本發(fā)明屬于高分子材料領(lǐng)域，具體涉及一種聚乙烯醇復(fù)合母料及其制備方法。

背景技術(shù)：
聚乙烯醇（PVA）是一種水溶性生物可降解高分子，具有優(yōu)良的機(jī)械、物理、化學(xué)性能以及成膜性，廣泛用于薄膜、纖維、粘結(jié)劑、造紙助劑等領(lǐng)域。但是，PVA主鏈中含有大量的羥基，分子間和分子內(nèi)形成大量氫鍵，使得其熔點(diǎn)與分解溫度接近，很難進(jìn)行常規(guī)的熱塑加工。而常規(guī)的溶液濕法成型，如溶液流延成膜等，需要經(jīng)歷樹脂的溶解和干燥過程，存在工藝復(fù)雜、成本高、產(chǎn)率低、廢水排放量大等缺點(diǎn)。我國雖然是PVA制品的生產(chǎn)和消費(fèi)大國，但PVA的生產(chǎn)工藝仍以傳統(tǒng)的溶液加工成型為主，不利于產(chǎn)業(yè)發(fā)展。因此，實(shí)現(xiàn)PVA的熱塑加工具有重要意義。目前，公知的實(shí)現(xiàn)PVA熱塑加工的方法是添加水、醇類、己內(nèi)酰胺等小分子物質(zhì)，通過增塑作用降低PVA的熔點(diǎn)和剪切黏度。如文獻(xiàn)[高分子科學(xué)與工程，2008，24（5）：84-87]將甘油、聚乙二醇、己內(nèi)酰胺等制成復(fù)配型增塑體系，與PVA溶于水中制成PVA-增塑體系，可以有效的降低了熔融指數(shù)，降低了PVA的熔點(diǎn)，提高熱分解溫度，改善產(chǎn)品外觀。公開號為10313698A的中國發(fā)明專利提出了一種供PVA熱塑加工的復(fù)配增塑劑配方及加工工藝，實(shí)現(xiàn)PVA的熱塑加工。但是，有機(jī)小分子增塑劑在較高的加工溫度下本身易揮發(fā)，從制品中析出，從而影響制品的使用性能。如文獻(xiàn)[中國塑料，2003，17（2）：60-62]報道的醇胺類改性劑增塑PVA體系中，PVA塑化性能隨著PVA醇解度的增加而變差。而文獻(xiàn)[塑料工業(yè)，2002，30（1）：32-34]對PVA增塑的研究表明：用于對PVA進(jìn)行增塑的酰胺類有機(jī)小分子存在長期放置易析出的問題。公開號為CN102391598A的中國專利報道了一種聚乙烯醇材料的生產(chǎn)方法，其技術(shù)特點(diǎn)是將增塑劑在有水存在的條件下增塑PVA，在低于聚乙烯醇分解溫度下進(jìn)行熱熔加工，但是水在較高溫度下容易揮發(fā)，常常在加工中產(chǎn)生氣泡，不能實(shí)現(xiàn)平穩(wěn)連續(xù)生產(chǎn)。顯然，PVA的熱塑加工是該技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)難點(diǎn)和研發(fā)熱點(diǎn)。當(dāng)前已知的技術(shù)均通過在PVA中添加水、甘油等小分子物質(zhì)對其進(jìn)行增塑，由此帶來增塑劑殘留、析出，以及在熱塑加工過程中產(chǎn)生氣泡、瑕疵等問題。因此，亟待開發(fā)出新的技術(shù)以實(shí)現(xiàn)PVA的熱塑加工，并避免由小分子增塑帶來的各種問題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的一個目的是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種聚乙烯醇復(fù)合母料。本發(fā)明的聚乙烯醇復(fù)合母料為共混物，該共混物包括聚乙烯醇、聚羥基脂肪酸酯；其中聚乙烯醇的重量含量為51～99﹪，聚羥基脂肪酸酯的重量含量為1～49﹪，在175～185℃、100s-1剪切速率的條件下聚乙烯醇復(fù)合母料的表觀剪切黏度低于20000Pa·s，具有良好的熱塑加工性能；作為優(yōu)選，聚乙烯醇復(fù)合母料中聚乙烯醇的重量含量為60～90﹪，聚羥基脂肪酸酯的重量含量為10～40﹪，在175～185℃、100s-1剪切速率的條件下聚乙烯醇復(fù)合母料的表觀剪切黏度低于10000Pa·s，具有良好的熱塑加工性能。本發(fā)明的另一個目的是提供上述聚乙烯醇復(fù)合母料的制備方法。本發(fā)明方法包括以下步驟：步驟(1).