本發(fā)明涉及聚縮醛樹脂組合物。
背景技術:
聚縮醛樹脂為結晶性樹脂,是剛性、強度、韌性、滑動性和蠕變性優(yōu)良的樹脂材料。聚縮醛樹脂被廣泛用于汽車部件、電氣/電子部件和工業(yè)部件等機械部件用材料等。然而,對于聚縮醛樹脂來說,有時會因使用環(huán)境而促進其劣化。另外,現(xiàn)狀是由于利用領域的擴大,聚縮醛樹脂的要求性能越來越高。作為這樣的要求特性,有時還會要求在具有聚縮醛樹脂原有的高性能、例如上述的優(yōu)良的機械特性平衡的同時,在另一方面提高在苛刻的使用環(huán)境下的熱穩(wěn)定性和蠕變特性。近年來,隨著電氣、電子設備的高密度化,聚縮醛樹脂在100℃以上的溫度范圍使用的情況增加,具有熱穩(wěn)定性和高溫蠕變特性的平衡變得越來越重要。另外,聚縮醛樹脂存在如下等問題:缺乏熱穩(wěn)定性而在成形加工時因熱分解而產(chǎn)生甲醛氣體,從而使作業(yè)環(huán)境變差;另外,所產(chǎn)生的甲醛、來自于聚縮醛樹脂中含有的穩(wěn)定劑等添加物的揮發(fā)成分析出到模具表面,形成所謂的模垢,結果嚴重損害成形品表面;或者導致成形品的尺寸精度下降;等。另外,還有如下問題:在產(chǎn)生模垢的情況下,每次產(chǎn)生模垢都必須對模具進行拆卸清潔,這需要大量的時間和勞力,導致生產(chǎn)率下降。因此,強烈期望解決這樣的問題的方法。為了解決上述問題,迄今提出了各種各樣的方案。例如,提出了如下方法:為了減少由熱分解產(chǎn)生的甲醛,在聚縮醛樹脂中添加聚酰胺的方法(例如參見專利文獻1);在聚縮醛樹脂中添加酰胺低聚物等的方法(例如參見專利文獻2);或者在聚縮醛樹脂中添加受阻酚/羧酸的金屬鹽/聚酰胺的方法(例如參見專利文獻3)。另外,從提高高溫蠕變特性、機械物性的觀點出發(fā),公開了添加有滑石的聚縮醛樹脂組合物(例如參見專利文獻4)?,F(xiàn)有技術文獻專利文獻專利文獻1:日本特公昭34-5440號公報專利文獻2:日本特公昭54-32658號公報專利文獻3:日本特開平3-14859號公報專利文獻4:日本特開2008-156628號公報
技術實現(xiàn)要素:
發(fā)明所要解決的問題然而,對于專利文獻1~3中記載的方法而言,所得到的聚縮醛樹脂組合物的穩(wěn)定化并不充分,因此在成形加工時的熱穩(wěn)定性、防止模垢產(chǎn)生的方面并不能令人滿意。另外,對于象專利文獻4那樣添加滑石的方法而言,所得到的聚縮醛樹脂組合物在改善機械特性、提高耐蠕變特性方面的效果高,但是沒有對由老化引起的耐色調變化和耐模垢(以下也稱作“MD”)特性進行研究。因此,本發(fā)明是鑒于上述的現(xiàn)有技術的問題而作出的,本發(fā)明的目的在于提供一種聚縮醛樹脂組合物,其可以防止注射成形時在模具上的附著(模垢),由熱老化引起的變色少,并且具有熱穩(wěn)定性(熱老化后的機械物性)、高蠕變特性。用于解決問題的手段本發(fā)明人為了解決上述問題而進行了深入研究,結果發(fā)現(xiàn),含有(A)聚縮醛樹脂100質量份、作為特定無機填充劑的(B)綠泥石族礦物0.001~5質量份和(C)潤滑劑0.001~5質量份的聚縮醛樹脂組合物能夠解決上述問題,從而完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明如下所述。(1)一種聚縮醛樹脂組合物,其含有(A)聚縮醛樹脂100質量份、(B)綠泥石族礦物0.001~5質量份和(C)潤滑劑0.001~5質量份。(2)如上述(1)所述的聚縮醛樹脂組合物,其中,所述綠泥石族礦物(B)的含量為0.001~1質量份。(3)如上述(1)所述的聚縮醛樹脂組合物,其中,所述綠泥石族礦物(B)是選自由綠泥石、鋰綠泥石和錳鋁綠泥石組成的組中的至少一種。(4)如上述(1)所述的聚縮醛樹脂組合物,其中,所述綠泥石族礦物(B)的平均粒徑為0.01~100μm。(5)如上述(1)所述的聚縮醛樹脂組合物,其中,所述綠泥石族礦物(B)的量與所述(C)潤滑劑的量之比(B/C)為0.1~1.0。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明,可以提供一種聚縮醛樹脂組合物,其可以可靠地防止注射成形時在模具上的附著(MD),由熱老化引起的變色少,并且具有熱穩(wěn)定性(熱老化后的機械物性)、高蠕變特性。具體實施方式以下,對用于實施本發(fā)明的方式(以下記作“本實施方式”)進行詳細說明。