高抗沖高生物基含量的工程塑料模制品及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開的高抗沖高生物基含量工程塑料模制品含有70至100份的聚乳酸樹脂，0至30份的聚碳酸酯樹脂和基于100份樹脂計(jì)的增容劑0.2至0.6份、抗沖改性劑2至6份、結(jié)晶成核劑0.2至0.6重量份，其懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度為37.5～69.2kJ/m2，拉伸強(qiáng)度56.4～61.3MPa，彎曲強(qiáng)度102.0～108.1MPa，彎曲模量3290～3810MPa，在0.455MPa下測試的熱變形溫度為130～137℃、在1.82MPa下測試的熱變形溫度為66～90℃。本發(fā)明還公開了其制備方法。由于本發(fā)明提供的模制品中PLA的結(jié)晶度高，即便PLA的含量高達(dá)70～100％，其制品也具有極佳的抗沖性能、優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度及較好耐熱性能，可望大量替代石化基高分子在通用塑料及工程塑料領(lǐng)域中進(jìn)行應(yīng)用，解決聚乳酸難以廣泛替代石化基高分子的技術(shù)難題。
【專利說明】高抗沖高生物基含量的工程塑料模制品及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于高分子復(fù)合材料及其制備【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種高抗沖高生物基含 量的工程塑料模制品及其制備方法。更具體地，本發(fā)明涉及采用聚乳酸、聚碳酸酯、增容劑、 抗沖改性劑和結(jié)晶成核劑制備的一種具有高抗沖性能、高耐熱性、高聚乳酸含量的工程塑 料模制品及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 聚乳酸作為一種生物基與可完全生物降解的高分子，其不僅具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度 及彈性模量，還能以多種常規(guī)加工方式成型，如擠壓、紡絲、雙軸拉伸、吹塑、注塑等，加之生 產(chǎn)聚乳酸的原料-乳酸，可由淀粉、纖維素、木質(zhì)素等生物質(zhì)經(jīng)微生物發(fā)酵制得，相比石化 資源，還具有良好的可再生性。因此，在替代通用塑料及工程塑料的使用方面具有很大的潛 能。然而，與石化基高分子相比，其極低的抗沖性能和極低的耐熱性卻成為了其廣泛應(yīng)用的 瓶頸，使其很難真正大量的替代石化基高分子在通用塑料及工程塑料領(lǐng)域中進(jìn)行應(yīng)用。因 此，為了克服聚乳酸的相應(yīng)缺陷，眾多的科研工作者開始致力于對聚乳酸的物理改性，以期 解決聚乳酸難以廣泛替代石化基高分子的科研課題。
[0003] 然而，在公開的生物基高分子材料領(lǐng)域中，未發(fā)現(xiàn)同時(shí)具有高抗沖性能、高耐熱性 能的生物基高分子材料，因而只能部分犧牲其生物基特性，降低聚乳酸的含量，將其與一種 具有高抗沖性能、高耐熱性能的石化基高分子材料合金化，以改善聚乳酸的抗沖性能及耐 熱性能。其中，聚碳酸酯是最佳的選擇，因?yàn)槠渚哂袠O佳的抗沖性能和耐熱性能。
[0004] 在這些文獻(xiàn)報(bào)道中，盡管其中談及所采用的聚乳酸的含量范圍很寬，即包含聚乳 酸含量可高于60%，但是實(shí)際上都沒有具體給出聚乳酸含量高于60%的實(shí)例，也沒有給 出如何制備既具有高抗沖性能，還能保證其仍具有很好的耐熱性能，即高的熱變形溫度的 PLA/PC模制品的方法。另外大多研究更沒有給出制備具有高抗沖、高耐熱性PLA/PC模制品 的最佳制備工藝。而本領(lǐng)域技術(shù)人員都知道，對于半結(jié)晶高分子材料而言，模制品的成型工 藝對模制品的物理性能影響很大。例如對于半結(jié)晶的高分子材料來說，如果模溫分別選擇 低溫（等于或低于室溫）或高溫（相應(yīng)高分子的最適結(jié)晶溫度）注塑成型制得的模制品， 其結(jié)晶程度往往存在較大差異，前者結(jié)晶度較低，而后者結(jié)晶很完善。結(jié)晶很完善的情況 下，會有更多的分子鏈被規(guī)整地排入晶格中，從而有利于提高模制品的抵抗變形的能力，因 而應(yīng)當(dāng)具有更高的熱變形溫度。