將聚乙烯醇粉末與聚羥基脂肪酸酯粉末進(jìn)行第一次物理混合均勻，然后加入去離子水進(jìn)行第二次物理混合，混合均勻后得到混合料；其中聚乙烯醇粉末與聚羥基脂肪酸酯粉末的重量比為51：49～99：1，去離子水的重量為聚乙烯醇粉末與聚羥基脂肪酸酯粉末總重量的0.5～1.5﹪；作為優(yōu)選，聚乙烯醇粉末與聚羥基脂肪酸酯粉末的重量比為6：4～9：1；所述的聚乙烯醇粉末的數(shù)均顆粒直徑為0.01～0.1mm，平均聚合度為600～1800，醇解度為88﹪～99.8﹪（mol/mol）；作為優(yōu)選，聚乙烯醇粉末的數(shù)均顆粒直徑為0.01～0.055mm，平均聚合度為600～1000，醇解度為88﹪～99.8﹪（mol/mol）；所述的聚羥基脂肪酸酯粉末的數(shù)均顆粒直徑為0.01～0.1mm，具有如下化學(xué)結(jié)構(gòu)通式：式中：R1、R2各自獨(dú)立為H、甲基CH3或乙基C2H5；m1、m2各自獨(dú)立為1或2；x、y各自獨(dú)立為0或200～20000的任意自然數(shù)，且x、y不同時為0。作為優(yōu)選，所述的聚羥基脂肪酸酯粉末的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式中R1為甲基CH3、m1為1、x為200～20000的任意自然數(shù)、y為0時為聚3-羥基丁酸酯（P-3HB），其數(shù)均顆粒直徑為0.01～0.1mm，體積結(jié)晶度為30～70﹪、重均分子量為9～65萬；作為優(yōu)選，所述的聚羥基脂肪酸酯粉末在通式中R1為H、m1為2、x為200～20000的任意自然數(shù)、y為0時為聚4-羥基丁酸酯（P-4HB），其數(shù)均顆粒直徑為0.01～0.1mm，體積結(jié)晶度為30～70﹪、重均分子量為9～65萬；作為優(yōu)選，所述的聚羥基脂肪酸酯粉末在通式中R1為乙基C2H5、m1為1、x為200～20000的任意自然數(shù)、y為0時為聚3-羥基戊酸酯（P-3HV），其數(shù)均顆粒直徑為0.01～0.1mm，體積結(jié)晶度為15～55﹪、重均分子量為9～65萬；作為優(yōu)選，所述的聚羥基脂肪酸酯粉末在通式中R1為甲基CH3、R2為H、m1為1、m2為2、x和y均為200～20000的任意自然數(shù)時為聚3-羥基丁酸-4-羥基丁酸共聚酯（P-3HB-4HB），其數(shù)均顆粒直徑為0.01～0.1mm，體積結(jié)晶度為10～50﹪、重均分子量為9～75萬，其中的4-羥基丁酸酯（P-4HB）的摩爾含量為1～45﹪；作為優(yōu)選，所述的聚羥基脂肪酸酯粉末在通式中R1為甲基CH3、R2為乙基C2H5、m1和m2均為1、x和y均為200～20000的任意自然數(shù)時為聚羥基丁酸-戊酸共聚酯（PHBV），其數(shù)均顆粒直徑為0.01～0.1mm，體積結(jié)晶度為15～65﹪、重均分子量為9～75萬，其中的3-羥基戊酸酯（P-3HV）的摩爾含量為1～45﹪；步驟(2).將步驟(1)得到的混合料在60～100℃內(nèi)真空干燥至恒重不變，除去多余水分；步驟(3).將步驟(2)干燥后的混合料注入帶有加熱裝置的螺桿擠出機(jī)中，螺桿的長徑比為10～30，175～185℃下熔融4～8分鐘，熔融擠出得到擠出熔體；步驟(4).將步驟(3)擠出熔體在空氣中自然冷卻至常溫，造粒機(jī)切粒，制備得到可用于熱塑加工的顆粒狀聚乙烯醇復(fù)合母料。本發(fā)明的聚乙烯醇復(fù)合母料包含均為生物可降解的聚乙烯醇和聚羥基脂肪酸酯組分，是一種新型環(huán)境友好材料，在使用廢棄后能自然降解，不對環(huán)境造成負(fù)擔(dān)。該聚乙烯醇復(fù)合母料在相對較低的溫度范圍和較寬的剪切速率范圍內(nèi)具有顯著降低的熔體黏度，具有優(yōu)異的熱塑加工特性。本發(fā)明通過大量實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)只有當(dāng)聚乙烯醇和聚羥基脂肪酸酯的結(jié)構(gòu)參數(shù)（粒徑、平均聚合度、醇解度、化學(xué)結(jié)構(gòu)、分子量、結(jié)晶度、共聚單體含量）滿足特定條件時，二者才能發(fā)生適度的羥基相互作用，使聚乙烯醇原有的氫鍵被削弱，同時聚羥基脂肪酸酯分散相發(fā)生變形、取向，從而降低復(fù)合體系的熔體黏度。該聚乙烯醇復(fù)合母料避免了常規(guī)方法為實(shí)現(xiàn)聚乙烯醇熱塑加工而添加水、甘油等小分子物質(zhì)，解決了小分子物質(zhì)在加工過程中產(chǎn)生氣泡、使用過程中析出等問題，有助于改善制品的外觀均一性和性能穩(wěn)定性。本發(fā)明還提出上述聚乙烯醇復(fù)合母料的制備方法，通過第一次物理混合使聚乙烯醇粉末與聚羥基脂肪酸酯粉末均勻分散；再通過第二次物理混合加入適量的水，使聚乙烯醇粉末表面發(fā)生淺層溶解，增加聚乙烯醇粉末與聚羥基脂肪酸酯粉末之間的粘合性；繼而控制熔融擠出的溫度和時間窗口，在確保復(fù)合體系均勻分散的同時有效避免聚乙烯醇的熱降解。