用于紡織品的低溫交聯(lián)型樹脂的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及紡織助劑領(lǐng)域，尤其是涉及一種用于紡織品的低溫交聯(lián)型樹脂的制備方法。按以下步驟進(jìn)行：原料混合→攪拌溫控→添加混合單體→添加混合單體→出料。環(huán)保性高，能有效的節(jié)約能源，實(shí)現(xiàn)節(jié)能環(huán)保。
【專利說明】用于紡織品的低溫交聯(lián)型樹脂的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及紡織助劑領(lǐng)域，尤其是涉及一種用于紡織品的低溫交聯(lián)型樹脂的制備 方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 交聯(lián)型樹脂被廣泛地應(yīng)用于織物的硬挺、防皺、涂層等整理，其中對窗簾布、箱包 布、帳篷布的硬挺整理以及棉織物的耐久免燙整理尤為重要。目前國內(nèi)樹脂整理劑主要以 改性三聚氰胺樹脂、脲醛樹脂為主，并具有較好的硬挺防皺效果。但是，這類樹脂會(huì)釋放出 甲醛，嚴(yán)重影響生產(chǎn)者、使用者和消費(fèi)者的身心健康，給環(huán)境造成極為不利的影響。
[0003] 隨著國際市場對織物環(huán)保要求越來越嚴(yán)格，尋找出一種高性能、環(huán)保型的樹脂整 理劑已勢在必行。聚丙烯酸酯和聚醋酸乙烯酯類的樹脂整理劑逐漸被人們所關(guān)注，其硬挺 效果較好，不產(chǎn)生游離甲醛，而且適用于棉織物的防皺整理，但與三聚氰胺樹脂相比，整理 后織物缺乏彈性和厚實(shí)感，并且這類整理劑在焙烘整理時(shí)需要較高的溫度，會(huì)消耗較多的 能源。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明是為了解決現(xiàn)有技術(shù)的交聯(lián)型樹脂存在的環(huán)保性、能源消耗大的不理想問 題，提供了 一種低溫交聯(lián)型樹脂，既環(huán)保又具有較好整理效果。
[0005] 本發(fā)明還提供了用于紡織品的低溫交聯(lián)型樹脂的制備方法，該制備方法工藝步驟 簡單，工藝可控性高。
[0006] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：
[0007] -種用于紡織品的低溫交聯(lián)型樹脂的制備方法，按以下步驟進(jìn)行：
[0008] (1)、原料混合：
[0009] 以醋酸乙烯酯、丙烯酸類單體和雙丙酮丙烯酰胺為原料，按質(zhì)量比9:1:1-2組成 混合單體；
[0010] (2)、攪拌溫控：
[0011] 向反應(yīng)容器中投入聚乙烯醇和水，開啟攪拌，升溫至85-90°C，保溫1-1. 5小時(shí)后， 降溫至72-75 °C ;
[0012] 其中，聚乙烯醇用量占混合單體總質(zhì)量的8-10% ;
[0013] (3)、添加混合單體：
[0014] 在反應(yīng)容器中再加入占混合單體總質(zhì)量2-4%的乳化劑，進(jìn)行充分?jǐn)嚢枞芙夂?，?慢滴加混合單體和催化劑水溶液，在2-3小時(shí)內(nèi)滴加完畢，再升溫至83-85°C，保溫反應(yīng)2-3 小時(shí)后，再降溫至50°C以下；
[0015] (4)、出料：
[0016] 步驟⑶后，用氨水調(diào)pH至7,再加入己二酸二酰肼，攪拌0. 5-1小時(shí)，混合均勻后 出料，所得產(chǎn)物即為低溫交聯(lián)型樹脂產(chǎn)品；
[0017] 其中，雙丙酮丙烯酰胺與己二酸二酰肼的摩爾比為1:1-2,催化劑用量占混合單體 總質(zhì)量的〇. 2-0. 4%。
[0018] 作為優(yōu)選，所述的丙烯酸類單體為丙烯酸、甲基丙烯酸中的一種；
[0019] 所述的聚乙烯醇為聚乙烯醇1788、聚乙烯醇1799、聚乙烯醇2099、聚乙烯醇2499 中的一種；
[0020] 所述乳化劑為十二烷基硫酸鈉與異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚所組成的復(fù)合乳化劑；
[0021] 所述的催化劑為過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀中的一種。
[0022] 由于上述技術(shù)方案的運(yùn)用，本發(fā)明同現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下優(yōu)點(diǎn)：
[0023] 1、本發(fā)明采用醋酸乙烯酯、丙烯酸類單體以及雙丙酮丙烯酰胺單體為原料，通過 乳液聚合制備得到低溫交聯(lián)型樹脂，在單體選擇和生產(chǎn)工藝上都不會(huì)釋放游離甲醛，符合 生態(tài)環(huán)保的要求。