另外,本發(fā)明不限于以下的實施方式,在其主旨的范圍內可以進行各種變形后實施。(聚縮醛樹脂組合物)本實施方式的聚縮醛樹脂組合物為含有(A)聚縮醛樹脂100質量份、(B)綠泥石族礦物0.001~5質量份和(C)潤滑劑0.001~5質量份的聚縮醛樹脂組合物。<(A)聚縮醛樹脂>作為在本實施方式中使用的(A)聚縮醛樹脂沒有特別限定,具體而言可以列舉:將甲醛單體或其三聚體(三聚甲醛)、四聚體(四聚甲醛)等甲醛的環(huán)狀低聚物進行均聚而得到的實質上僅由氧亞甲基單元構成的聚縮醛均聚物;使甲醛單體或其三聚體(三聚甲醛)、四聚體(四聚甲醛)等甲醛的環(huán)狀低聚物與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧氯丙烷、1,3-二氧戊環(huán)、1,4-丁二醇縮甲醛等二醇、二甘醇的環(huán)狀縮甲醛等環(huán)狀醚或環(huán)狀縮甲醛共聚而得到的聚縮醛共聚物;使單官能縮水甘油醚共聚而得到的具有支鏈的聚縮醛共聚物;使多官能縮水甘油醚共聚而得到的具有交聯(lián)結構的聚縮醛共聚物;等。另外,作為聚縮醛樹脂(A)沒有特別限定,具體而言還可以列舉:在兩末端或單末端具有羥基等官能團的化合物、例如在聚亞烷基二醇的存在下將甲醛單體或甲醛的環(huán)狀低聚物進行聚合而得到的具有嵌段成分的聚縮醛均聚物;同樣在兩末端或單末端具有羥基等官能團的化合物、例如在氫化聚丁二烯二醇的存在下使甲醛單體或其三聚體(三聚甲醛)、四聚體(四聚甲醛)等甲醛的環(huán)狀低聚物與環(huán)狀醚或環(huán)狀縮甲醛共聚而得到的具有嵌段成分的聚縮醛共聚物。如上所述,在本實施方式中,聚縮醛均聚物和聚縮醛共聚物均可以使用。其中,優(yōu)選為聚縮醛共聚物。另外,在上述(A)聚縮醛樹脂的例示中,1,3-二氧戊環(huán)等共聚單體的比例相對于三聚甲醛1mol優(yōu)選為0.1~60mol%,更優(yōu)選為0.1~20mol%,進一步優(yōu)選為0.13~10mol%。如果共聚單體的比例為上述范圍,則可以提供機械強度更加優(yōu)良的聚縮醛樹脂組合物。另外,作為上述例示的聚縮醛共聚物在聚合時的聚合催化劑沒有特別限定,具體而言,優(yōu)選路易斯酸、質子酸及其酯或酸酐等陽離子活性催化劑。作為路易斯酸沒有特別限定,可以列舉例如硼酸、錫、鈦、磷、砷和銻的鹵化物,具體而言可以列舉三氟化硼、四氯化錫、四氯化鈦、五氟化磷、五氯化磷、五氟化銻及其絡合物或鹽。另外,作為質子酸及其酯或酸酐沒有特別限定,具體而言可以列舉高氯酸、三氟甲磺酸、高氯酸叔丁酯、高氯酸乙酰酯、三甲基氧六氟磷酸鹽等。其中,優(yōu)選三氟化硼;三氟化硼水合物;以及含有氧原子或硫原子的有機化合物與三氟化硼的配位絡合物,具體而言可以列舉三氟化硼二乙醚、三氟化硼二正丁醚作為優(yōu)選例。作為上述例示的聚縮醛共聚物的聚合方法沒有特別限定,具體而言,例如可以通過本體聚合進行,分批式、連續(xù)式均可。作為所使用的聚合裝置沒有特別限定,可以列舉例如:共捏合機、雙螺桿式連續(xù)擠出混煉機、雙螺桿葉片型連續(xù)混合機等自清潔型擠出混煉機。將熔融狀態(tài)的單體供給至上述聚合機,隨著聚合的進行而得到固體塊狀的聚縮醛共聚物。由以上聚合所得到的聚縮醛共聚物中有時存在熱不穩(wěn)定的末端部(-(OCH2)n-OH基),因此優(yōu)選實施該不穩(wěn)定的末端部的分解除去處理。<(B)綠泥石族礦物>本實施方式的聚縮醛樹脂組合物含有(B)綠泥石族礦物。綠泥石族礦物(B)是硅酸鹽礦物的一種,其是具有層狀結構的礦物。更具體而言,綠泥石族礦物(B)是指含有選自包含Mg、Fe、Mn或Ni的氧化物、包含Al、Fe、Cr或Ti的氧化物、包含Si或Al的氧化物的各組中的規(guī)定氧化物的礦物。作為綠泥石族礦物(B)的晶體結構,有單斜晶系和斜方晶系。列舉綠泥石族礦物(B)的化學式的一個示例,其由(Mg,Fe,Al)6(Si,Al)4O10(OH)8表示,其中優(yōu)選Mg3(SiO5)2(OH)2·3Mg(OH)2。對從原石出發(fā)粉碎綠泥石族礦物(B)時的制造方法沒有特別限定,具體而言,可以利用例如:軸流型磨法、環(huán)型磨法、輥磨法、球磨法、噴射磨法和容器旋轉式壓縮剪切型磨法。另外,粉碎后的綠泥石族礦物(B)優(yōu)選通過各種分級機進行分級處理而使粒徑分布均勻的綠泥石族礦物(B)。