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明的技術(shù)方案及效果作進(jìn)一步的描述。實(shí)施例中聚乙烯醇復(fù)合母粒的表觀剪切黏度采用型號為GOTTFERTTM,RHEO-TESTER2000的毛細(xì)管流變儀測定。實(shí)施例中的聚乙烯醇粉末在175～185℃的溫度范圍內(nèi)和100s-1的剪切速率下的表觀剪切黏度均高于20000Pa·s，無法順利熔融擠出。實(shí)施例1：取數(shù)均顆粒直徑為0.01mm、平均聚合度為600、醇解度為88﹪（mol/mol）的聚乙烯醇粉末90千克與數(shù)均顆粒直徑為0.01mm、體積結(jié)晶度為70﹪、重均分子量為9萬的聚3-羥基丁酸酯（P-3HB）粉末10千克在高速攪拌機(jī)中進(jìn)行第一次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；然后加入1.5千克水，進(jìn)行第二次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；將混合料在100℃下真空干燥6小時，除去多余水分；將干燥后的混合料注入螺桿長徑比為30的單螺桿擠出機(jī)中，在175℃下熔融擠出，調(diào)整螺桿轉(zhuǎn)速使混合料的熔融時間為8分鐘；將擠出熔體在空氣中自然冷卻，造粒機(jī)切粒，制備得到乳白色、表面光滑的顆粒狀聚乙烯醇復(fù)合母料。經(jīng)毛細(xì)管流變儀測定，該母料在溫度為175℃、剪切速率為100、1000、10000s-1下的表觀剪切黏度分別為9520、3730、510Pa·s，具有良好的熱塑加工性能。實(shí)施例2：取數(shù)均顆粒直徑為0.0325mm、平均聚合度為800、醇解度為93.9﹪（mol/mol）的聚乙烯醇粉末75千克與數(shù)均顆粒直徑為0.0325mm、體積結(jié)晶度為50﹪、重均分子量為37萬的聚3-羥基丁酸酯（P-3HB）粉末25千克在高速攪拌機(jī)中進(jìn)行第一次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；然后加入1千克水，進(jìn)行第二次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；將混合料在80℃下真空干燥6小時，除去多余水分；將干燥后的混合料注入螺桿長徑比為20的單螺桿擠出機(jī)中，在180℃下熔融擠出，調(diào)整螺桿轉(zhuǎn)速使混合料的熔融時間為4分鐘；將擠出熔體在空氣中自然冷卻，造粒機(jī)切粒，制備得到乳白色、表面光滑的顆粒狀聚乙烯醇復(fù)合母料。經(jīng)毛細(xì)管流變儀測定，該母料在溫度為180℃、剪切速率為100、1000、10000s-1下的表觀剪切黏度分別為9600、3980、530Pa·s，具有良好的熱塑加工性能。實(shí)施例3：取數(shù)均顆粒直徑為0.055mm、平均聚合度為1000、醇解度為99.8﹪（mol/mol）的聚乙烯醇粉末60千克與數(shù)均顆粒直徑為0.055mm、體積結(jié)晶度為30﹪、重均分子量為65萬的聚3-羥基丁酸酯（P-3HB）粉末40千克在高速攪拌機(jī)中進(jìn)行第一次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；然后加入0.5千克水，進(jìn)行第二次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；將混合料在60℃下真空干燥8小時，除去多余水分；將干燥后的混合料注入螺桿長徑比為10的錐形雙螺桿擠出機(jī)中，在185℃下熔融擠出，調(diào)整螺桿轉(zhuǎn)速使混合料的熔融時間為6分鐘；將擠出熔體在空氣中自然冷卻，造粒機(jī)切粒，制備得到乳白色、表面光滑的顆粒狀聚乙烯醇復(fù)合母料。經(jīng)毛細(xì)管流變儀測定，該母料在溫度為185℃、剪切速率為100、1000、10000s-1下的表觀剪切黏度分別為9850、4160、550Pa·s，具有良好的熱塑加工性能。實(shí)施例4：取數(shù)均顆粒直徑為0.0325mm、平均聚合度為600、醇解度為93.9﹪（mol/mol）的聚乙烯醇粉末60千克與數(shù)均顆粒直徑為0.055mm、體積結(jié)晶度為70﹪、重均分子量為37萬的聚4-羥基丁酸酯（P-4HB）粉末40千克在高速攪拌機(jī)中進(jìn)行第一次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；然后加入0.5千克水，進(jìn)行第二次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；將混合料在80℃下真空干燥6小時，除去多余水分；將干燥后的混合料注入螺桿長徑比為30的單螺桿擠出機(jī)中，在175℃下熔融擠出，調(diào)整螺桿轉(zhuǎn)速使混合料的熔融時間為6分鐘；將擠出熔體在空氣中自然冷卻，造粒機(jī)切粒，制備得到乳白色、表面光滑的顆粒狀聚乙烯醇復(fù)合母料。