環(huán)氧樹脂組合物的制作方法【專利摘要】本發(fā)明是環(huán)氧樹脂組合物，該環(huán)氧樹脂組合物包含下述成分(A1)～(C1)，該成分(B1)的含量相對于該成分(A1)100質(zhì)量份為8～20質(zhì)量份，該成分(C1)的含量相對于該成分(A1)100質(zhì)量份為12～110質(zhì)量份。成分(A1)：環(huán)氧樹脂；成分(B1)：三鹵化硼胺配位化合物；成分(C1)：橡膠粒子?！緦＠f明】環(huán)氧樹脂組合物【
技術領域：
】[0001]本發(fā)明涉及保存穩(wěn)定性優(yōu)異，固化物的韌性和耐熱性優(yōu)異的環(huán)氧樹脂組合物。[0002]本申請基于2012年6月5日在日本提出的特愿2012-128322號和2013年3月27日在日本提出的特愿2013-067300號主張優(yōu)先權，將其內(nèi)容援用至本文中?！?br>背景技術：
】[0003]搭載于汽車等移動體的天然氣、氫氣的儲存罐中，從其輕量性考慮利用了由強化纖維復合材料增強了罐內(nèi)襯的壓力容器。作為使用的強化纖維，可以使用玻璃纖維、碳纖維等。其中碳纖維的比強度高，壓力容器輕量化的優(yōu)勢大，適合用于要求與天然氣的儲存罐相比耐壓性能高的氫氣的儲存罐。[0004]由強化纖維復合材料增強了的壓力容器一般通過纖維纏繞成型（FW成型）制作。即，所謂FW成型，是將強化纖維束1束或多束并絲，在該工序中供給基體樹脂使其含浸，同時以所希望的張力、角度向進行旋轉(zhuǎn)的罐內(nèi)襯進行強化纖維束卷纏的成型法。作為強化纖維復合材料，也可以代替強化纖維束而使用預先在強化纖維束中含浸有樹脂的絲束預浸料。該情況下，在將強化纖維束1束或多束并絲的工序中，不進行基體樹脂的供給、含浸，以所希望的張力、角度向進行旋轉(zhuǎn)的罐內(nèi)襯卷纏。[0005]作為增強壓力容器的強化纖維復合材料中的基體樹脂，一般使用高物性，操作良好的環(huán)氧樹脂組合物。增強壓力容器的強化纖維復合材料中的基體樹脂在FW成型中需要在工序中向強化纖維束供給并進行含浸。此外，在使用絲束預浸料的情況下，也需要使絲束預浸料的解舒性、工序通過性、懸垂性良好。因此，增強壓力容器的強化纖維復合材料中的基體樹脂需要與一般的環(huán)氧樹脂組合物相比為非常低的粘度。基于上述理由，廣泛使用酸酐作為環(huán)氧樹脂組合物的固化劑（專利文獻1、專利文獻2、專利文獻3)。酸酐為低粘度的液狀的固化劑，可以使環(huán)氧樹脂組合物的粘度低。[0006]然而使用了酸酐的環(huán)氧樹脂組合物的貯存期短，不能使用于絲束預浸料那樣的中間材是理所當然的。此外，在FW成型的工序中供給使用了酸酐的環(huán)氧樹脂組合物的情況下，也需要將供給樹脂的接觸輥、模頭、貯存樹脂的樹脂槽、樹脂罐、輸送樹脂的泵、配管等這些多個設備勤勉地維護，成為大幅降低生產(chǎn)性的原因。[0007]此外，在使用了雙氰胺那樣的固形的固化劑的情況下，可獲得與使用了酸酐的情況相比貯存期長的環(huán)氧樹脂組合物，但產(chǎn)生環(huán)氧樹脂組合物的粘度變高的問題。此外，進而如果使用固形的固化劑，則強化纖維復合材料變得易于產(chǎn)生空隙，成為使壓力容器的性能降低的原因（專利文獻4)。[0008]現(xiàn)有技術文獻[0009]專利文獻[0010]專利文獻1:日本特開平8-219393號公報[0011]專利文獻2:日本特開2012-56980號公報[0012]專利文獻3:日本特開2012-63015號公報[0013]專利文獻4:日本特開2011-157491號公報【
發(fā)明內(nèi)容】[0014]發(fā)明所要解決的課題[0015]本發(fā)明鑒于上述背景，其課題是提供保存穩(wěn)定性優(yōu)異，并且固化物的耐熱性和韌性優(yōu)異的既能夠適合用于FW成型那樣的直接成型，也能夠適合用于絲束浸漬料那樣的中間材的環(huán)氧樹脂組合物；解舒性、工序通過性和懸垂性優(yōu)異的絲束預浸料；以及具有高的耐壓性能的壓力容器。[0016]用于解決課題的手段[0017]為了解決上述課題，本發(fā)明涉及以下方案。[0018][1]一種環(huán)氧樹脂組合物，上述環(huán)氧樹脂組合物包含下述成分（Al)?（Cl)，[0019]上述成分（BI)的含量相對于上述成分（Al)100質(zhì)量份為8?20質(zhì)量份，[0020]上述成分（Cl)的含量相對于上述成分（Al)100質(zhì)量份為12?110質(zhì)量份，[0021]成分（Al):環(huán)氧樹脂[0022]成分（BI):三鹵化硼胺配位化合物[0023]成分（Cl):橡膠粒子。[0024][2]根據(jù)上述[1]所述的環(huán)氧樹脂組合物，其在30°C時的粘度為0.IPa?s以上300Pa?s以下。[0025][3]根據(jù)上述[1]或[2]所述的環(huán)氧樹脂組合物，上述環(huán)氧樹脂組合物具有在固化時固化物中的成分（Cl)的粒徑為400nm以下的特性。[0026][4]根據(jù)上述[1]?[3]的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物，上述成分（Cl)為至少包含丁二烯橡膠的橡膠粒子。[0027][5]根據(jù)上述[1]?[4]的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物，其進一步包含成分(Dl):能夠與含有上述成分（Al)?（Cl)的環(huán)氧樹脂組合物相容，并且具有在使包含成分(D1)的環(huán)氧樹脂組合物固化時在固化物中形成相分離結構的特性的聚合物。[0028][6]根據(jù)上述[5]所述的環(huán)氧樹脂組合物，上述成分（Dl)為三嵌段共聚物或聚酰胺彈性體。[0029][7]根據(jù)上述[1]?[6]的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物，上述成分（BI)為三氯化硼胺配位化合物。[0030][8]根據(jù)上述[1]?[7]的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物，上述成分（Al)為選自由在分子內(nèi)具有芳香族環(huán)的環(huán)氧樹脂和六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯所組成的組中的至少1種成分。