作為分級機沒有特別限定,具體而言可以列舉例如沖擊機型慣性力分級機(可變沖擊機等)、附壁效果利用型慣性力分級機(彎管噴射機等)、以及離心力場分級機(多級旋風分離器、Microplex分級機、分散分離器、Acucut分級機、渦輪分級機、Turboplex分級機、微粒分離器和超級分離器等)。綠泥石族礦物(B)的平均粒徑優(yōu)選為0.01~100μm,更優(yōu)選為0.05~80μm,進一步優(yōu)選為0.1~50μm。從賦予聚縮醛樹脂組合物充分的耐熱性和剛性的觀點出發(fā),綠泥石族礦物(B)的平均粒徑優(yōu)選為0.01μm以上;從賦予綠泥石族礦物(B)充分的分散性的觀點出發(fā),綠泥石族礦物(B)的平均粒徑優(yōu)選為100μm以下。在此,平均粒徑是指通過激光衍射測定法(島津制作所制:SALD-3100)進行測定而得到的粒度分布的中值粒徑D50%。對于本實施方式的聚縮醛樹脂組合物來說,通過形成在(A)聚縮醛樹脂中含有(B)綠泥石族礦物的構成,可以有效地提高熱穩(wěn)定性、保持機械物性。本實施方式的聚縮醛樹脂組合物中,相對于上述(A)聚縮醛樹脂100質量份含有(B)綠泥石族礦物0.001~5質量份,優(yōu)選含有0.001~1質量份,更優(yōu)選含有0.001~0.5質量份。如果(B)綠泥石族礦物的含量為這樣的范圍,則可以提供熱穩(wěn)定性更加優(yōu)良的聚縮醛樹脂組合物。其中,(B)綠泥石族礦物優(yōu)選為選自由綠泥石、鋰綠泥石和錳鋁綠泥石組成的組中的至少一種。它們可以單獨使用,也可以并用兩種以上。特別是從容易獲得的觀點出發(fā),優(yōu)選綠泥石。另外,作為綠泥石,優(yōu)選化學式以5MgO·Al2O3·3SiO2·4H2O表示的綠泥石。<(C)潤滑劑>本實施方式的聚縮醛樹脂組合物含有(C)潤滑劑。作為潤滑劑(C)沒有特別限定,可以列舉例如:醇、脂肪酸和它們的脂肪酸酯;平均聚合度為10~500的烯烴化合物;以及聚硅氧烷。這些潤滑劑(C)既可以單獨使用一種、也可以組合使用兩種以上。其中優(yōu)選脂肪酸和它們的脂肪酸酯、更優(yōu)選衍生自具有10~20碳原子數(shù)的高級脂肪酸的乙二醇二脂肪酸酯。作為構成衍生自具有10~20碳原子數(shù)的高級脂肪酸的乙二醇二脂肪酸酯的高級脂肪酸優(yōu)選具有直鏈結構的高級脂肪酸,沒有特別限定,可以列舉例如:月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸等飽和脂肪酸和油酸等不飽和脂肪酸作為代表例。作為優(yōu)選的乙二醇二脂肪酸酯,為二硬脂酸乙二醇酯。本實施方式的聚縮醛樹脂組合物中,(C)潤滑劑的含量相對于(A)聚縮醛樹脂100質量份為0.001~5質量份、優(yōu)選為0.001~3質量份、更優(yōu)選為0.005~2質量份。通過使(C)潤滑劑的含量相對于(A)聚縮醛樹脂100質量份為0.001質量份以上,提高了聚縮醛樹脂組合物的成形性;另外,通過使(C)潤滑劑的含量為5質量份以下,可以得到機械物性優(yōu)良的聚縮醛樹脂組合物。本實施方式的聚縮醛樹脂組合物中,(B)綠泥石族礦物的量與(C)潤滑劑的量之比(B/C)優(yōu)選為0.1~10的范圍。更優(yōu)選為0.1~1.0的范圍。(B)綠泥石族礦物的量與(C)潤滑劑的量之比(B/C)為上述范圍時,老化后的色調和機械特性趨于更加優(yōu)良。<其它材料>除了上述的(A)聚縮醛樹脂、(B)綠泥石族礦物和(C)潤滑劑之外,本實施方式的聚縮醛樹脂組合物還可以含有其它無機填充劑和有機填充劑等。這些填充劑可以是經(jīng)過表面處理的填充劑。作為無機填充劑沒有特別限定,可以使用例如:纖維狀、粉粒狀、板狀和中空狀的填充劑。作為纖維狀填充劑沒有特別限定,可以列舉例如:玻璃纖維、碳纖維、硅纖維、二氧化硅-氧化鋁纖維、氧化鋯纖維、氮化硼纖維、氮化硅纖維、硼纖維、鈦酸鉀纖維、以及不銹鋼、鋁、鈦、銅、黃銅等金屬纖維等無機質纖維。另外,還包括纖維長度短的鈦酸鉀晶須、氧化鋅晶須等晶須類。作為粉粒狀填充劑沒有特別限定,可以列舉例如:炭黑、二氧化硅、石英粉末、玻璃珠、玻璃粉、硅酸鈣、硅酸鎂、硅酸鋁、高嶺土、粘土、硅藻土、硅灰石等硅酸鹽;氧化鐵、氧化鈦、氧化鋁等金屬氧化物;硫酸鈣、硫酸鋇等金屬硫酸鹽;碳酸鎂、白云石等碳酸鹽;以及其它碳化硅、氮化硅、氮化硼、各種金屬粉末等。作為板狀填充劑沒有特別限定,可以列舉例如:云母、玻璃片、各種金屬箔。作為中空狀填充劑沒有特別限定,可以列舉例如:玻璃中空微球、二氧化硅中空微球、白砂(シラス)中空微球、金屬中空微球等。