經(jīng)毛細(xì)管流變儀測定，該母料在溫度為175℃、剪切速率為100、1000、10000s-1下的表觀剪切黏度分別為8400、2550、405Pa·s，具有良好的熱塑加工性能。實(shí)施例5：取數(shù)均顆粒直徑為0.01mm、平均聚合度為800、醇解度為99.8﹪（mol/mol）的聚乙烯醇粉末90千克與數(shù)均顆粒直徑為0.01mm、體積結(jié)晶度為50﹪、重均分子量為9萬的聚4-羥基丁酸酯（P-4HB）粉末10千克在高速攪拌機(jī)中進(jìn)行第一次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；然后加入1.5千克水，進(jìn)行第二次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；將混合料在100℃下真空干燥6小時，除去多余水分；將干燥后的混合料注入螺桿長徑比為10的錐形雙螺桿擠出機(jī)中，在185℃下熔融擠出，調(diào)整螺桿轉(zhuǎn)速使混合料的熔融時間為8分鐘；將擠出熔體在空氣中自然冷卻，造粒機(jī)切粒，制備得到乳白色、表面光滑的顆粒狀聚乙烯醇復(fù)合母料。經(jīng)毛細(xì)管流變儀測定，該母料在溫度為185℃、剪切速率為100、1000、10000s-1下的表觀剪切黏度分別為9650、4110、560Pa·s，具有良好的熱塑加工性能。實(shí)施例6：取數(shù)均顆粒直徑為0.055mm、平均聚合度為1000、醇解度為88﹪（mol/mol）的聚乙烯醇粉末75千克與數(shù)均顆粒直徑為0.0325mm、體積結(jié)晶度為30﹪、重均分子量為65萬的聚4-羥基丁酸酯（P-4HB）粉末25千克在高速攪拌機(jī)中進(jìn)行第一次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；然后加入1千克水，進(jìn)行第二次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；將混合料在60℃下真空干燥10小時，除去多余水分；將干燥后的混合料注入螺桿長徑比為20的單螺桿擠出機(jī)中，在180℃下熔融擠出，調(diào)整螺桿轉(zhuǎn)速使混合料的熔融時間為4分鐘；將擠出熔體在空氣中自然冷卻，造粒機(jī)切粒，制備得到乳白色、表面光滑的顆粒狀聚乙烯醇復(fù)合母料。經(jīng)毛細(xì)管流變儀測定，該母料在溫度為180℃、剪切速率為100、1000、10000s-1下的表觀剪切黏度分別為9800、4230、575Pa·s，具有良好的熱塑加工性能。實(shí)施例7：取數(shù)均顆粒直徑為0.055mm、平均聚合度為600、醇解度為99.8﹪（mol/mol）的聚乙烯醇粉末60千克與數(shù)均顆粒直徑為0.055mm、體積結(jié)晶度為15﹪、重均分子量為9萬的聚3-羥基戊酸酯（P-3HV）粉末40千克在高速攪拌機(jī)中進(jìn)行第一次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；然后加入0.5千克水，進(jìn)行第二次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；將混合料在60℃下真空干燥8小時，除去多余水分；將干燥后的混合料注入螺桿長徑比為30的單螺桿擠出機(jī)中，在175℃下熔融擠出，調(diào)整螺桿轉(zhuǎn)速使混合料的熔融時間為4分鐘；將擠出熔體在空氣中自然冷卻，造粒機(jī)切粒，制備得到乳白色、表面光滑的顆粒狀聚乙烯醇復(fù)合母料。