[0024] 2、本發(fā)明采用雙丙酮丙烯酰胺為交聯(lián)單體合成一種樹脂，并在樹脂中加入己二酸 二酰肼，兩者在中性條件下穩(wěn)定，樹脂的乳液在焙烘過程中氨逐漸揮發(fā)，體系轉(zhuǎn)為弱酸性， 催化酮羰基與酰肼基發(fā)生交聯(lián)，從而達(dá)到低溫交聯(lián)的目的，并形成三維空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，不僅 能賦予紡織品一些特殊的功能，而且使功能具有耐洗性。同時(shí)，整理后織物無游離甲醛釋 放。此外，雙丙酮丙烯酰胺與己二酸二酰肼在較低的焙烘溫度下就能發(fā)生酮肼交聯(lián)，能有效 的節(jié)約能源，實(shí)現(xiàn)節(jié)能環(huán)保。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0025] 圖1為本發(fā)明中實(shí)施例1的紅外譜圖；
[0026] 圖2為本發(fā)明中實(shí)施例2的紅外譜圖；
[0027] 圖3為本發(fā)明中實(shí)施例3的紅外譜圖。

【具體實(shí)施方式】
[0028] 下面通過【具體實(shí)施方式】對本發(fā)明做進(jìn)一步的描述。
[0029] 在本發(fā)明中，若非特指，所有百分比均為重量單位，所有設(shè)備和原料均可從市場購 得或是本行業(yè)常用的，下述實(shí)施例中的方法，如無特別說明，均為本領(lǐng)域常規(guī)方法。
[0030] 實(shí)施例1 :
[0031] 將90g醋酸乙稀醋、IOg丙稀酸和IOg雙丙酮丙稀酰胺組成混合單體，0. 33g過硫 酸銨溶于30g水。向反應(yīng)容器中投入IOg聚乙烯醇1799和150g水，開啟攪拌，升溫至90°C， 保溫1. 5小時(shí)后降溫至75°C，再加入4. 4g由十二烷基硫酸鈉和異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚組成 的復(fù)合乳化劑，充分溶解后，緩慢滴加混合單體和過硫酸銨水溶液，在3小時(shí)內(nèi)滴加完畢， 再升溫至85°C，保溫反應(yīng)2小時(shí)，降溫至50°C以下，用氨水調(diào)pH至7. 21，再加入10. 3g己二 酸二酰肼，攪拌1小時(shí)，混合均勻后出料，所得產(chǎn)物即為低溫交聯(lián)型樹脂產(chǎn)品。
[0032] 參見附圖1，它是本實(shí)施例中低溫交聯(lián)型樹脂的紅外譜圖；圖中，3400CHT1處出現(xiàn) 的吸收峰為羧基或氨基的特征峰，1660CHT 1和1124CHT1處分別出現(xiàn)吸收峰，為雙丙酮丙烯酰 胺中酰胺基的特征峰，1730CHT 1處為聚醋酸乙烯酯或丙烯酸酯類的酯基基團(tuán)的特征峰，同時(shí) 譜圖上位于1375CHT1、1250〇1^和K^lcnT 1出各出現(xiàn)中等強(qiáng)度的吸收峰，這是聚醋酸乙稀醋 的三個(gè)特征峰，以上分析均表明各單體間反應(yīng)較完全，目標(biāo)產(chǎn)物成功獲得。
[0033] 實(shí)施例2 :
[0034] 將90g醋酸乙烯酯、IOg丙烯酸和15g雙丙酮丙烯酰胺組成混合單體，0. 35g過硫 酸銨溶于30g水。向反應(yīng)容器中投入12g聚乙烯醇1799和160g水，開啟攪拌，升溫至88°C， 保溫1. 5小時(shí)后降溫至73°C，再加入4. 6g由十二烷基硫酸鈉和異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚組成 的復(fù)合乳化劑，充分溶解后，緩慢滴加混合單體和過硫酸銨水溶液，在3小時(shí)內(nèi)滴加完畢， 再升溫至84°C，保溫反應(yīng)3小時(shí)，降溫至50°C以下，用氨水調(diào)pH至6. 84,再加入16g己二酸 二酰肼，攪拌1小時(shí)，混合均勻后出料，所得產(chǎn)物即為低溫交聯(lián)型樹脂產(chǎn)品。
[0035] 參見附圖2,它是本實(shí)施例中低溫交聯(lián)型樹脂的紅外譜圖；圖中，3400CHT1處出現(xiàn) 的吸收峰為羧基或氨基的特征峰，1650CHT 1和1090CHT1處分別出現(xiàn)吸收峰，為雙丙酮丙烯酰 胺中酰胺基的特征峰，1731CHT 1處為聚醋酸乙烯酯或丙烯酸酯類的酯基基團(tuán)的特征峰，同時(shí) 譜圖上位于1375CHT1、1250〇1^和K^OcnT 1出各出現(xiàn)中等強(qiáng)度的吸收峰，這是聚醋酸乙稀醋 的三個(gè)特征峰，以上分析均表明各單體間反應(yīng)較完全，目標(biāo)產(chǎn)物成功獲得。
[0036] 實(shí)施例3 :