[0031][9]一種環(huán)氧樹脂組合物，上述環(huán)氧樹脂組合物包含下述成分（A2)、（B2)和（D2)，[0032]上述成分（B2)的含量相對于上述成分（A2)100質(zhì)量份為8?20質(zhì)量份，[0033]上述成分（D2)的含量相對于上述成分（A2)100質(zhì)量份為1?50質(zhì)量份，[0034]成分（A2):環(huán)氧樹脂[0035]成分（B2):三鹵化硼胺配位化合物[0036]成分（D2):能夠與含有上述成分（A2)和（B2)的環(huán)氧樹脂組合物相容，并且具有在使包含成分（D2)的環(huán)氧樹脂組合物固化時在固化物中形成相分離結構的特性的聚合物。[0037][10]根據(jù)上述[9]所述的環(huán)氧樹脂組合物，其在30°C時的粘度為0.IPa?s以上300Pa?s以下。[0038][11]根據(jù)上述[9]或[10]所述的環(huán)氧樹脂組合物，上述成分（D2)為三嵌段共聚物或聚酰胺彈性體。[0039][12]根據(jù)上述[9]?[11]的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物，上述成分（B2)為三氯化硼胺配位化合物。[0040][13]根據(jù)上述[9]?[12]的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物，上述成分（A2)為選自由在分子內(nèi)具有芳香族環(huán)的環(huán)氧樹脂和六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯所組成的組中的至少1種成分。[0041][14]一種環(huán)氧樹脂組合物，上述環(huán)氧樹脂組合物包含環(huán)氧樹脂、作為三鹵化硼胺配位化合物的環(huán)氧樹脂固化劑、和熱塑性樹脂，[0042]上述環(huán)氧樹脂組合物具有下述特性：[0043]在固化時在固化物中上述環(huán)氧樹脂組合物的固化物相與上述熱塑性樹脂的相形成作為海島相分離結構的相分離結構1，[0044]以上述相分離結構1中的島結構作為海結構，進一步形成作為海島相分離結構的相分尚結構2。[0045][15]根據(jù)上述[14]所述的環(huán)氧樹脂組合物，上述環(huán)氧樹脂固化劑的含量相對于上述環(huán)氧樹脂100質(zhì)量份為8?20重量份，[0046]上述熱塑性樹脂的含量相對于上述環(huán)氧樹脂100質(zhì)量份為1?50重量份。[0047][16]根據(jù)上述[14]或[15]所述的環(huán)氧樹脂組合物，上述相分離結構1中的海結構為環(huán)氧樹脂的固化物相，島結構為熱塑性樹脂的相。[0048][17]根據(jù)上述[14]?[16]的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物，上述相分離結構2中的島結構為由環(huán)氧樹脂的固化物形成的球狀。[0049][18]根據(jù)上述[14]?[17]的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物，上述相分離結構1中的島結構的、長邊的長度為50nm?300iim。[0050][19]根據(jù)上述[14]?[18]的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物，上述相分離結構2中的島結構的、長邊的長度（其中，在該島結構為球狀的情況下為其直徑）為IOnm?100Um〇[0051][20]根據(jù)上述[14]?[19]的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物，上述熱塑性樹脂為以下的成分（D3)。[0052]成分（D3):選自由S-B-M三嵌段共聚物和M-B-M三嵌段共聚物所組成的組中的至少1種嵌段共聚物，[0053]上述S、B和M所示的各嵌段通過共價鍵被連接，[0054]上述嵌段M為聚甲基丙烯酸甲酯的均聚物、或相對于作為上述嵌段M的加入量的全部單體的總質(zhì)量以單體換算計含有至少50質(zhì)量％的甲基丙烯酸甲酯的共聚物，[0055]上述嵌段B為與嵌段M不相容，且其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20°C以下的嵌段，[0056]上述嵌段S為與嵌段B和M不相容，并且其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比嵌段B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的嵌段。[0057][21]根據(jù)上述[14]?[20]的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物，其進一步含有成分(C3):相對于上述環(huán)氧樹脂100質(zhì)量份為12?110質(zhì)量份的橡膠粒子。[0058][22]-種絲束預浸料，其是使上述[1]?[21]的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物含浸在強化纖維束中而成的。[0059][23]根據(jù)上述[22]所述的絲束預浸料，上述強化纖維束為碳纖維束。[0060][24]根據(jù)上述[23]所述的絲束預浸料，上述碳纖維束為將纖維直徑3?12ym的長絲集中1000?70000根而成的碳纖維束。[0061][25]根據(jù)權利要求23或24所述的絲束預浸料，上述碳纖維的依照JISR7601而得的股線強度為3500MPa以上。[0062][26]-種復合材料增強壓力容器，其是使用上述[22]?[25]的任一項所述的絲束預浸料而制造的。[0063][27]-種復合材料增強壓力容器，其是使用使上述[1]?[21]的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物含浸而得的強化纖維束，通過纖維纏繞成型來制造的。[0064][28]根據(jù)上述[27]所述的復合材料增強壓力容器，其是使上述環(huán)氧樹脂組合物含浸而得的強化纖維束卷纏于內(nèi)襯，通過纖維纏繞成型而制造的復合材料增強壓力容器，上述內(nèi)襯為熱塑性樹脂制。[0065][29]根據(jù)上述[27]或[28]所述的復合材料增強壓力容器，上述強化纖維束為碳纖維束。[0066][30]-種復合材料增強壓力容器，是由復合材料層被覆內(nèi)襯的外表面而成的復合材料增強壓力容器，該復合材料層為使用上述[22]?