經(jīng)毛細(xì)管流變儀測定，該母料在溫度為175℃、剪切速率為100、1000、10000s-1下的表觀剪切黏度分別為7420、2300、382Pa·s，具有良好的熱塑加工性能實(shí)施例8：取數(shù)均顆粒直徑為0.0325mm、平均聚合度為800、醇解度為88﹪（mol/mol）的聚乙烯醇粉末75千克與數(shù)均顆粒直徑為0.0325mm、體積結(jié)晶度為35﹪、重均分子量為65萬的聚3-羥基戊酸酯（P-3HV）粉末25千克在高速攪拌機(jī)中進(jìn)行第一次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；然后加入1千克水，進(jìn)行第二次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；將混合料在80℃下真空干燥6小時，除去多余水分；將干燥后的混合料注入螺桿長徑比為20的單螺桿擠出機(jī)中，在180℃下熔融擠出，調(diào)整螺桿轉(zhuǎn)速使混合料的熔融時間為6分鐘；將擠出熔體在空氣中自然冷卻，造粒機(jī)切粒，制備得到乳白色、表面光滑的顆粒狀聚乙烯醇復(fù)合母料。經(jīng)毛細(xì)管流變儀測定，該母料在溫度為180℃、剪切速率為100、1000、10000s-1下的表觀剪切黏度分別為9510、3860、525Pa·s，具有良好的熱塑加工性能。實(shí)施例9：取數(shù)均顆粒直徑為0.01mm、平均聚合度為1000、醇解度為93.9﹪（mol/mol）的聚乙烯醇粉末90千克與數(shù)均顆粒直徑為0.01mm、體積結(jié)晶度為55﹪、重均分子量為37萬的聚3-羥基戊酸酯（P-3HV）粉末10千克在高速攪拌機(jī)中進(jìn)行第一次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；然后加入1.5千克水，進(jìn)行第二次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；將混合料在100℃下真空干燥6小時，除去多余水分；將干燥后的混合料注入螺桿長徑比為10的雙螺桿擠出機(jī)中，在185℃下熔融擠出，調(diào)整螺桿轉(zhuǎn)速使混合料的熔融時間為8分鐘；將擠出熔體在空氣中自然冷卻，造粒機(jī)切粒，制備得到乳白色、表面光滑的顆粒狀聚乙烯醇復(fù)合母料。經(jīng)毛細(xì)管流變儀測定，該母料在溫度為185℃、剪切速率為100、1000、10000s-1下的表觀剪切黏度分別為9850、4260、580Pa·s，具有良好的熱塑加工性能。實(shí)施例10：取數(shù)均顆粒直徑為0.055mm、平均聚合度為600、醇解度為99.8﹪（mol/mol）的聚乙烯醇粉末90千克與數(shù)均顆粒直徑為0.01mm、體積結(jié)晶度為30﹪、重均分子量為75萬、4-羥基丁酸酯（P-4HB）摩爾含量為23﹪的聚3-羥基丁酸-4-羥基丁酸共聚酯（P-3HB-4HB）粉末10千克在高速攪拌機(jī)中進(jìn)行第一次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；然后加入1.5千克水，進(jìn)行第二次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；將混合料在60℃下真空干燥10小時，除去多余水分；將干燥后的混合料注入螺桿長徑比為10的單螺桿擠出機(jī)中，在185℃下熔融擠出，調(diào)整螺桿轉(zhuǎn)速使混合料的熔融時間為4分鐘；將擠出熔體在空氣中自然冷卻，造粒機(jī)切粒，制備得到乳白色、表面光滑的顆粒狀聚乙烯醇復(fù)合母料。經(jīng)毛細(xì)管流變儀測定，該母料在溫度為185℃、剪切速率為100、1000、10000s-1下的表觀剪切黏度分別為7250、2260、370Pa·s，具有良好的熱塑加工性能。實(shí)施例11：取數(shù)均顆粒直徑為0.01mm、平均聚合度為800、醇解度為93.9﹪（mol/mol）的聚乙烯醇粉末60千克與數(shù)均顆粒直徑為0.055mm、體積結(jié)晶度為50﹪、重均分子量為9萬、4-羥基丁酸酯（P-4HB）摩爾含量為1﹪的聚3-羥基丁酸-4-羥基丁酸共聚酯（P-3HB-4HB）粉末40千克在高速攪拌機(jī)中進(jìn)行第一次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；然后加入0.5千克水，進(jìn)行第二次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；將混合料在80℃下真空干燥5小時，除去多余水分；將干燥后的混合料注入螺桿長徑比為20的錐形雙螺桿擠出機(jī)中，在175℃下熔融擠出，調(diào)整螺桿轉(zhuǎn)速使混合料的熔融時間為8分鐘；將擠出熔體在空氣中自然冷卻，造粒機(jī)切粒，制備得到乳白色、表面光滑的顆粒狀聚乙烯醇復(fù)合母料。經(jīng)毛細(xì)管流變儀測定，該母料在溫度為175℃、剪切速率為100、1000、10000s-1下的表觀剪切黏度分別為7080、2100、353Pa·s，具有良好的熱塑加工性能。