作為有機填充劑沒有特別限定,可以列舉例如:芳香族聚酰胺樹脂、含氟樹脂、丙烯酸類樹脂等高熔點有機纖維狀填充劑。這些填充劑可以使用一種或并用兩種以上。這些填充劑可以使用經(jīng)過表面處理的填充劑、未經(jīng)表面處理的填充劑中任一種,從成形表面的平滑性、機械特性方面考慮,有時優(yōu)選使用實施了表面處理的填充劑。作為表面處理劑沒有特別限定,可以使用以往公知的表面處理劑。作為表面處理劑沒有特別限定,可以使用例如:硅烷類、鈦酸酯類、鋁系、鋯系等各種偶聯(lián)處理劑;樹脂酸、有機羧酸、有機羧酸鹽等表面活性劑。作為表面處理劑沒有特別限定,具體而言可以列舉例如:N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、異丙基三(硬脂?;?鈦酸酯、二異丙氧基銨乙基乙酸酯、鋯酸正丁酯等。另外,為了賦予本實施方式的聚縮醛樹脂組合物其它特性,還可以添加其它添加劑,例如抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑和甲酸捕捉劑等穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、導電劑、熱塑性樹脂、熱塑性彈性體或顏料。這些添加劑既可以使用一種,也可以組合使用兩種以上。例如相對于(A)聚縮醛樹脂100質量份,可以含有0.01~10質量份的各添加劑中的至少一種。作為抗氧化劑,優(yōu)選受阻酚類抗氧化劑。作為受阻酚類抗氧化劑沒有特別限定,可以列舉例如:正十八烷基-3-(3',5'-二叔丁基-4'-羥苯基)-丙酸酯、正十八烷基-3-(3'-甲基-5'-叔丁基-4'-羥苯基)-丙酸酯、正十四烷基-3-(3',5'-二叔丁基-4'-羥苯基)-丙酸酯、1,6-己二醇-雙-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯]、1,4-丁二醇-雙-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯]、三乙二醇-雙-[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)-丙酸酯]、季戊四醇四[亞甲基-3-(3',5'-二叔丁基-4'-羥苯基)丙酸酯]甲烷等。優(yōu)選為三乙二醇-雙-[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)-丙酸酯]和季戊四醇四[亞甲基‐3-(3',5'-二叔丁基-4'-羥苯基)丙酸酯]甲烷。這些抗氧化劑既可以使用一種,也可以組合使用兩種以上。作為熱穩(wěn)定劑沒有特別限定,可以列舉例如:尼龍4-6、尼龍6、尼龍6-6、尼龍6-10、尼龍6-12、尼龍12等聚酰胺樹脂以及它們的聚合物(例如尼龍6/6-6/6-10、尼龍6/6-12等)。另外,作為其它熱穩(wěn)定劑沒有特別限定,可以列舉例如:丙烯酰胺及其衍生物、丙烯酰胺及其衍生物與其它乙烯基單體的共聚物,具體而言可以列舉例如將丙烯酰胺及其衍生物和其它乙烯基單體在金屬醇化物的存在下進行聚合而得到的聚-β-丙氨酸共聚物。作為其它熱穩(wěn)定劑沒有特別限定,可以列舉例如:酰胺化合物、氨基取代三嗪化合物、氨基取代三嗪化合物與甲醛的加成物、氨基取代三嗪化合物與甲醛的縮合物、脲、脲衍生物、肼衍生物、咪唑化合物、酰亞胺化合物。作為酰胺化合物的具體例沒有特別限定,可以列舉例如:間苯二甲酸二酰胺等多元羧酸酰胺、鄰氨基苯甲酰胺。作為氨基取代三嗪化合物的具體例沒有特別限定,可以列舉例如:2,4-二氨基-均三嗪、2,4,6-三氨基-均三嗪、N-丁基三聚氰胺、N-苯基三聚氰胺、N,N-二苯基三聚氰胺、N,N-二烯丙基三聚氰胺、苯并胍胺(2,4-二氨基-6-苯基-均三嗪)、甲基胍胺(2,4-二氨基-6-甲基-均三嗪)、2,4-二氨基-6-丁基-均三嗪等。作為氨基取代三嗪化合物與甲醛的加成物的具體例沒有特別限定,可以列舉例如:N-羥甲基三聚氰胺、N,N’-二羥甲基三聚氰胺、N,N’,N”-三羥甲基三聚氰胺。作為氨基取代三嗪化合物與甲醛的縮合物的具體例沒有特別限定,可以列舉例如:三聚氰胺-甲醛縮合物。作為脲衍生物的示例沒有特別限定,可以列舉例如:N-取代脲、脲縮合物、亞乙基脲、乙內酰脲化合物、脲基化合物。作為N-取代脲的具體例沒有特別限定,可以列舉例如:烷基等取代基取代的甲基脲、亞烷基二脲、芳基取代脲。