[0005] 如US2010/0041831A1公開了一種PLA含量5?55% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，后同）、PC含 量40?90%、非功能化乙烯-(甲基）丙烯酸酯共聚物抗沖改性劑2?12%的PLA/PC共 混材料。當(dāng)其中PLA、PC及抗沖改性劑（乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，其中丙烯酸甲酯含量為 25% )含量分別為40%、56%和4%時(shí)得到的共混材料，其缺口沖擊強(qiáng)度雖可達(dá)Ilft-Ib/ in (依據(jù)ASTMD256標(biāo)準(zhǔn)換算過來約58. 7kJ/m2)，但當(dāng)PLA含量繼續(xù)增大至60% (36 % PC 及4%抗沖改性劑）所得共混材料的沖擊強(qiáng)度卻僅有2. lft-lb/in(約11. 2kJ/m2)，增大至 80% (16% PC及4%抗沖改性劑）所得共混材料的沖擊強(qiáng)度僅有0. 9ft-lb/in (約4. 8kJ/ m2)?？梢?，當(dāng)PLA在共混材料中的含量大于或等于60 %時(shí)是很難獲得高抗沖、高熱變形溫 度PLA/PC共混材料的。該專利中沒有提及模制品制備工藝。
[0006] 如CN101597423A雖然公開了一種PLA重量份為25?80、PC重量份為20?75的 PLA/PC共混材料，但當(dāng)其中PLA含量達(dá)到60重量份、PC為40重量份、增鏈劑（含氨基的聚 甲基硅氧烷）為3重量份、抗沖改性劑（甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-二甲基硅氧烷共聚 物）為5重量份時(shí)所得的共混材料，其沖擊強(qiáng)度和熱變形溫度分別只有25. lkgf. cm/cm(約 25. lkj/m2)和75°C。由于其公開的模制品制備工藝條件中模具溫度僅為80°C，成型周期僅 為60s，因而這很難使PLA結(jié)晶完善，也就比較難以獲得高抗沖、高熱變形溫度的高PLA含量 (60% )共混材料。
[0007] 又如US2010/0160559A1公開了一種PLA重量份為10?90、PC重量份為10? 90的PLA/PC共混材料。其中當(dāng)PLA含量為45% (實(shí)施例中PLA含量最高的）、PC含量為 50%、改性丙烯酸基樹脂（苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯共聚物）為5%所得的共混 材料，其沖擊強(qiáng)度為20kgf. cm/cm(約20kJ/m2)、熱變形溫度100°C (I. 85MPa)，給出的模制 品制備工藝是：將各組分以擠出機(jī)于200?250°C /240RPM下熔融擠出制備共混物，共混物 80°C干燥4h后用注塑機(jī)于210?230°C /模具溫度-KKTC下注塑獲得模制品。該發(fā)明盡 管采用的改性丙烯酸基樹脂中含有苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯結(jié)構(gòu)單元，可在一定程度上改 善PC與PLA間的相容性（已經(jīng)有研究證明該兩種結(jié)構(gòu)單元分別與PC和PLA具有較好的相 容性），但從其采用的模制品制備工藝來看，卻在避免共混材料中PLA相的結(jié)晶（其模具溫 度為-KKTC )，很顯然，這也難以在高PLA含量（高于60 % )下獲得高抗沖、高熱變形溫度 的豐吳制品。