實(shí)施例12：取數(shù)均顆粒直徑為0.0325mm、平均聚合度為1000、醇解度為88﹪（mol/mol）的聚乙烯醇粉末75千克與數(shù)均顆粒直徑為0.0325mm、體積結(jié)晶度為10﹪、重均分子量為42萬、4-羥基丁酸酯（P-4HB）摩爾含量為45﹪的聚3-羥基丁酸-4-羥基丁酸共聚酯（P-3HB-4HB）粉末25千克在高速攪拌機(jī)中進(jìn)行第一次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；然后加入1千克水，進(jìn)行第二次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；將混合料在60℃下真空干燥8小時，除去多余水分；將干燥后的混合料注入螺桿長徑比為30的單螺桿擠出機(jī)中，在180℃下熔融擠出，調(diào)整螺桿轉(zhuǎn)速使混合料的熔融時間為6分鐘；將擠出熔體在空氣中自然冷卻，造粒機(jī)切粒，制備得到乳白色、表面光滑的顆粒狀聚乙烯醇復(fù)合母料。經(jīng)毛細(xì)管流變儀測定，該母料在溫度為180℃、剪切速率為100、1000、10000s-1下的表觀剪切黏度分別為7200、2210、360Pa·s，具有良好的熱塑加工性能。實(shí)施例13：取數(shù)均顆粒直徑為0.01mm、平均聚合度為600、醇解度為99.8﹪（mol/mol）的聚乙烯醇粉末75千克與數(shù)均顆粒直徑為0.0325mm、體積結(jié)晶度為40﹪、重均分子量為9萬、3-羥基戊酸酯（P-3HV）摩爾含量為23﹪的聚羥基丁酸-戊酸共聚酯（PHBV）粉末25千克在高速攪拌機(jī)中進(jìn)行第一次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；然后加入1千克水，進(jìn)行第二次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；將混合料在60℃下真空干燥8小時，除去多余水分；將干燥后的混合料注入螺桿長徑比為10的錐形雙螺桿擠出機(jī)中，在175℃下熔融擠出，調(diào)整螺桿轉(zhuǎn)速使混合料的熔融時間為6分鐘；將擠出熔體在空氣中自然冷卻，造粒機(jī)切粒，制備得到乳白色、表面光滑的顆粒狀聚乙烯醇復(fù)合母料。經(jīng)毛細(xì)管流變儀測定，該母料在溫度為175℃、剪切速率為100、1000、10000s-1下的表觀剪切黏度分別為7430、2290、378Pa·s，具有良好的熱塑加工性能。實(shí)施例14：取數(shù)均顆粒直徑為0.0325mm、平均聚合度為800、醇解度為88﹪（mol/mol）的聚乙烯醇粉末90千克與數(shù)均顆粒直徑為0.01mm、體積結(jié)晶度為15﹪、重均分子量為42萬、3-羥基戊酸酯（P-3HV）摩爾含量為45﹪的聚羥基丁酸-戊酸共聚酯（PHBV）粉末10千克在高速攪拌機(jī)中進(jìn)行第一次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；然后加入1.5千克水，進(jìn)行第二次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；將混合料在100℃下真空干燥6小時，除去多余水分；將干燥后的混合料注入螺桿長徑比為20的單螺桿擠出機(jī)中，在185℃下熔融擠出，調(diào)整螺桿轉(zhuǎn)速使混合料的熔融時間為4分鐘；將擠出熔體在空氣中自然冷卻，造粒機(jī)切粒，制備得到乳白色、表面光滑的顆粒狀聚乙烯醇復(fù)合母料。經(jīng)毛細(xì)管流變儀測定，該母料在溫度為185℃、剪切速率為100、1000、10000s-1下的表觀剪切黏度分別為7500、2320、390Pa·s，具有良好的熱塑加工性能。實(shí)施例15：取數(shù)均顆粒直徑為0.055mm、平均聚合度為1000、醇解度為93.9﹪（mol/mol）的聚乙烯醇粉末60千克與數(shù)均顆粒直徑為0.055mm、體積結(jié)晶度為65﹪、重均分子量為75萬、3-羥基戊酸酯（P-3HV）摩爾含量為1﹪的聚羥基丁酸-戊酸共聚酯（PHBV）粉末40千克在高速攪拌機(jī)中進(jìn)行第一次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；然后加入0.5千克水，進(jìn)行第二次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；將混合料在80℃下真空干燥6小時，除去多余水分；將干燥后的混合料注入螺桿長徑比為20的單螺桿擠出機(jī)中，在180℃下熔融擠出，調(diào)整螺桿轉(zhuǎn)速使混合料的熔融時間為8分鐘；將擠出熔體在空氣中自然冷卻，造粒機(jī)切粒，制備得到乳白色、表面光滑的顆粒狀聚乙烯醇復(fù)合母料。