[25]的任一項所述的絲束預浸料而形成的層。[0067][31]根據(jù)上述[30]所述的復合材料增強壓力容器，上述內(nèi)襯為熱塑性樹脂制。[0068][32]-種受拉構件，是使用上述[22]?[25]的任一項所記載的絲束預浸料而形成的，并由復合材料形成。[0069]發(fā)明的效果[0070]根據(jù)本發(fā)明，可以提供保存穩(wěn)定性優(yōu)異，固化物的韌性和耐熱性優(yōu)異的環(huán)氧樹脂組合物。該環(huán)氧樹脂組合物也可以適合用作強化纖維復合材料中的基體樹脂。即，該環(huán)氧樹脂組合物可以用于體育用品、汽車、壓力容器、航空機、受拉構件等一般產(chǎn)業(yè)用途。特別是，該環(huán)氧樹脂組合物的特征是，在用于壓力容器、受拉構件的情況下顯示高的性能。此外，該環(huán)氧樹脂組合物，在作為強化纖維復合材料中的基體樹脂而使用的情況下，也可以將該環(huán)氧樹脂組合物與強化纖維組合而適用于預浸料、絲束預浸料那樣的中間材料。特別是，在將該環(huán)氧樹脂組合物適用于絲束預浸料的情況下，從線軸的解舒、工序通過性良好，并且懸垂性優(yōu)異。本發(fā)明中的環(huán)氧樹脂組合物也可以使用于RTM成型（樹脂傳遞成型，ResinTransferMolding)、纖維纏繞成型（FW成型）、拉拔成型等不介由中間材料的成型，也可以將使用了本發(fā)明中的環(huán)氧樹脂組合物的絲束預浸料使用于纖維纏繞成型、拉拔成型等。【專利附圖】【附圖說明】[0071]圖1是顯示使用本發(fā)明的一實施方式中的環(huán)氧樹脂組合物而制造的復合材料增強壓力容器的一例的概略截面圖。[0072]圖2是說明本發(fā)明的實施例中的<固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度測定>方法的曲線圖，是顯示將上述固化物（固化板）的logG'相對于溫度作圖，由logG'的轉(zhuǎn)變之前的平坦區(qū)域的近似直線與G'轉(zhuǎn)變的區(qū)域的近似直線的交點求出G'-Tg的一例的曲線圖。[0073]圖3是顯示本發(fā)明的實施例中的固化物的海島相分離結構的狀態(tài)的LSM照片。[0074]圖4是說明本發(fā)明的第3方式中的島結構的長邊的長度的測定方法的圖?！揪唧w實施方式】[0075]〔第1方式〕[0076]本發(fā)明的第1方式中的環(huán)氧樹脂組合物為含有成分（Al):環(huán)氧樹脂、成分（BI):三鹵化硼胺配位化合物、和成分（Cl):橡膠粒子的環(huán)氧樹脂組合物。以下，對各成分進行說明。[0077]<成分（Al)>[0078]成分（Al)為環(huán)氧樹脂。[0079]通常，環(huán)氧樹脂這樣的術語作為熱固性樹脂之一的范疇的名稱、和在分子內(nèi)具有多個1，2-環(huán)氧基的化合物這樣的化學物質(zhì)的范疇的名稱而使用，但在本發(fā)明中以后者的意思使用。此外，環(huán)氧樹脂組合物這樣的術語是指包含環(huán)氧樹脂和固化劑、根據(jù)情況的其它成分的組合物。[0080]上述環(huán)氧樹脂只要是分子內(nèi)具有2個以上環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂，則沒有特別限制，但從對固化物賦予耐熱性的觀點考慮，優(yōu)選為選自由分子內(nèi)具有芳香族環(huán)的環(huán)氧樹脂、和分子內(nèi)具有脂肪族環(huán)的環(huán)氧樹脂所組成的組中的至少1種環(huán)氧樹脂。[0081]作為成分（Al)，優(yōu)選使用分子內(nèi)具有芳香族環(huán)的2官能的環(huán)氧樹脂。通過使用分子內(nèi)具有芳香族環(huán)的2官能的環(huán)氧樹脂，可以將本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物的粘度調(diào)整到適于操作的范圍。此外，可以將本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物的固化物的機械特性調(diào)整到適當?shù)姆秶0082]另外，這里所謂"2官能的環(huán)氧樹脂"，是指分子內(nèi)具有2個環(huán)氧基的化合物。[0083]作為分子內(nèi)具有芳香族環(huán)的2官能的環(huán)氧樹脂中的芳香族環(huán)，可舉出例如，苯環(huán)、萘環(huán)、芴環(huán)等。[0084]作為分子內(nèi)具有芳香族環(huán)的2官能的環(huán)氧樹脂，可舉出例如，雙酚A二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、雙酚F二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、雙酚S二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、間苯二酚二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、氫醌二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、對苯二甲酸二縮水甘油基酯型環(huán)氧樹脂、雙苯氧基乙醇芴二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、雙酚芴二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、雙甲酚芴二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂等，但不限定于此，此外可以并用2種以上環(huán)氧樹脂。[0085]其中，作為分子內(nèi)具有芳香族環(huán)的2官能的環(huán)氧樹脂，從由于可以降低環(huán)氧樹脂組合物的粘度因此操作、對強化纖維束的含浸容易，并且固化物的耐熱性也優(yōu)異方面考慮，特別優(yōu)選為環(huán)氧當量為170g/eq以上200g/eq以下的液狀的雙酚A二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂。[0086]作為成分（Al)，可以使用分子內(nèi)具有芳香族環(huán)的3官能、4官能的環(huán)氧樹脂。