[0008] PLA作為一種極其脆性的高分子，同時(shí)其熱變形溫度又比較低（低于60°C )，因此， 如何保證能在其含量高于60%下獲得的模制品同時(shí)具有優(yōu)異的抗沖性能和耐熱性是一個(gè) 亟待解決的應(yīng)用性問題。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術(shù)的問題，提供一種以聚乳酸為主體（高于60% ) 的生物基工程塑料模制品，該高生物基含量的模制品具有優(yōu)異的抗沖性能和機(jī)械強(qiáng)度，以 及較好的耐熱性能。
[0010] 本發(fā)明的另一目的是提供一種上述高抗沖高生物基含量工程塑料模制品的制備 方法。
[0011] 本發(fā)明提供的高抗沖高生物基含量工程塑料模制品，該模制品是由以下組成經(jīng)熔 融擠出造粒，注塑而得：
[0012] ⑴70至100重量份的聚乳酸樹脂；
[0013] (ii)〇至30重量份的聚碳酸酯樹脂；
[0014] (iii)基于100重量份（i) + (ii)的增容劑0.2至0.6重量份；
[0015] (iv)基于100重量份（i) + (ii)的抗沖改性劑2至6重量份；
[0016] (V)基于100重量份（i) + (ii)的結(jié)晶成核劑0· 2至0· 6重量份，
[0017] 其懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度為37. 5?69. 2kJ/m2,拉伸強(qiáng)度56. 4?61. 3MPa，彎曲強(qiáng)度 102. 0?108. IMPa，彎曲模量3290?3810MPa，在0. 455MPa下測試的熱變形溫度為130? 137°C、在I. 82MPa下測試的熱變形溫度為66?90°C。
[0018] 上述模制品中所含聚乳酸樹脂優(yōu)選70至99. 9重量份；所含聚碳酸酯優(yōu)選0. 1至 30重量份。
[0019] 上述模制品中所含增容劑優(yōu)選0. 3?0. 5重量份，具體選自含環(huán)氧官能團(tuán)的 小分子和含環(huán)氧官能團(tuán)的聚合物中的至少一種，其中含環(huán)氧官能團(tuán)的小分子優(yōu)選為 Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-4, 4' -二氨基二苯甲烷、三縮水甘油基氨基苯酚、4, 5-環(huán)氧環(huán)己 烷-2-二甲酸二縮水甘油酯、2, 2' -[ [2, 2-雙[(氧雜環(huán)丙基甲氧基）甲基]-1，3-亞丙基] 雙（氧亞甲基）]雙-環(huán)氧乙烷、環(huán)氧大豆油、雙酚A二環(huán)氧丙醚；含環(huán)氧官能團(tuán)的聚合物優(yōu) 選為（甲基）丙烯酸縮水甘油酯-苯乙烯共聚物、（甲基）丙烯酸縮水甘油酯_(甲基）丙 烯酸苯酯共聚物、（甲基）丙烯酸縮水甘油酯_(甲基）丙烯酸芐酯共聚物、（甲基）丙烯 酸縮水甘油酯_(甲基）丙烯酸二苯甲醇酯共聚物、（甲基）丙烯酸縮水甘油酯-雙酚A單 (甲基）丙烯酸酯共聚物等。優(yōu)選含環(huán)氧官能團(tuán)的聚合物中的至少一種，更優(yōu)選（甲基）丙 烯酸縮水甘油酯在共聚物中質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為10?20%的聚合物。
[0020] 上述模制品中所含抗沖改性劑優(yōu)選3?5重量份，具體選自核-殼結(jié)構(gòu)抗沖改性 齊U，含環(huán)氧官能團(tuán)的（甲基）丙烯酸甲酯_(甲基）丙烯酸酯彈性體或橡膠、乙烯_(甲基） 丙烯酸酯彈性體或橡膠、乙烯-辛烯彈性體或橡膠和氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯彈性體 中的至少一種。優(yōu)選核-殼結(jié)構(gòu)抗沖改性劑，更優(yōu)選殼層為聚（甲基）丙烯酸甲酯-核層 為丙烯酸酯橡膠型、殼層為聚（甲基）丙烯酸甲酯-核層為丁二烯橡膠型、殼層為聚（甲 基）丙烯酸甲酯-核層為（苯乙烯-丁二烯-苯乙烯）彈性體型、殼層為聚（甲基）丙烯 酸甲酯-核層為（乙烯-辛烯）彈性體型核-殼結(jié)構(gòu)抗沖改性劑，最優(yōu)選殼層為聚（甲基） 丙烯酸甲酯-核層為丙烯酸酯橡膠型核-殼結(jié)構(gòu)抗沖改性劑。