經(jīng)毛細(xì)管流變儀測定，該母料在溫度為180℃、剪切速率為100、1000、10000s-1下的表觀剪切黏度分別為7540、2400、400Pa·s，具有良好的熱塑加工性能。實(shí)施例16：取數(shù)均顆粒直徑為0.01mm、平均聚合度為1200、醇解度為88﹪（mol/mol）的聚乙烯醇粉末75千克與數(shù)均顆粒直徑為0.055mm、體積結(jié)晶度為55﹪、重均分子量為37萬的聚3-羥基戊酸酯（P-3HV）粉末25千克在高速攪拌機(jī)中進(jìn)行第一次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；然后加入1千克水，進(jìn)行第二次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；將混合料在80℃下真空干燥6小時，除去多余水分；將干燥后的混合料注入螺桿長徑比為30的單螺桿擠出機(jī)中，在180℃下熔融擠出，調(diào)整螺桿轉(zhuǎn)速使混合料的熔融時間為6分鐘；將擠出熔體在空氣中自然冷卻，造粒機(jī)切粒，制備得到乳白色、表面光滑的顆粒狀聚乙烯醇復(fù)合母料。經(jīng)毛細(xì)管流變儀測定，該母料在溫度為180℃、剪切速率為100、1000、10000s-1下的表觀剪切黏度分別為9600、4100、550Pa·s，具有良好的熱塑加工性能。實(shí)施例17：取數(shù)均顆粒直徑為0.1mm、平均聚合度為1800、醇解度為93.9﹪（mol/mol）的聚乙烯醇粉末51千克與數(shù)均顆粒直徑為0.1mm、體積結(jié)晶度為70﹪、重均分子量為65萬的聚4-羥基丁酸酯（P-4HB）粉末49千克在高速攪拌機(jī)中進(jìn)行第一次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；然后加入0.5千克水，進(jìn)行第二次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；將混合料在100℃下真空干燥6小時，除去多余水分；將干燥后的混合料注入螺桿長徑比為10的單螺桿擠出機(jī)中，在185℃下熔融擠出，調(diào)整螺桿轉(zhuǎn)速使混合料的熔融時間為4分鐘；將擠出熔體在空氣中自然冷卻，造粒機(jī)切粒，制備得到乳白色、表面光滑的顆粒狀聚乙烯醇復(fù)合母料。經(jīng)毛細(xì)管流變儀測定，該母料在溫度為185℃、剪切速率為100、1000、10000s-1下的表觀剪切黏度分別為8850、2920、448Pa·s，具有良好的熱塑加工性能。實(shí)施例18：取數(shù)均顆粒直徑為0.055mm、平均聚合度為600、醇解度為99.8﹪（mol/mol）的聚乙烯醇粉末99千克與數(shù)均顆粒直徑為0.01mm、體積結(jié)晶度為65﹪、重均分子量為9萬、3-羥基戊酸酯（P-3HV）摩爾含量為1﹪的聚羥基丁酸-戊酸共聚酯（PHBV）粉末1千克在高速攪拌機(jī)中進(jìn)行第一次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；然后加入1.5千克水，進(jìn)行第二次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；將混合料在60℃下真空干燥10小時，除去多余水分；將干燥后的混合料注入螺桿長徑比為20的雙螺桿擠出機(jī)中，在175℃下熔融擠出，調(diào)整螺桿轉(zhuǎn)速使混合料的熔融時間為8分鐘；將擠出熔體在空氣中自然冷卻，造粒機(jī)切粒，制備得到乳白色、表面光滑的顆粒狀聚乙烯醇復(fù)合母料。經(jīng)毛細(xì)管流變儀測定，該母料在溫度為175℃、剪切速率為100、1000、10000s-1下的表觀剪切黏度分別為10030、3110、452Pa·s，具有良好的熱塑加工性能。實(shí)施例19：取數(shù)均顆粒直徑為0.055mm、平均聚合度為1000、醇解度為88﹪（mol/mol）的聚乙烯醇粉末60千克與數(shù)均顆粒直徑為0.1mm、體積結(jié)晶度為55﹪、重均分子量為37萬的聚3-羥基戊酸酯（P-3HV）粉末40千克在高速攪拌機(jī)中進(jìn)行第一次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；然后加入0.5千克水，進(jìn)行第二次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；將混合料在80℃下真空干燥6小時，除去多余水分；將干燥后的混合料注入螺桿長徑比為30的單螺桿擠出機(jī)中，在175℃下熔融擠出，調(diào)整螺桿轉(zhuǎn)速使混合料的熔融時間為4分鐘；將擠出熔體在空氣中自然冷卻，造粒機(jī)切粒，制備得到乳白色、表面光滑的顆粒狀聚乙烯醇復(fù)合母料。