作為成分（Al)，通過使用分子內(nèi)具有芳香族環(huán)的3官能、4官能的環(huán)氧樹脂，可以將本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物的操作、和本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物的固化物的耐熱性調(diào)整到適當?shù)姆秶0087]另外，這里所謂"3官能、4官能的環(huán)氧樹脂"，是指分子內(nèi)具有3個或4個環(huán)氧基的化合物。[0088]作為分子內(nèi)具有芳香族環(huán)的3官能、4官能的環(huán)氧樹脂中的芳香族環(huán)，可舉出例如與"2官能的環(huán)氧樹脂"可以具有的芳香族環(huán)同樣的環(huán)。[0089]作為分子內(nèi)具有芳香族環(huán)的3官能環(huán)氧樹脂，具體而言，可舉出酚醛清漆型環(huán)氧樹脂，N，N，0-三縮水甘油基-P-或-m-氨基苯酚型環(huán)氧樹脂、N，N，0-三縮水甘油基-4-氨基-m-或-5-氨基-〇-甲酚型環(huán)氧樹脂、1，1，1-(三縮水甘油基氧基苯基）甲烷型環(huán)氧樹脂等。[0090]作為分子內(nèi)具有芳香族環(huán)的4官能環(huán)氧樹脂，可舉出例如，縮水甘油基胺型環(huán)氧樹脂。具體而言，可舉出二氨基二苯基甲烷型、二氨基二苯基砜型、間苯二甲胺型等環(huán)氧樹脂。[0091]其中從由于使環(huán)氧樹脂組合物的粘度比較低因而對強化纖維束的含浸、操作變?nèi)菀祝⑶夜袒锏哪蜔嵝砸矁?yōu)異考慮，特別優(yōu)選使用環(huán)氧當量為ll〇g/eq以上130g/eq以下的N，N，N'，N'-四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷（TCDDM)型環(huán)氧樹脂。[0092]分子內(nèi)具有芳香族環(huán)的3官能環(huán)氧樹脂和4官能環(huán)氧樹脂不限定于此。此外，可以并用2種以上分子內(nèi)具有芳香族環(huán)的環(huán)氧樹脂。[0093]另外，作為分子內(nèi)具有芳香族環(huán)的環(huán)氧樹脂，在并用2官能環(huán)氧樹脂與3官能、4官能環(huán)氧樹脂的情況下，它們的比例以質(zhì)量比計選自由3官能和4官能環(huán)氧樹脂所組成的組中的至少1種環(huán)氧樹脂：2官能環(huán)氧樹脂優(yōu)選為10:90?40:60,更優(yōu)選為15:85?60:40。[0094]如果2官能環(huán)氧樹脂的含量顯著多，則有時產(chǎn)生難以賦予固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為150°C以上的較高耐熱性這樣的問題。相反，如果2官能環(huán)氧樹脂的含量顯著少，則固化物顯著變脆，或環(huán)氧樹脂組合物粘度變得比較高，有產(chǎn)生操作、對強化纖維束的含浸變得困難這樣的問題的可能性。此外如果3官能、4官能環(huán)氧樹脂的含量顯著多，則環(huán)氧樹脂組合物粘度變得比較高，有時產(chǎn)生操作、對強化纖維束的含浸變得困難這樣的問題。相反，如果3官能、4官能環(huán)氧樹脂的含量顯著少，則有產(chǎn)生難以賦予固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為150°C以上的較高耐熱性這樣的問題的可能性。[0095]作為成分（Al)，可以使用分子內(nèi)具有脂肪族環(huán)的2?4官能的環(huán)氧樹脂。作為上述環(huán)氧樹脂，可舉出在脂肪族環(huán)上縮合有環(huán)氧環(huán)的化合物、在脂肪族環(huán)上結合有縮水甘油基等包含環(huán)氧基的取代基的化合物等。作為在脂肪族環(huán)上縮合有環(huán)氧環(huán)的化合物中的脂肪族環(huán)，優(yōu)選為碳原子數(shù)6的脂肪族環(huán)，具體而言，可舉出環(huán)己烷環(huán)等。[0096]作為在脂肪族環(huán)上縮合有環(huán)氧環(huán)的化合物，可舉出例如3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基甲酸酯等。[0097]在作為成分（Al)使用它們的情況下，由于可以降低環(huán)氧樹脂組合物的粘度因而操作、對強化纖維束的含浸變?nèi)菀?，并且固化物的耐熱性也?yōu)異，因此優(yōu)選。此外，在制作了纖維強化復合材料的情況下，也可獲得可以適當?shù)卣{(diào)整基體樹脂與強化纖維的表面的粘接強度的效果，因此優(yōu)選。此外，作為在脂肪族環(huán)上結合有縮水甘油基等包含環(huán)氧基的取代基的化合物中的脂肪族環(huán)，優(yōu)選為碳原子數(shù)6的脂肪族環(huán)，具體而言，可舉出環(huán)己烷環(huán)等。[0098]作為在脂肪族環(huán)上結合有縮水甘油基等包含環(huán)氧基的取代基的化合物，可舉出例如六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯、甲基四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯等。在作為成分(Al)使用它們的情況下，由于可以降低環(huán)氧樹脂組合物的粘度因而操作、對強化纖維束的含浸變?nèi)菀?，并且制作出纖維強化復合材料的情況下，可以適當?shù)卣{(diào)整基體樹脂與強化纖維的表面的粘接強度，因此優(yōu)選。上述，分子內(nèi)具有脂肪族環(huán)的環(huán)氧樹脂可以并用2種以上。[0099]此外，作為成分（Al)，可以并用使用分子內(nèi)具有芳香族環(huán)的環(huán)氧樹脂與分子內(nèi)具有脂肪族環(huán)的環(huán)氧樹脂。[0100]這樣，作為本發(fā)明的成分（Al)，可以使用各種環(huán)氧樹脂，但從對固化物賦予耐熱性的觀點考慮，優(yōu)選為分子內(nèi)具有芳香族環(huán)的環(huán)氧樹脂。特別是，在成分（Al)100質(zhì)量份中，分子內(nèi)具有芳香族環(huán)的環(huán)氧樹脂優(yōu)選為30?100質(zhì)量份，更優(yōu)選為40?100質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為50?100質(zhì)量份，進一步最優(yōu)選為60?100重量份。