作為脲縮合物的具體例沒有特別限定,可以列舉例如:脲與甲醛的縮合物等。作為乙內酰脲化合物的具體例沒有特別限定,可以列舉例如:乙內酰脲、5,5-二甲基乙內酰脲、5,5-二苯基乙內酰脲等。作為脲基化合物的具體例沒有特別限定,可以列舉例如:尿囊素等。作為肼衍生物可以列舉酰肼化合物。作為酰肼化合物的具體例沒有特別限定,可以列舉例如:二羧酸二酰肼,更具體而言可以列舉丙二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、戊二酸二酰肼、己二酸二酰肼、庚二酸二酰肼、辛二酸二酰肼、壬二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、十二烷二酸二酰肼、間苯二甲酸二酰肼、鄰苯二甲酸二酰肼、2,6-萘二羧酸二酰肼等。作為酰亞胺化合物的具體例沒有特別限定,可以列舉例如:琥珀酰亞胺、戊二酰亞胺、鄰苯二甲酰亞胺。這些熱穩(wěn)定劑既可以使用一種,也可以組合使用兩種以上。作為甲酸捕捉劑沒有特別限定,可以列舉例如:氨基取代三嗪化合物、氨基取代三嗪類化合物與甲醛的縮合物,例如三聚氰胺-甲醛縮合物等。作為其它甲酸捕捉劑,可以列舉堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、無機酸鹽、羧酸鹽或醇鹽。甲酸捕捉劑可以使用一種,也可以組合使用兩種以上。作為耐候穩(wěn)定劑,優(yōu)選為選自由苯并三唑類化合物、草酰苯胺類化合物和受阻胺類光穩(wěn)定劑組成的組中的至少一種。作為苯并三唑類化合物沒有特別限定,可以列舉例如:2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3,5-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-[2’-羥基-3,5-雙(α,α-二甲基芐基)苯基]苯并三唑、2-(2’-羥基-3,5-二叔戊基苯基]苯并三唑、2-(2’-羥基-3,5-二異戊基苯基)苯并三唑、2-[2’-羥基-3,5-雙-(α,α-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(2’-羥基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑等。這些化合物既可以各自單獨使用,也可以組合使用兩種以上。作為草酰苯胺類化合物沒有特別限定,可以列舉例如:2-乙氧基-2’-乙基草酰二苯胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基草酰二苯胺、2-乙氧基-3’-十二烷基草酰二苯胺等。這些化合物既可以各自單獨使用,也可以組合使用兩種以上。作為受阻胺類光穩(wěn)定劑的示例,可以列舉4-乙酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-(苯基乙酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-環(huán)己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-芐氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-苯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-(乙基氨基甲酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-(環(huán)己基氨基甲酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-(苯基氨基甲酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶;雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-碳酸酯;雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-草酸酯;雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-丙二酸酯;雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯;雙-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯;雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯;雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-己二酸酯;雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-對苯二甲酸酯;1,2-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶氧基)-乙烷;α,α’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶氧基)-對二甲苯;雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)甲苯-2,4-二氨基甲酸酯;雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亞甲基-1,6-二氨基甲酸酯;三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-苯-1,3,5-三羧酸酯;三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-苯-1,3,4-三羧酸酯;1-[2-{3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酰氧基}丁基]-4-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酰氧基]2,2,6,6-四甲基哌啶;1,2,3,4-丁烷四羧酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和β,β,β’,β’-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧雜螺(5,5)十一烷]二乙醇的縮合物;等。上述受阻胺類光穩(wěn)定劑既可以各自單獨使用,也可以組合使用兩種以上。其中優(yōu)選的耐候穩(wěn)定劑為2-[2’-羥基-3,5-雙(α,α-二甲基芐基)苯基]苯并三唑;2-(2’-羥基-3,5-二叔丁基苯基)苯并三唑;2-(2’-羥基-3,5-二叔戊基苯基]苯并三唑;雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯;雙-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯;雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯;1,2,3,4-丁烷四羧酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和β,β,β’,β’-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧雜螺(5,5)十一烷]二乙醇的縮合物。作為導電劑沒有特別限定,可以列舉例如:導電性炭黑、金屬粉末或纖維。導電劑既可以使用一種,也可以組合使用兩種以上。作為熱塑性樹脂沒有特別限定,可以列舉例如:聚烯烴樹脂、丙烯酸類樹脂、苯乙烯樹脂、聚碳酸酯樹脂、未固化的環(huán)氧樹脂。另外,還包括它們的改性物。熱塑性樹脂既可以使用一種,也可以組合使用兩種以上。作為熱塑性彈性體沒有特別限定,可以列舉例如:聚氨酯類彈性體、聚酯類彈性體、聚苯乙烯類彈性體、聚酰胺類彈性體。熱塑性彈性體即可以使用一種,也可以組合使用兩種以上。作為顏料沒有特別限定,可以列舉例如:無機類顏料和有機類顏料、金屬類顏料、熒光顏料等。無機類顏料是指通常用于樹脂著色的顏料,可以列舉例如:硫化鋅、二氧化鈦、硫酸鋇、鈦黃、鈷藍、燒制顏料、碳酸鹽、磷酸鹽、乙酸鹽、炭黑、乙炔黑、燈黑等。作為有機類顏料沒有特別限定,可以列舉例如:偶氮縮合類、醌類、酞菁類、單偶氮類、雙偶氮類、多偶氮類、蒽醌類、雜環(huán)類、紫環(huán)酮類、喹吖啶酮類、硫靛類、苝類、二嗪類、酞菁類等顏料。顏料的添加比例隨色調而大幅變化,因此難以明確,通常按照相對于(A)聚縮醛樹脂100質量份為0.05~5質量份的范圍使用。