經(jīng)毛細(xì)管流變儀測定，該母料在溫度為175℃、剪切速率為100、1000、10000s-1下的表觀剪切黏度分別為8600、2730、425Pa·s，具有良好的熱塑加工性能。實(shí)施例20：取數(shù)均顆粒直徑為0.0325mm、平均聚合度為800、醇解度為88﹪（mol/mol）的聚乙烯醇粉末90千克與數(shù)均顆粒直徑為0.1mm、體積結(jié)晶度為40﹪、重均分子量為50萬、3-羥基戊酸酯（P-3HV）摩爾含量為45﹪的聚羥基丁酸-戊酸共聚酯（PHBV）粉末10千克在高速攪拌機(jī)中進(jìn)行第一次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；然后加入1.5千克水，進(jìn)行第二次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；將混合料在100℃下真空干燥6小時，除去多余水分；將干燥后的混合料注入螺桿長徑比為20的單螺桿擠出機(jī)中，在185℃下熔融擠出，調(diào)整螺桿轉(zhuǎn)速使混合料的熔融時間為4分鐘；將擠出熔體在空氣中自然冷卻，造粒機(jī)切粒，制備得到乳白色、表面光滑的顆粒狀聚乙烯醇復(fù)合母料。經(jīng)毛細(xì)管流變儀測定，該母料在溫度為185℃、剪切速率為100、1000、10000s-1下的表觀剪切黏度分別為9000、3020、460Pa·s，具有良好的熱塑加工性能。實(shí)施例21：取數(shù)均顆粒直徑為0.0325mm、平均聚合度為1000、醇解度為88﹪（mol/mol）的聚乙烯醇粉末75千克與數(shù)均顆粒直徑為0.1mm、體積結(jié)晶度為10﹪、重均分子量為42萬、4-羥基丁酸酯（P-4HB）摩爾含量為45﹪的聚3-羥基丁酸-4-羥基丁酸共聚酯（P-3HB-4HB）粉末25千克在高速攪拌機(jī)中進(jìn)行第一次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；然后加入1千克水，進(jìn)行第二次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；將混合料在60℃下真空干燥8小時，除去多余水分；將干燥后的混合料注入螺桿長徑比為30的單螺桿擠出機(jī)中，在180℃下熔融擠出，調(diào)整螺桿轉(zhuǎn)速使混合料的熔融時間為6分鐘；將擠出熔體在空氣中自然冷卻，造粒機(jī)切粒，制備得到乳白色、表面光滑的顆粒狀聚乙烯醇復(fù)合母料。經(jīng)毛細(xì)管流變儀測定，該母料在溫度為180℃、剪切速率為100、1000、10000s-1下的表觀剪切黏度分別為6750、1900、310Pa·s，具有良好的熱塑加工性能。實(shí)施例22：取數(shù)均顆粒直徑為0.01mm、平均聚合度為800、醇解度為99.8﹪（mol/mol）的聚乙烯醇粉末60千克與數(shù)均顆粒直徑為0.1mm、體積結(jié)晶度為50﹪、重均分子量為9萬的聚3-羥基丁酸酯（P-3HB）粉末40千克在高速攪拌機(jī)中進(jìn)行第一次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；然后加入1.5千克水，進(jìn)行第二次物理混合，混合溫度為常溫，時間為3～5分鐘；將混合料在100℃下真空干燥6小時，除去多余水分；將干燥后的混合料注入螺桿長徑比為10的錐形雙螺桿擠出機(jī)中，在185℃下熔融擠出，調(diào)整螺桿轉(zhuǎn)速使混合料的熔融時間為8分鐘；將擠出熔體在空氣中自然冷卻，造粒機(jī)切粒，制備得到乳白色、表面光滑的顆粒狀聚乙烯醇復(fù)合母料。經(jīng)毛細(xì)管流變儀測定，該母料在溫度為185℃、剪切速率為100、1000、10000s-1下的表觀剪切黏度分別為9200、3360、475Pa·s，具有良好的熱塑加工性能。上述實(shí)施例并非是對于本發(fā)明的限制，本發(fā)明并非僅限于上述實(shí)施例，只要符合本發(fā)明要求，均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。