[0021] 上述模制品中所含結(jié)晶成核劑優(yōu)選0. 3?0. 5重量份，具體選自芳香族酰胺、芳基 膦酸鹽和滑石粉中的至少一種，優(yōu)選芳香族酰胺或滑石粉及其混合物，更優(yōu)選芳香族酰胺 及其混合物。其中芳香族酰胺優(yōu)選N 1，N3, N5-三環(huán)己基均苯三甲酰胺、N1，N3, N5-三叔丁基均 苯三甲酰胺、N1，N3, N5-三苯基均苯三甲酰胺、N1，N3, N5-三芐基均苯三甲酰胺、辛二酸二苯甲 酰肼、癸二酸二苯甲酰肼；芳基膦酸鹽優(yōu)選取代芳基膦酸鈉、取代芳基膦酸鉀、取代芳基膦 酸鋅、取代芳基膦酸鈣、取代芳基膦酸鋁、取代芳基膦酸鎂。
[0022] 上述模制品中還可含有添加劑，所述添加劑可為阻燃劑、阻燃助劑、潤滑劑、增塑 齊U、脫模劑、穩(wěn)定劑、抗氧劑、著色劑及它們的混合物。
[0023] 本發(fā)明提供的上述高抗沖高生物基含量工程塑料模制品的制備方法，該方法的工 藝步驟和條件如下：
[0024] (1)將經(jīng)干燥的聚乳酸70至100份、聚碳酸酯0至30重量份和增容劑0. 2至0. 6 重量份、抗沖改性劑2至6重量份及結(jié)晶成核劑0. 2至0. 6重量份先加入高速攪拌機(jī)中混 合均勻，然后加入雙螺桿擠出機(jī)中于190?230°C熔融擠出造粒；
[0025] (2)將所得粒料加入注塑機(jī)于210?240°C制備模制品，其中模具溫度設(shè)定為室溫 或100?140°C，對應(yīng)的成型周期為20?40s或90?120s，以室溫為模具溫度制備的模制 品，注塑成型后再于80?140°C下統(tǒng)一退火處理1?8h。
[0026] 以上所用物料的份數(shù)均為重量份，且增容劑、抗沖改性劑及結(jié)晶成核劑的份數(shù)均 是以聚乳酸和聚碳酸酯總份數(shù)為100份計(jì)。
[0027] 以上方法中所用聚乳酸樹脂優(yōu)選70至99. 9重量份；所用聚碳酸酯優(yōu)選0. 1至30 重量份。
[0028] 以上方法中所用增容劑優(yōu)選0. 3?0. 5重量份，具體選自含環(huán)氧官能團(tuán)的小分子 和含環(huán)氧官能團(tuán)的聚合物中的至少一種，其中含環(huán)氧官能團(tuán)的小分子優(yōu)選Ν，Ν，Ν'，Ν' -四 縮水甘油基-4, 4' -二氨基二苯甲烷、三縮水甘油基氨基苯酚、4, 5-環(huán)氧環(huán)己烷-2-二甲酸 二縮水甘油酯、2,2'-[[2,2_雙[(氧雜環(huán)丙基甲氧基）甲基]-1，3-亞丙基]雙（氧亞甲 基）]雙-環(huán)氧乙烷、環(huán)氧大豆油、雙酚A二環(huán)氧丙醚；含環(huán)氧官能團(tuán)的聚合物優(yōu)選（甲基） 丙烯酸縮水甘油酯-苯乙烯共聚物、（甲基）丙烯酸縮水甘油酯_(甲基）丙烯酸苯酯共 聚物、（甲基）丙烯酸縮水甘油酯_(甲基）丙烯酸芐酯共聚物、（甲基）丙烯酸縮水甘油 酯_(甲基）丙烯酸二苯甲醇酯共聚物、（甲基）丙烯酸縮水甘油酯-雙酚A單（甲基）丙 烯酸酯共聚物等。優(yōu)選含環(huán)氧官能團(tuán)的聚合物中的至少一種，更優(yōu)選（甲基）丙烯酸縮水 甘油酯在共聚物中質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為10?20%的聚合物。
[0029] 以上方法中所用抗沖改性劑優(yōu)選3?5重量份，具體選自核-殼結(jié)構(gòu)抗沖改性劑， 含環(huán)氧官能團(tuán)的（甲基）丙烯酸甲酯_(甲基）丙烯酸酯彈性體或橡膠、乙烯_(甲基）丙 烯酸酯彈性體或橡膠、乙烯-辛烯彈性體或橡膠、氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯彈性體中 的至少一種。優(yōu)選核-殼結(jié)構(gòu)抗沖改性劑，更優(yōu)選殼層為聚（甲基）丙烯酸甲酯-核層為 丙烯酸酯橡膠型、殼層為聚（甲基）丙烯酸甲酯-核層為丁二烯橡膠型、殼層為聚（甲基） 丙烯酸甲酯-核層為（苯乙烯-丁二烯-苯乙烯）彈性體型、殼層為聚（甲基）丙烯酸甲 酯-核層為（乙烯-辛烯）彈性體型核-殼結(jié)構(gòu)抗沖改性劑，最優(yōu)選殼層為聚（甲基）丙 烯酸甲酯-核層為丙烯酸酯橡膠型核-殼結(jié)構(gòu)抗沖改性劑。