[0101]具體而言，作為上述分子內(nèi)具有芳香族環(huán)的環(huán)氧樹脂，優(yōu)選環(huán)氧當量為170g/eq以上200g/eq以下的液狀的雙酚A二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂，優(yōu)選在（Al)100質(zhì)量份中以30?100質(zhì)量份使用它們。[0102]另外，作為成分（Al)，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以含有上述環(huán)氧樹脂以外的環(huán)氧樹脂。[0103]<成分（BI)>[0104]成分（BI)為三鹵化硼胺配位化合物。[0105]作為三鹵化硼胺配位化合物，優(yōu)選為由三氯化硼、三氟化硼等鹵化硼與有機胺形成的配位化合物。即，作為成分（BI)，優(yōu)選為三氯化硼胺配位化合物、三氟化硼胺配位化合物。[0106]具體而言，可舉出例如三氟化硼苯胺配位化合物、三氟化硼對氯苯胺配位化合物、三氟化硼乙基胺配位化合物、三氟化硼異丙基胺配位化合物、三氟化硼芐基胺配位化合物、三氟化硼二甲基胺配位化合物、三氟化硼二乙基胺配位化合物、三氟化硼二丁基胺配位化合物、三氟化硼哌啶配位化合物、三氟化硼二芐基胺配位化合物、它們中的氟原子被置換成了氯原子的化合物、和三氯化硼二甲基辛基胺配位化合物等。[0107]這些配位化合物中，可以特別優(yōu)選使用在環(huán)氧樹脂中的溶解性優(yōu)異，含有的組合物的貯存期優(yōu)異，工業(yè)上獲得容易的三氟化硼哌啶配位化合物或三氯化硼二甲基辛基胺配位化合物。[0108]通過使用這些配位化合物作為固化劑而制作的纖維強化復合材料，在基體樹脂與強化纖維的表面的粘接強度方面，可以獲得適于表現(xiàn)優(yōu)異的拉伸強度的強度。此外，在并用成分（Cl)時，由于基體樹脂的韌性提高，因此通過使用這些配位化合物作為固化劑而制作的纖維強化復合材料可以獲得優(yōu)異的拉伸強度表現(xiàn)效果。此外在使用三氟化硼哌啶配位化合物、三氯化硼二甲基辛基胺配位化合物那樣的在環(huán)氧樹脂中的溶解性優(yōu)異的配位化合物的情況下，可以抑制在制作的纖維強化復合材料中產(chǎn)生空隙。由此，纖維強化復合材料可以獲得優(yōu)異的拉伸強度表現(xiàn)效果。[0109]在作為上述成分（Al)，使用選自由分子內(nèi)具有芳香族環(huán)的環(huán)氧樹脂和脂肪族環(huán)上結合有縮水甘油基等包含環(huán)氧基的取代基的化合物（特別是六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯）所組成的組中的至少1種的情況下，從可以在更低溫在短時間固化考慮，作為成分(BI)優(yōu)選使用三氯化硼胺配位化合物。[0110]另一方面，作為上述成分（Al)，在使用在脂肪族環(huán)上縮合有環(huán)氧環(huán)的化合物的情況下，從可以在更低溫在短時間固化考慮，作為成分（BI)優(yōu)選使用三氟化硼胺配位化合物。[0111]成分（BI)的優(yōu)選的配合量，相對于本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中包含的成分(Al)100質(zhì)量份，通常為8質(zhì)量份以上，優(yōu)選為9質(zhì)量份以上，此外通常為20質(zhì)量份以下，優(yōu)選為18質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為17質(zhì)量份以下。[0112]即，成分（BI)的優(yōu)選的配合量,相對于成分（Al)100質(zhì)量份,優(yōu)選為8質(zhì)量份以上20質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為8質(zhì)量份以上18質(zhì)量份以下，更進一步優(yōu)選為9質(zhì)量份以上18質(zhì)量份以下，特別優(yōu)選為9質(zhì)量份以上17質(zhì)量份以下。在成分（BI)的配合量顯著多或顯著少的情況下，有固化樹脂的耐熱性變低的可能性。[0113]<成分（Cl)>[0114]成分（Cl)為橡膠粒子，是為了提高固化后的環(huán)氧樹脂組合物的韌性而配合的。作為成分（Cl)，優(yōu)選使用選自由交聯(lián)橡膠粒子、和在交聯(lián)橡膠粒子的表面接枝聚合有與構成交聯(lián)橡膠粒子的聚合物不同的聚合物的核殼型橡膠粒子所組成的組中的至少1種橡膠粒子。[0115]關于交聯(lián)橡膠粒子，橡膠的種類沒有限制，可使用例如丁二烯橡膠、丙烯酸類橡膠、硅橡膠、丁基橡膠、NBR、SBR、IR、EPR等。[0116]作為交聯(lián)橡膠粒子的例子，可舉出制品名：YR-500系列（東都化成（株）制）等。[0117]所謂"核殼型橡膠粒子"，是通過在以交聯(lián)后的橡膠狀聚合物為主成分的粒子狀核成分的表面，接枝聚合與核成分不同種的殼成分聚合物而用殼成分被覆粒子狀核成分的表面的一部分或整體而得的橡膠粒子。[0118]作為構成核殼型橡膠粒子的核成分，可舉出與上述交聯(lián)橡膠粒子同樣的成分。其中由苯乙烯和丁二烯構成的交聯(lián)橡膠狀聚合物由于韌性提高效果高，因此優(yōu)選。[0119]構成核殼型橡膠粒子的殼成分與上述的核成分接枝聚合，優(yōu)選與構成核成分的聚合物化學結合。另外，這里所謂"化學結合"，是指將原子或離子連結，形成分子或結晶的原子間的結合。特別是，這里的化學結合是指電子對通過被二個原子共有而形成的共價結合。[0120]作為該構成殼成分的成分，可以使用例如將選自由丙烯酸酯系單體、甲基丙烯酸酯系單體和芳香族系乙烯基單體等所組成的組中的至少1種聚合而得的聚合物。在作為核成分使用由苯乙烯和丁二烯構成的交聯(lián)橡膠狀聚合物的情況下，作為殼成分，可以適合使用作為（甲基）丙烯酸酯的甲基丙烯酸甲酯和作為芳香族乙烯基化合物的苯乙烯的混合體。[0121]此外，在上述殼成分中，為了使分散狀態(tài)穩(wěn)定化，優(yōu)選導入與構成本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物的成分（Al)進行反應的官能團。作為該官能團，可舉出例如羥基、羧基、環(huán)氧基，其中優(yōu)選為環(huán)氧基。