顏料可以使用一種,也可以組合使用兩種以上。<聚縮醛樹脂組合物的制造方法>本實施方式的聚縮醛樹脂組合物可以通過將上述成分混合,使用擠出機、加熱輥、捏合機、班伯里混合機等混煉機進行混煉而得到。特別是從生產(chǎn)率的觀點出發(fā),優(yōu)選利用擠出機進行混煉?;鞜挏囟纫勒栈w樹脂的優(yōu)選加工溫度即可,作為參考大多使用140~260℃的范圍,優(yōu)選180~230℃的范圍。為了大量且穩(wěn)定地制造本實施方式的聚縮醛樹脂組合物,優(yōu)選使用單螺桿或雙螺桿擠出機。<用途>通過本實施方式得到的聚縮醛樹脂組合物具有機械特性上的平衡,熱穩(wěn)定性、耐模垢性、耐蠕變性能優(yōu)良,并且耐候性優(yōu)良。因此,可以用于各種用途的成形品。例如可以用于:以齒輪、凸輪、滑動件、桿、軸、軸承和導向件等為代表的機械部件;基體上注射成形(outsertmolding)的樹脂部件;嵌件成形(insertmolding)的樹脂部件;機架(シャーシ);托盤;側板;以打印機和復印機為代表的辦公自動化設備用部件;以數(shù)碼攝像機、照相機和數(shù)碼相機為代表的照相機或影像設備用部件;磁帶播放器、音樂、影像或信息設備、通信設備用部件;電氣設備用部件、電子設備用部件。另外,作為汽車用部件,可以適合用于以油箱、燃油泵組件、閥類、油箱法蘭等為代表的燃料周邊部件、門周邊部件、安全帶周邊部件、組合開關部件、開關類。還可以適合用作以住宅設備機器為代表的工業(yè)部件。實施例下面通過實施例和比較例更具體地說明本發(fā)明,但本發(fā)明并不以任何方式限定于此。另外,實施例和比較例中的術語和測定方法如下所述?!稖y定方法》<熱老化后的機械物性>使用東芝機械株式會社制造的IS-100GN注射成形機,由實施例和比較例中得到的聚縮醛樹脂組合物制作ISO試驗片。將所制作的試驗片投入タバイ公司制造的吉爾式熱老化試驗機(geeroven),在140℃進行1個月的老化處理。將熱老化后的試驗片從吉爾式熱老化試驗機取出,在23℃、保持50%濕度的恒溫室中放置24小時。在如下條件下對放置后的試驗片進行拉伸試驗,測定拉伸強度。將3次測定值(n=3)的平均值作為熱老化后的試驗片的拉伸強度。該拉伸強度越大,則評價為熱穩(wěn)定性越高。拉伸試驗機:株式會社島津制作所制造的AG-IS拉伸速度:5mm/分鐘<色調特性>使用東芝機械株式會社制造的IS-100GN注射成形機,由實施例和比較例中得到的聚縮醛樹脂組合物制作ISO試驗片。將所制作的試驗片投入タバイ公司制造的吉爾式熱老化試驗機。另外,在投料前,使用MINOLTA制造的手持式色彩色差計(CR-200),重疊兩片試驗片,利用D65的光源測定熱老化前的試驗片的黃度(b值)。然后,對試驗片在140℃下進行了1個月的老化處理。將熱老化后的試驗片從吉爾式熱老化試驗機中取出,在23℃、保持50%濕度的恒溫室中放置24小時。對于放置后的試驗片在上述同樣的條件下測定熱老化后的試驗片的黃度(b值)。<高溫蠕變特性>使用東芝機械株式會社制造的IS-100GN注射成形機,在料筒溫度200℃、注射壓力60MPa、注射時間25秒、冷卻時間15秒、模具溫度90℃的條件下,由實施例和比較例中得到的聚縮醛樹脂組合物制作尺寸為110mm×6.5mm×3mm的條狀試驗片。使用東洋精密制作所株式會社制造的蠕變試驗機,如下測定所制作的試驗片的高溫蠕變特性。首先,將該試驗片懸掛在設定為80℃的蠕變試驗機中,以負荷應力為20MPa的拉伸應力施加負荷,在空氣中測定直至試驗片被破壞的時間。試驗片的高溫蠕變特性以2次測定值(n=2)的平均值進行評價。直至試驗片被破壞的時間越長,評價為高溫蠕變特性越優(yōu)良。<MD特性>使用東洋機械金屬株式會社制造的Ti-30G注射成形機,在料筒溫度200℃、注射速度100mm/S、注射壓力100kg·f、循環(huán)定時器15秒的條件下,反復進行實施例和比較例中得到的聚縮醛樹脂組合物的注射成形。進行10000次注射成形,觀察在30℃的低溫模具上附著的附著物,按照如下標準評價MD特性。(MD特性的評價標準)1:在模具的80%以上的范圍觀察到附著物2:在模具的30%以上且小于80%的范圍觀察到附著物3:在模具的10%以上且小于30%的范圍觀察到附著物4:在模具的小于10%的范圍觀察到附著物5:無附著物《原料成分》實施例、比較例中使用下述成分。