[0030] 以上方法中所用結(jié)晶成核劑優(yōu)選0. 3?0. 5重量份，具體選自芳香族酰胺、芳基膦 酸鹽和滑石粉中的至少一種，優(yōu)選芳香族酰胺或滑石粉及其混合物，更優(yōu)選芳香族酰胺及 其混合物。其中芳香族酰胺優(yōu)選N 1，N3, N5-三環(huán)己基均苯三甲酰胺、N1，N3, N5-三叔丁基均苯 三甲酰胺、Ν1，Ν3, N5-三苯基均苯三甲酰胺、Ν1，Ν3, N5-三芐基均苯三甲酰胺、辛二酸二苯甲酰 肼、癸二酸二苯甲酰肼；芳基膦酸鹽優(yōu)選取代芳基膦酸鈉、取代芳基膦酸鉀、取代芳基膦酸 鋅、取代芳基膦酸鈣、取代芳基膦酸鋁、取代芳基膦酸鎂。
[0031] 以上方法中模具溫度優(yōu)選110?130°C，對應(yīng)的成型周期優(yōu)選100?120s ;以室溫 為模具溫度制備的模制品，注塑成型后優(yōu)選于100?130°c退火4?6h。
[0032] 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點(diǎn)：
[0033] 1、由于本發(fā)明提供的高抗沖高生物基含量工程塑料模制品中PLA的結(jié)晶度高，因 而即便作為樹脂基料的PLA的含量高達(dá)70?100%，但其制品卻具有極佳的抗沖性能、優(yōu)異 的機(jī)械強(qiáng)度及較好耐熱性能，可望真正大量的替代石化基高分子在通用塑料及工程塑料領(lǐng) 域中進(jìn)行應(yīng)用，解決聚乳酸難以廣泛替代石化基高分子的技術(shù)難題。
[0034] 2、由于本發(fā)明提供的高抗沖高生物基含量工程塑料模制品的制備方法針對PLA 屬于半結(jié)晶高分子，結(jié)晶速率特別慢（在110?140°c之間結(jié)晶完全的時(shí)間長達(dá)IOOmin以 上）的狀況，首先在模制品中引入了結(jié)晶成核劑，以加快其結(jié)晶速率，其次采用了在注塑成 型時(shí)于PLA最適結(jié)晶溫度區(qū)間100?140°C保溫90?120s的工藝、或在室溫注塑成型后相 應(yīng)的退火工藝，使模制品中的PLA結(jié)晶完善，因而既保證所制得的模制品具有極佳的抗沖 性能、優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度及較好耐熱性能，又使PLA在模制品中的含量可以大大超過現(xiàn)有技 術(shù)的60%，顯著地提高了生物基樹脂PLA在模制品中的含量，從而可降低對化石能源的依 賴性。
[0035] 3、本發(fā)明提供的制備高抗沖高生物基含量工程塑料模制品的方法構(gòu)思巧妙，工藝 成熟，操作簡單，極易推廣應(yīng)用。

【具體實(shí)施方式】
[0036] 下面給出實(shí)施例以對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明，有必要指出的是以下實(shí)施例不能 理解為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的技術(shù)熟練人員根據(jù)上述本
【發(fā)明內(nèi)容】
對本發(fā)明所 作的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整仍應(yīng)屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0037] 另外，需要說明的是：1)以下各實(shí)施例和對比例中所用其它物料的重量份數(shù)均以 PLA+PC為100重量份計(jì)；2)以下各實(shí)施例和對比例中所用物料的代號和具體物質(zhì)名稱對照 見表1 ;3)以下各實(shí)施例和對比例所得材料的拉伸性能是按照GB/T1040-2006進(jìn)行測試的， 拉伸速率為l〇mm/min ;彎曲性能是按照GB/T9341-2008進(jìn)行測試的，速率為5mm/min ;懸臂 梁缺口沖擊強(qiáng)度是按照GB/T1843-2008進(jìn)行測試的，2mm V型缺口，擺錘能量為2. 75J ;熱變 形溫度測試是按照GB/T1634-2004進(jìn)行的，側(cè)立方式，負(fù)荷0. 455MPa或I. 82MPa，升溫速率 120°C /h。
