi)放入攪拌子，加入4-戊基聯(lián)苯硼酸、1,2-二氟-4-溴苯、催化劑Pd(Pph₃)₄、碳酸鈉；密封反應(yīng)系統(tǒng)，將密封系統(tǒng)里的空氣置換成氮氣；注入有異丙醇和水，攪拌并慢慢加熱回流，確保系統(tǒng)在氮氣保護(hù)下反應(yīng)。5小時后，用TLC檢測反應(yīng)程度。

步驟2)，用索式提取器對步驟1)粗產(chǎn)品進(jìn)行提純：

反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)液倒入冰水，滴加稀鹽酸并攪拌，滴至中性，使反應(yīng)液里的碳酸鈉全部反應(yīng)完；用二氯甲烷萃取上述液體，收集有機相，所得有機相用鹽水洗兩次后，接著用無水硫酸鈉或無水硫酸鎂干燥，最后，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)干有機相得褐色固體，此時褐色固體為suzuki反應(yīng)的粗產(chǎn)品，包含目標(biāo)產(chǎn)物、自身耦合副產(chǎn)物以及其他副產(chǎn)物。搭建好提取裝置，在索氏提取器的提取瓶內(nèi)倒入石油醚；將上述褐色固體裝于濾紙筒里面，將濾紙筒放置在索氏提取器的提取管；加熱回流2小時，將提取瓶的石油醚冷卻至室溫或更低，產(chǎn)物固體析出，利用抽濾裝置過濾，獲得純度97％以上產(chǎn)物。

索氏提取法與柱層析色譜法對比：

上述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實施例而已，并不用于限制本發(fā)明，對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，本發(fā)明可以有各種更改和變化。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。