1.一種含三氟甲基的手性硼化合物的合成方法,其特征在于:包括以下步驟:
以β-三氟甲基-α,β-不飽和酮與雙聯(lián)頻哪醇基二硼烷為起始原料,在催化劑和手性配體存在的條件下,在堿性條件下加熱進(jìn)行不對稱硼化反應(yīng),合成含三氟甲基的手性硼化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的的合成方法,其特征在于:所述β-三氟甲基-α,β-不飽和酮的結(jié)構(gòu)如下:
其中R為苯基、苯環(huán)上帶有取代基的芳基、萘基、或雜環(huán)芳基中的任意一種或二種以上,上述苯環(huán)上帶有的取代基為C1-C4的烷基、甲氧基、溴、氯、氟、乙?;⑷谆蛄u基中的一種或二種以上,苯環(huán)上取代基的個數(shù)為1-3;
所述雙聯(lián)頻哪醇基二硼烷的結(jié)構(gòu)如下,簡寫為B2pin2,
所述起始原料β-三氟甲基-α,β-不飽和酮與雙聯(lián)頻哪醇基二硼烷的摩爾比為1:1-1:2,優(yōu)選摩爾比為1:1-1:1.5。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的的合成方法,其特征在于:所述催化劑為銅鹽,為氯化亞銅、溴化亞銅或碘化亞銅中的一種或二種或三種,優(yōu)選碘化亞銅;所述手性配體為(R)-BINAP、(R)-(S)-NMe2-PPh2-Mandyphos、(R,S)-Josiphos、(S,S)-Me-Duphos、(S,S,R,R)-Tangphos、(R,R)-Walphos或(S,S)-Taniaphos中的任意一種或二種以上,優(yōu)選(R,S)-Josiphos;β-三氟甲基-α,β-不飽和酮與手性配體的摩爾比為1:0.03-1:0.15,優(yōu)選摩爾比為1:0.05-1:0.10;β-三氟甲基-α,β-不飽和酮與銅鹽的摩爾比為1:0.02-1:0.10,優(yōu)選摩爾比為1:0.03-1:0.08。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的的合成方法,其特征在于:所述堿性條件為碳酸鉀、碳酸鈉或磷酸鉀中任意一種或二種或三種存在的條件,優(yōu)選磷酸鉀,β-三氟甲基-α,β-不飽和酮的摩爾量與上述三種物質(zhì)的總摩爾量的比例為1:0.04-1:0.20,優(yōu)選比例為1:0.05-1:0.15。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的的合成方法,其特征在于:所述不對稱硼化反應(yīng)的溶劑為1,4-二氧六環(huán)、四氫呋喃、叔丁醇或特戊醇中的一種或二種以上,優(yōu)選特戊醇,β-三氟甲基-α,β-不飽和酮在溶劑中的摩爾濃度為0.01-1.0M,優(yōu)選摩爾濃度為0.05-0.5M。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的的合成方法,其特征在于:所述不對稱硼化反 應(yīng)的反應(yīng)時間為10-30小時,優(yōu)選反應(yīng)時間為12-24小時,反應(yīng)溫度為30-120℃,優(yōu)選反應(yīng)溫度為40-100℃。
7.一種按照權(quán)利要求1-6任一所述合成方法合成的含三氟甲基的手性硼化合物,其特征在于:結(jié)構(gòu)式如下:
簡寫為
其中R為苯基、苯環(huán)上帶有取代基的芳基、萘基、或雜環(huán)芳基中的一種或二種以上;苯環(huán)上所帶取代基為鏈長為C1-C4的烷基、甲氧基、溴、氯、氟、乙?;⑷谆蛄u基中的一種或二種以上,苯環(huán)上取代基的個數(shù)為1-3。