[0037] 將90g醋酸乙稀醋、IOg甲基丙稀酸和IOg雙丙酮丙稀酰胺組成混合單體，0. 33g 過硫酸銨溶于30g水。向反應(yīng)容器中投入IOg聚乙烯醇1799和150g水，開啟攪拌，升溫至 89°C，保溫1. 5小時(shí)后降溫至72°C，再加入4. 5g由十二烷基硫酸鈉和異構(gòu)十三醇聚氧乙烯 醚組成的復(fù)合乳化劑，充分溶解后，緩慢滴加混合單體和過硫酸銨水溶液，在3小時(shí)內(nèi)滴加 完畢，再升溫至83°C，保溫反應(yīng)2小時(shí)，降溫至50°C以下，用氨水調(diào)pH至7. 08,再加入10. 5g 己二酸二酰肼，攪拌1小時(shí)，混合均勻后出料，所得產(chǎn)物即為低溫交聯(lián)型樹脂產(chǎn)品。
[0038] 參見附圖3,它是本實(shí)施例中低溫交聯(lián)型樹脂的紅外譜圖；圖中，3400CHT1處出現(xiàn) 的吸收峰為羧基或氨基的特征峰，1665CHT 1和lllOcnT1處分別出現(xiàn)吸收峰，為雙丙酮丙烯酰 胺中酰胺基的特征峰，1731CHT 1處為聚醋酸乙烯酯或丙烯酸酯類的酯基基團(tuán)的特征峰，同時(shí) 譜圖上位于1373011^124801^1和10250^ 1出各出現(xiàn)中等強(qiáng)度的吸收峰，這是聚醋酸乙稀醋 的三個(gè)特征峰，以上分析均表明各單體間反應(yīng)較完全，目標(biāo)產(chǎn)物成功獲得。
[0039] 將上述實(shí)施例所得到的產(chǎn)品對紡織品進(jìn)行整理，主要測試整理后紡織品的硬挺性 能、抗皺性能及布面是否含甲醛。
[0040] 1.整理工藝
[0041] 所用織物：滌綸梭織布、純棉梭織布。
[0042] 整理工藝流程：浸軋工作液（樹脂整理劑100g/L，乳余率60% )
[0043] -焙烘（130°C X 120s)-回潮 2h -測試
[0044] 2.應(yīng)用性能測試
[0045] 硬挺度參照GB/T 18318-2001《紡織品織物的彎曲長度的測定》。
[0046] 折皺回復(fù)角參照GB/T 3819-1997《紡織品織物折痕回復(fù)性的測定回復(fù)角法》
[0047] 布面甲醛含量參照GB/T 2912.2-1998《紡織品甲醛的測定第二部分：釋放甲醛 (蒸汽吸收法）》。
[0048] 本發(fā)明的低溫交聯(lián)型樹脂應(yīng)用性能測試結(jié)果如表1所示：
[0049] 表1低溫交聯(lián)型樹脂應(yīng)用性能測試結(jié)果
[0050]

【權(quán)利要求】
1. 一種用于紡織品的低溫交聯(lián)型樹脂的制備方法，其特征在于按以下步驟進(jìn)行： (1) 、原料混合： 以醋酸乙烯酯、丙烯酸類單體和雙丙酮丙烯酰胺為原料，按質(zhì)量比9:1:1-2組成混合 單體； (2) 、攪拌溫控： 向反應(yīng)容器中投入聚乙烯醇和水，開啟攪拌，升溫至85-90°C，保溫1-1. 5小時(shí)后，降溫 至 72-75 〇C ; 其中，聚乙烯醇用量占混合單體總質(zhì)量的8-10 % ; (3) 、添加混合單體： 在反應(yīng)容器中再加入占混合單體總質(zhì)量2-4 %的乳化劑，進(jìn)行充分?jǐn)嚢枞芙夂螅徛?加混合單體和催化劑水溶液，在2-3小時(shí)內(nèi)滴加完畢，再升溫至83-85 °C，保溫反應(yīng)2-3小 時(shí)后，再降溫至50°C以下； (4) 、出料： 步驟（3)后，用氨水調(diào)pH至7,再加入己二酸二酰肼，攪拌0. 5 -1小時(shí)，混合均勻后出 料，所得產(chǎn)物即為低溫交聯(lián)型樹脂產(chǎn)品； 其中，雙丙酮丙烯酰胺與己二酸二酰肼的摩爾比為1:1-2,催化劑用量占混合單體總質(zhì) 量的 0. 2-0. 4 %。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于紡織品的低溫交聯(lián)型樹脂的制備方法，其特征在于：所 述的丙烯酸類單體為丙烯酸、甲基丙烯酸中的一種； 所述的聚乙烯醇為聚乙烯醇1788、聚乙烯醇1799、聚乙烯醇2099、聚乙烯醇2499中的 一種； 所述乳化劑為十二烷基硫酸鈉與異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚所組成的復(fù)合乳化劑； 所述的催化劑為過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀中的一種。
【文檔編號】C08F220/06GK104499284SQ201410668682
【公開日】2015年4月8日 申請日期:2014年11月20日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月20日
【發(fā)明者】高雛燕, 陳焜 申請人:杭州美高華頤化工有限公司