[0038] 表 1
[0039]

【權(quán)利要求】
1. 高抗沖高生物基含量工程塑料模制品，該模制品是由以下組成經(jīng)熔融擠出造粒，注 塑而得： (i) 70至100重量份的聚乳酸樹脂； (ii) 0至30重量份的聚碳酸酯樹脂； (iii) 基于100重量份（i) + (ii)的增容劑〇? 2至0? 6重量份； (iv) 基于100重量份（i) + (ii)的抗沖改性劑2至6重量份； (v) 基于100重量份（i) + (ii)的結(jié)晶成核劑0.2至0.6重量份， 其懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度為37. 5?69. 2kJ/m2,拉伸強(qiáng)度56. 4?61. 3MPa，彎曲強(qiáng)度 102. 0?108. IMPa，彎曲模量3290?3810MPa，在0. 455MPa下測試的熱變形溫度為130? 137°C、在1. 82MPa下測試的熱變形溫度為66?90°C。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高抗沖高生物基含量工程塑料模制品，該模制品中所含聚碳 酸酯樹脂為〇. 1至30重量份；所含增容劑為0. 3?0. 5重量份；所含抗沖改性劑為3?5 重量份；所含結(jié)晶成核劑為〇. 3?0. 5重量份。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高抗沖高生物基含量工程塑料模制品，該模制品中所含 增容劑選自含環(huán)氧官能團(tuán)的小分子和含環(huán)氧官能團(tuán)的聚合物中的至少一種，其中含環(huán)氧官 能團(tuán)的小分子為N，N，N'，N' -四縮水甘油基-4, 4' -二氨基二苯甲烷、三縮水甘油基氨基苯 酚、4, 5-環(huán)氧環(huán)己烷-2-二甲酸二縮水甘油酯、2, 2'-[[2, 2-雙[(氧雜環(huán)丙基甲氧基）甲 基]-1，3-亞丙基]雙（氧亞甲基）]雙-環(huán)氧乙烷、環(huán)氧大豆油、雙酚A二環(huán)氧丙醚；含環(huán) 氧官能團(tuán)的聚合物為（甲基）丙烯酸縮水甘油酯-苯乙烯共聚物、（甲基）丙烯酸縮水甘油 酯_(甲基）丙烯酸苯酯共聚物、（甲基）丙烯酸縮水甘油酯_(甲基）丙烯酸芐酯共聚物、 (甲基）丙烯酸縮水甘油酯_(甲基）丙烯酸二苯甲醇酯共聚物、（甲基）丙烯酸縮水甘油 酯-雙酚A單（甲基）丙烯酸酯共聚物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高抗沖高生物基含量工程塑料模制品，該模制品中所含 抗沖改性劑選自核-殼結(jié)構(gòu)抗沖改性劑，含環(huán)氧官能團(tuán)的（甲基）丙烯酸甲酯_(甲基）丙 烯酸酯彈性體或橡膠、乙烯_ (甲基）丙烯酸酯彈性體或橡膠、乙烯-辛烯彈性體或橡膠和 氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯彈性體中的至少一種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高抗沖高生物基含量工程塑料模制品，該模制品中所 含結(jié)晶成核劑選自芳香族酰胺、芳基膦酸鹽和滑石粉中的至少一種，其中芳香族酰胺為 N1，N3, N5-三環(huán)己基均苯三甲酰胺、N1，N3, N5-三叔丁基均苯三甲酰胺、N1，N3, N5-三苯基均苯 三甲酰胺、N1，N3, N5-三芐基均苯三甲酰胺、辛二酸二苯甲酰肼、癸二酸二苯甲酰肼；芳基膦 酸鹽為取代芳基膦酸鈉、取代芳基膦酸鉀、取代芳基膦酸鋅、取代芳基膦酸鈣、取代芳基膦 酸鋁、取代芳基膦酸鎂。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高抗沖高生物基含量工程塑料模制品的制備方法，該方法的 工藝步驟和條件如下： (1) 將經(jīng)干燥的聚乳酸70至100份、聚碳酸酯0至30份和增容劑0. 