作為導入環(huán)氧基的方法，有在上述的殼成分中，并用例如甲基丙烯酸2,3-環(huán)氧丙酯，與核成分接枝聚合的方法。[0122]作為具體的市售品，可以舉出使用了丙烯酸類橡膠的制品名：W_5500或制品名：J-5800(三菱rayon(株）制）、使用了有機硅-丙烯酸系復合橡膠的制品名：SRK-200E(三菱rayon(株）制）、由丁二烯-甲基丙烯酸燒基酯-苯乙烯共聚物構成的制品名：PARAL0IDEXL-2655(吳羽化學工業(yè)（株）制）、由丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯共聚物構成的制品名：StaphyloidAC-3355或制品名：TR-2122(武田藥品工業(yè)（株）制）、由丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物構成的制品名：PARALOIDEXL-2611或制品名：EXL-3387(Rohm&Haas社制）等。[0123]橡膠粒子可以在環(huán)氧樹脂組合物的調(diào)制時使用攪拌機、輥磨機等分散在成分（Al)中，但如果使用橡膠粒子預先分散在環(huán)氧樹脂中的母料型的橡膠粒子分散環(huán)氧樹脂，則不僅可以縮短環(huán)氧樹脂組合物的調(diào)制時間，而且可以使環(huán)氧樹脂組合物中的橡膠粒子的分散狀態(tài)良好，因此優(yōu)選。進而特別優(yōu)選為橡膠粒子與環(huán)氧樹脂成分化學結合或物理結合。[0124]作為這樣的母料型的交聯(lián)橡膠粒子分散環(huán)氧樹脂，可舉出含有丙烯酸類橡膠的制品名：BPF307或制品名：BPA328(日本觸媒（株）制）；含有苯乙烯和丁二烯的共聚物的核成分、與包含甲基丙烯酸甲酯并且具有與環(huán)氧樹脂反應的官能團的殼成分構成的核殼橡膠粒子的制品名：MX-113或制品名：MX-416;含有丁二烯橡膠的制品名：MX-156;含有硅橡膠的制品名：MX_960(kaneka(株）制）等。[0125]另外，為了提高固化后的環(huán)氧樹脂組合物的韌性，特別是為了得到在使用于后述的壓力容器的情況下的破壞壓力的提高效果，成分（Cl)優(yōu)選為包含丁二烯橡膠的橡膠粒子。即，優(yōu)選為丁二烯橡膠粒子、以丁二烯橡膠粒子為核成分的核殼型橡膠粒子，特別優(yōu)選為以丁二烯橡膠粒子為核成分的核殼型橡膠粒子。[0126]此外，本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物的固化物中的成分（Cl)的粒徑優(yōu)選為50nm以上400nm以下，更優(yōu)選為50nm以上300nm以下。固化物中的成分（Cl)的粒徑可以通過以下方法測定。[0127]<能夠用掃描型電子顯微鏡（SEM)確認成分（Cl)的粒徑的情況>[0128]依照ASTMD5045測定固化樹脂的斷裂韌性值時，使用SEM觀察試驗體斷面的任意的IOOym2的范圍，測定任意10處的確認的成分（Cl)的粒徑、或成分（Cl)脫落后的凹部的直徑，將其平均值作為成分（Cl)的粒徑。[0129]<用SEM難以確認成分（Cl)的粒徑的情況>[0130]使固化樹脂板浸漬在二氯甲烷中使成分（Cl)溶出。用掃描型探針顯微鏡觀察使成分（Cl)溶出了的固化樹脂板的任意的100ym2的范圍，測定任意10處的確認的成分（Cl)溶出后的凹部的直徑，將其平均值作為成分（Cl)的粒徑。[0131]為了使固化物中的粒徑在上述范圍內(nèi)，優(yōu)選使用一次粒子的體積平均粒徑為〇〇nm以上400nm以下，更優(yōu)選為〇〇nm以上300nm以下的成分（Cl):橡膠粒子，使用攪拌機、輥磨機等使其分散在成分（Al)中，或使用成分（Cl)預先被分散在成分（Al)中的母料型的橡膠粒子分散環(huán)氧樹脂，調(diào)制環(huán)氧樹脂組合物，從而可以將上述環(huán)氧樹脂組合物的固化物中的成分（Cl)的粒徑控制在上述范圍內(nèi)。另外，橡膠粒子的一次粒子的體積平均粒徑可以通過激光衍射、散射式粒度分析計等測定。[0132]成分（Cl)的優(yōu)選的配合量，相對于本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中包含的成分(Al)100質(zhì)量份，通常為12質(zhì)量份以上，優(yōu)選為16質(zhì)量份以上，進一步優(yōu)選為20質(zhì)量份以上，此外通常為110質(zhì)量份以下，優(yōu)選為100質(zhì)量份以下，進一步優(yōu)選為80質(zhì)量份以下。[0133]S卩，成分（Cl)的優(yōu)選的配合量，相對于成分（Al)100質(zhì)量份，通常為12質(zhì)量份以上，優(yōu)選為110質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為16質(zhì)量份以上100質(zhì)量份以下,特別優(yōu)選為20質(zhì)量份以上80質(zhì)量份以下。[0134]在成分（Cl)顯著多的情況下，有時產(chǎn)生在環(huán)氧樹脂中的分散變得困難，環(huán)氧樹脂組合物變?yōu)楦哒扯?，操作、對強化纖維束的含浸變得困難的問題。相反，在成分（Cl)顯著少的情況下，固化后的環(huán)氧樹脂組合物的韌性提高不充分，有產(chǎn)生得不到本發(fā)明的效果這樣的問題的可能性。[0135]<成分（Dl)>[0136]本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物，可以進一步含有成分（Dl):能夠與含有上述成分(Al)?（Cl)的環(huán)氧樹脂組合物相容，并且具有在包含成分（Dl)的環(huán)氧樹脂組合物固化時形成相分離結構的特性的聚合物。環(huán)氧樹脂組合物的固化物的韌性通過成分（Cl)的橡膠粒子而提高，但通過加入成分（Dl)可以進一步提高韌性。[0137]作為成分（D1)，可舉出例如，M-B-M三嵌段共聚物、S-B-M三嵌段共聚物（其中，嵌段M為聚甲基丙烯酸甲酯的均聚物、或相對于作為上述嵌段M的加入量的全部單體的總質(zhì)量以單體換算計含有至少50質(zhì)量％甲基丙烯酸甲酯的共聚物；嵌段B為作為單體將選自丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、2-苯基-1，3-丁二烯和（甲基）丙烯酸酯中的1個以上單體聚合而成的聚合物；嵌段S為作為單體將選自苯乙烯、a-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯中的1個以上單體聚合而成的聚合物。）