<(A)聚縮醛樹脂>將帶有能夠通過熱媒的夾套的雙螺桿自清潔型聚合機(L/D=8(L:聚合反應機的由原料供給口至排出口的距離(m)、D:聚合反應機的內徑(m)。下同。))調節(jié)為80℃。將三聚甲醛以4kg/小時、作為共聚單體的1,3-二氧戊環(huán)以128.3g/小時(相對于三聚甲醛1mol為3.9mol%)、作為鏈轉移劑的甲縮醛(相對于三聚甲醛1mol為0.20×10-3mol)連續(xù)地添加到上述聚合機中。進一步,將作為聚合催化劑的三氟化硼二正丁醚化物(相對于三聚甲醛1mol為1.5×10-5mol)連續(xù)地添加到上述聚合機中而進行聚合。將由聚合機排出的聚縮醛共聚物投入三乙胺0.1%水溶液中,進行聚合催化劑的失活。用離心分離機過濾失活后的聚縮醛共聚物,然后進行干燥。將干燥后的聚縮醛共聚物供給至帶有排氣口的雙螺桿式擠出機,相對于擠出機中熔融的聚縮醛共聚物100質量份,添加0.5質量份的水,在擠出機設定溫度為200℃、擠出機中停留時間為7分鐘的條件下進行聚縮醛共聚物的不穩(wěn)定末端部分的分解除去。不穩(wěn)定末端部分被分解的聚縮醛共聚物在排氣口真空度為20Torr的條件下脫揮發(fā)分,由擠出機口模部以線料狀擠出,并進行造粒。將造粒后的聚縮醛共聚物用作(A)聚縮醛樹脂。<(B)綠泥石族礦物>B-1:化學式以5MgO·Al2O3·3SiO2·4H2O表示的體積平均粒徑為13.2μm的綠泥石(富士滑石工業(yè)株式會社制造:商品名“WL-13L”)B-2:化學式以5MgO·Al2O3·3SiO2·4H2O表示的體積平均粒徑為5.6μm的綠泥石(富士滑石工業(yè)株式會社制造:商品名“WL-13J”)在此,體積平均粒徑為通過激光衍射測定法(島津制作所制造:SALD-3100)測定得到的粒度分布的中值粒徑D50%。<其它礦物>B-3:滑石(日本滑石株式會社制造:商品名“MS(表面未處理)”)平均粒徑為12.6μmB-4:云母(クラレ株式會社制:商品名“スゾライト·マイカ200-HK”)B-5:二氧化硅(和光純藥工業(yè)株式會社制:試劑名“シリカgel60”)在此,平均粒徑為通過激光衍射測定法(島津制作所制造:SALD-3100)測定得到的粒度分布的中值粒徑D50%。<(C)潤滑劑>C-1:二硬脂酸乙二醇酯(實施例1~5)使用亨舍爾混合機將上述制造的(A)聚縮醛樹脂(熔點164.5℃)100質量份、作為抗氧化劑的三乙二醇-雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)-丙酸酯]0.3質量份和作為甲酸捕捉劑的二硬脂酸鈣0.15質量份進行均勻混合而得到了混合物。將該混合物從設定為200℃的L/D=30的帶有30mm排氣口的雙螺桿擠出機的主進料口進料。將表1所示的量的(B)綠泥石族礦物和(C)潤滑劑由設置在主進料口的下游的側進料口進料,以螺桿轉速為100rpm進行熔融混煉,從而得到了聚縮醛樹脂組合物。通過上述記載的方法對所得到的聚縮醛樹脂組合物的熱老化后的機械物性、熱老化后的色調特性、高溫蠕變特性和MD特性進行了評價。將其結果示于表1中。(比較例1)除了未使用(B)綠泥石族礦物和(C)潤滑劑以外,與實施例1同樣地得到了聚縮醛樹脂組合物。通過上述記載的方法對所得到的聚縮醛樹脂組合物的熱老化后的機械物性、熱老化后的色調特性、高溫蠕變特性和MD特性進行了評價。將其結果示于表1中。(比較例2)除了未使用(B)綠泥石族礦物以外,與實施例1同樣地得到了聚縮醛樹脂組合物。通過上述記載的方法對所得到的聚縮醛樹脂組合物的熱老化后的機械物性、熱老化后的色調特性、高溫蠕變特性和MD特性進行了評價。將其結果示于表1中。(比較例3~6)使用其它礦物B-3~B-5代替(B)綠泥石族礦物B-1,除此以外與實施例1同樣地得到了聚縮醛樹脂組合物。通過上述記載的方法對所得到的聚縮醛樹脂組合物的熱老化后的機械物性、熱老化后的色調特性、高溫蠕變特性和MD特性進行了評價。將其結果示于表1中。如表1所示,確認到實施例1~5中得到的聚縮醛樹脂組合物的熱老化后的色調特性、熱老化后的機械物性、MD特性和高溫蠕變特性優(yōu)良。另一方面,確認到比較例1~6中得到的聚縮醛樹脂組合物的熱老化后的色調特性、熱老化后的機械物性、MD性和高溫蠕變特性大幅下降。產(chǎn)業(yè)實用性本發(fā)明的聚縮醛樹脂組合物具有聚縮醛樹脂所擁有的機械特性上的平衡,熱穩(wěn)定性、耐模垢性優(yōu)良,并且耐久性能、耐候性優(yōu)良,因而可以適合用于汽車、電氣/電子、其它工業(yè)等廣闊領域中。