2至0. 6份、抗沖 改性劑2至6份及結(jié)晶成核劑0. 2至0. 6份先加入高速攪拌機(jī)中混合均勻，然后加入雙螺 桿擠出機(jī)中于190?230°C熔融擠出造粒； (2) 將所得粒料放入注塑機(jī)于210?240°C制備模制品，其中模具溫度設(shè)定為室溫或 100?140°C，對應(yīng)的成型周期設(shè)定為20?40s或90?120s，以室溫為模具溫度制備的模 制品，注塑成型后再于80?140°C下統(tǒng)一退火處理1?8h， 以上所用物料的份數(shù)均為重量份，且增容劑、抗沖改性劑及結(jié)晶成核劑的份數(shù)均是以 聚乳酸和聚碳酸酯總份數(shù)為100份計(jì)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的高抗沖高生物基含量工程塑料模制品的制備方法，該方法中 所用聚碳酸酯樹脂為〇. 1至30重量份；所用增容劑為0. 3?0. 5重量份；所用抗沖改性劑 為3?5重量份；所用結(jié)晶成核劑為0. 3?0. 5重量份；模具溫度為110?130°C，對應(yīng)的 成型周期為100?120s ;以室溫為模具溫度制備的模制品，注塑成型后于100?130°C退火 4 ?6h〇
8. 根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的高抗沖高生物基含量工程塑料模制品的制備方法，該方 法中所用增容劑選自含環(huán)氧官能團(tuán)的小分子和含環(huán)氧官能團(tuán)的聚合物中的至少一種，其中 含環(huán)氧官能團(tuán)的小分子為N，N，N'，N' -四縮水甘油基-4, 4' -二氨基二苯甲烷、三縮水甘油 基氨基苯酚、4, 5-環(huán)氧環(huán)己烷-2-二甲酸二縮水甘油酯、2, 2' -[ [2, 2-雙[(氧雜環(huán)丙基甲 氧基）甲基]-1，3-亞丙基]雙（氧亞甲基）]雙-環(huán)氧乙烷、環(huán)氧大豆油、雙酚A二環(huán)氧丙 醚；含環(huán)氧官能團(tuán)的聚合物為（甲基）丙烯酸縮水甘油酯-苯乙烯共聚物、（甲基）丙烯酸 縮水甘油酯_(甲基）丙烯酸苯酯共聚物、（甲基）丙烯酸縮水甘油酯_(甲基）丙烯酸芐 酯共聚物、（甲基）丙烯酸縮水甘油酯_(甲基）丙烯酸二苯甲醇酯共聚物、（甲基）丙烯酸 縮水甘油酯-雙酚A單（甲基）丙烯酸酯共聚物等。
9. 根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的高抗沖高生物基含量工程塑料模制品的制備方法，該 方法中所用抗沖改性劑選自核-殼結(jié)構(gòu)抗沖改性劑，含環(huán)氧官能團(tuán)的（甲基）丙烯酸甲 酯_(甲基）丙烯酸酯彈性體或橡膠、乙烯_(甲基）丙烯酸酯彈性體或橡膠、乙烯-辛烯彈 性體或橡膠、氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯彈性體中的至少一種。
10. 根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的高抗沖高生物基含量工程塑料模制品的制備方法，該方 法中所用結(jié)晶成核劑選自芳香族酰胺、芳基膦酸鹽和滑石粉中的至少一種，其中芳香族酰 胺為N1，N3, N5-三環(huán)己基均苯三甲酰胺、N1，N3, N5-三叔丁基均苯三甲酰胺、N1，N3, N5-三苯基 均苯三甲酰胺、N1，N3, N5-三芐基均苯三甲酰胺、辛二酸二苯甲酰肼、癸二酸二苯甲酰肼；芳 基膦酸鹽為取代芳基膦酸鈉、取代芳基膦酸鉀、取代芳基膦酸鋅、取代芳基膦酸鈣、取代芳 基膦酸鋁、取代芳基膦酸鎂。
【文檔編號】C08L67/04GK104371287SQ201410586591
【公開日】2015年2月25日 申請日期:2014年10月28日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月28日
【發(fā)明者】王玉忠, 林玲, 鄧聰, 林公澎 申請人:四川大學(xué)