等三嵌段共聚物；或聚酰胺彈性體等。[0138]作為三嵌段共聚物M-B-M的具體例，可舉出由甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯形成的共聚物，具體而言，可舉出NanostrengthM22(arkema社制）、具有極性官能團的NanostrengthM22N(arkema社制）等。[0139]作為三嵌段共聚物S-B-M的具體例，可舉出由苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯形成的共聚物，具體而言，可舉出Nanostrength123、Nanostrength250、Nanostrength012、NanostrengthE2〇、NanostrengthE4〇(以上，arkema社制）等。[0140]作為聚酰胺彈性體，可舉出聚醚酯酰胺嵌段共聚物、或聚酯酰胺嵌段共聚物，具體而言，可以舉出例如TPAE系列（TPAE12、TPAE31、TPAE32、TPAE38、TPAE8、TPAElO、TPAE100、TPAE23、TPAE63、TPAE200、TPAE201、和TPAE260)(以上、T&KTOKA社制）。[0141]作為成分（Dl)，可以單獨1種使用各種聚合物，也可以并用2種以上聚合物。[0142]成分（Dl)的優(yōu)選的配合量，相對于本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中包含的成分(Al)100質(zhì)量份，通常為1?50質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為5?25重量份。如果成分（Dl)過多，則環(huán)氧樹脂組合物變?yōu)楦哒扯?，有時產(chǎn)生操作、對強化纖維束的含浸變得困難這樣的問題。相反，如果成分（Dl)過少，則有由含有成分（Dl)帶來的效果無法充分地獲得的可能性。[0143]<添加劑>[0144]進而，本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以根據(jù)目的配合二氧化硅粉末、一種高度分散的硅膠（aerosil)、微球、三氧化銻、氧化鋁、氧化鈦等無機粒子；磷化合物等阻燃劑；炭黑、活性炭等碳粒子；此外，消泡劑；濕潤劑等添加劑。這些添加劑的含量，只要在不損害本發(fā)明的效果的范圍即可，相對于本發(fā)明的第1方式中的環(huán)氧樹脂組合物1〇〇重量份，優(yōu)選為〇.1重量份以上20重量份以下。[0145]<環(huán)氧樹脂組合物>[0146]本發(fā)明的第1方式中的環(huán)氧樹脂組合物以下述成分（Al)?（Cl)為必需成分。[0147]成分（Al):環(huán)氧樹脂[0148]成分（BI):三鹵化硼胺配位化合物[0149]成分（Cl):橡膠粒子[0150]此外本發(fā)明的第1方式中的環(huán)氧樹脂組合物，除了上述成分（Al)?（Cl)以外，還可以含有如上所述的成分（Dl):能夠與含有上述成分（Al)?（Cl)的環(huán)氧樹脂組合物相容，并且具有包含成分（Dl)的環(huán)氧樹脂組合物在固化時形成相分離結構的特性的聚合物、各種添加劑等。[0151]這樣的環(huán)氧樹脂組合物只要按照公知的方法調(diào)制即可，只要按照例如日本特開2012-25892號公報、W02011/037239號公報等所記載的方法調(diào)制即可。[0152]本發(fā)明的第1方式中的環(huán)氧樹脂組合物的、30°C時的粘度優(yōu)選為300Pa?s以下，更優(yōu)選為150Pa?s以下。如果粘度超過300Pa?s，則環(huán)氧樹脂組合物變?yōu)楦哒扯?，因此有時操作、對強化纖維束的含浸變得困難，或在制成絲束預浸料的情況下從線軸的解舒、工序通過性、懸垂性產(chǎn)生問題。[0153]另外基于在絲束預浸料通過工序時、FW成型時，產(chǎn)生供給至強化纖維束的環(huán)氧樹脂組合物脫落等問題，或在FW成型中將對芯棒、內(nèi)襯供給了絲束預浸料、樹脂的強化纖維束卷纏時，產(chǎn)生環(huán)氧樹脂組合物垂落到內(nèi)襯、復合材料增強壓力容器等問題的理由，粘度的下限值通常為〇.IPa*s左右。[0154]即，本發(fā)明的第1方式中的環(huán)氧樹脂組合物的30°C時的粘度為0.IPa*s以上優(yōu)選為300Pa?s以下，更優(yōu)選為0?IPa?s以上150Pa?s以下。[0155]另外，本發(fā)明的第1方式中的環(huán)氧樹脂組合物的30°C時的粘度的范圍，只要使測定對象為30°C時的粘度在上述范圍即可，即使是在30°C以外的測定條件下顯示上述范圍外的粘度的環(huán)氧樹脂組合物，只要是30°C時的粘度在上述范圍的環(huán)氧樹脂，則包含在本發(fā)明的范圍內(nèi)。[0156]為了使組合物的粘度在上述范圍內(nèi)，優(yōu)選各自以上述比例含有上述成分（Al)?(C1)。[0157]環(huán)氧樹脂組合物的粘度可以通過以下方法測定。[0158]<環(huán)氧樹脂組合物的粘度測定方法>[0159]在以下測定條件下測定樹脂組合物的升溫時的粘度，歸納30°C時的粘度。[0160]測定條件[0161]裝置：AR-G2(TAInstruments社制）[0162]使用板：35mmO平行板[0163]板間隔：0.5mm[0164]測定頻率：10rad/sec[0165]升溫速度：2°C/min[0166]壓力：3000dynes/cm2[0167]〔第2方式〕[0168]本發(fā)明的第2方式中的環(huán)氧樹脂組合物是包含下述成分（A2)、（B2)和（D2)的環(huán)氧樹脂組合物，是相對于上述成分（A2)100質(zhì)量份，包含成分（B2)12?110質(zhì)量份、和成分(D2)1?50質(zhì)量份的環(huán)氧樹脂組合物。[0169]成分（A2):環(huán)氧樹脂[0170]成分（B2):三鹵化硼胺配位化合物[0171]成分（D2):能夠與含有上述成分（A2)和（B2)的環(huán)氧樹脂組合物相容，并且在固化后形成相分離結構的聚合物[0172]以下，對各成分進行說明。[0173]本發(fā)明的第2方式中的成分（A2)是環(huán)氧樹脂，可舉出與上述第1方式中舉出的成分（Al)相同的環(huán)氧樹脂。[0174]作為成分（A2)，優(yōu)選為選自由分子內(nèi)具有芳香族環(huán)的環(huán)氧樹脂和六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯所組成的組中的至少1種成分。[0175]本發(fā)明的第2方式中的成分（B2)是三鹵化硼胺配位化合物，可舉出與上述第1方式中舉出的成分（BI)相同的三鹵化硼胺配位化合物。[0176]作為成分（B2)，可舉出三氯化硼胺配位化合物、三氟化硼胺配位化合物，優(yōu)選為三氯化硼胺配位化合物。[0177]本發(fā)明的第2方式中的成分（D2)是，能夠與含有上述成分（A2)和（B2)的環(huán)氧樹脂組合物相容，并且具有在包含成分（D2)的環(huán)氧樹脂固化時在固化物中形成相分離結構的特性的聚合物。[0178]作為成分（D2)，可舉出與上述第1方式中舉出的成分（Dl)相同的聚合物。[0179]作為成分（D2)，優(yōu)選為選自由三嵌段共聚物和聚酰胺彈性體所組成的組中的至少1種成分。[0180]成分（B2)的優(yōu)選的配合量，相對于成分（A2)100質(zhì)量份，優(yōu)選為8質(zhì)量份以上20質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為8質(zhì)量份以上18質(zhì)量份以下,更進一步優(yōu)選為9質(zhì)量份以上18質(zhì)量份以下，特別優(yōu)選為9質(zhì)量份以上17質(zhì)量份以下。[0181]成分（D2)的優(yōu)選的配合量，相對于成分（A2)100質(zhì)量份，優(yōu)選為1?50質(zhì)量份，更優(yōu)選為5?25重量份。[0182]本發(fā)明的第2方式中的環(huán)氧樹脂組合物，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以進一步含有添加劑。作為添加劑，可舉出與上述第1方式中舉出的添加劑相同的添加劑。[0183]添加劑的含量相對于本發(fā)明的第2方式中的環(huán)氧樹脂組合物100重量份，優(yōu)選為20重量份以下。[0184]本發(fā)明的第2方式中的環(huán)氧樹脂組合物的30°C時的粘度優(yōu)選為0.IPa?s以上300Pa?s以下，更優(yōu)選為0.IPa?s以上Pa?s以上150Pa?s以下。[0185]〔第3方式〕[0186]本發(fā)明的第3方式中的環(huán)氧樹脂組合物是包含環(huán)氧樹脂、環(huán)氧樹脂固化劑和熱塑性樹脂的環(huán)氧樹脂組合物，上述環(huán)氧樹脂組合物是具有下述特性的環(huán)氧樹脂組合物，所述特性是：在固化時在固化物中上述環(huán)氧樹脂的固化物相與上述熱塑性樹脂的相形成海島相分離結構（即相分離結構1)，以上述相分離結構1中的島結構作為海結構，進一步形成海島相分離結構（相r分離結構2)。[0187]另外，本申請說明書和權利要求書中的所謂"海島相分離結構"，是相分離結構的1種。在例如使2種樹脂混合使其固化時，如果混合比率有偏重，則成為大量成分為連續(xù)相，少量成分為孤立相的結構。此時，將連續(xù)相稱為"海結構"，將孤立相稱為"島結構"。[0188]在本發(fā)明的第3方式涉及的環(huán)氧樹脂組合物中，通過在固化時固化物這樣地形成特殊的相分離結構，可以具有高的韌性和耐熱性。因此，本發(fā)明的第3方式中的環(huán)氧樹脂組合物，與上述第1和第2方式涉及的環(huán)氧樹脂組合物同樣地，可以適合用作強化纖維復合材料中的基體樹脂。[0189]在上述相分離結構1中，優(yōu)選海結構是環(huán)氧樹脂的固化物相，島結構是熱塑性樹脂的相。此外在上述相分離結構2中，優(yōu)選島結構是環(huán)氧樹脂的固化物相，特別優(yōu)選為球狀。[0190]可以認為通過使海結構和島結構各自為這樣的相，可以具有高的韌性和耐熱性。另外，"環(huán)氧樹脂的固化物相"，可以在不破壞該相的范圍內(nèi)，含有來源于環(huán)氧樹脂和環(huán)氧樹脂固化劑的成分以外的成分，"熱塑性樹脂的相"也同樣地，在不破壞該相的范圍內(nèi)，可以含有熱塑性樹脂以外的成分。[0191]上述相分離結構1中的島結構的長邊的長度沒有特別限制，優(yōu)選為50nm?300um，更優(yōu)選為50nm?200um，進一步優(yōu)選為50nm?100um。[0192]通過為該范圍，有上述環(huán)氧樹脂組合物的固化物中的龜裂易于向島相進展，龜裂進展距離伸長，固化物的韌性值提高這樣的優(yōu)點。此外相分離結構2中的島結構的長邊的長度（其中，在上述島結構為球狀的情況下為其直徑），只要不超過上述相分離結構1的島結構（即，相分離結構2的海結構）的尺寸，則沒有特別限制，但優(yōu)選為IOnm?IOOym，更優(yōu)選為IOnm?50um，進一步優(yōu)選為IOnm?30um。[0193]通過為該范圍，有上述環(huán)氧樹脂組合物的固化物中的龜裂易于向島相進展，并且，小的島相與大的島相相比龜裂進展距離伸長，固化物的韌性值提高這樣的優(yōu)點。[0194]對用于形成這樣的特定的海島結構的、上述樹脂組合物的固化條件沒有特別限制，例如如果使升溫速度為l°c/分鐘以下，使固化溫度為110?135°C左右，則組合物的固化速度變得適當，所希望的相分離結構易于獲得。[0195]另外，這里所謂"長邊的長度"，是指島結構的最長部分的長度。[0196]測定長邊的長度時，如本申請實施例所記載地那樣，首先使用環(huán)氧樹脂組合物制作固化板，用激光掃描顯微鏡觀察其截面，將連接島結構的各短邊中的最短距離，用線連接其中心而得的長度設為長邊。將島結構的長邊的長度的測定例示于圖4中。[0197]本發(fā)明的第3方式中的環(huán)氧樹脂組合物，優(yōu)選相對于上述環(huán)氧樹脂100質(zhì)量份，含有上述環(huán)氧樹脂固化劑8?20重量份、上述熱塑性樹脂1?50重量份。[0198]特別是，組合物所包含的各成分優(yōu)選為以下記載的種類和量。[0199]以下，對各成分依次進行說明。[0200]作為本發(fā)明的第3方式中的環(huán)氧樹脂組合物所包含的環(huán)氧樹脂（以下，有時稱為成分（A3)。），可舉出與上述第1方式中舉出的成分（Al)相同的環(huán)氧樹脂。作為成分（A3)，優(yōu)選為選自分子內(nèi)具有芳香族環(huán)的環(huán)氧樹脂和六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯中的至少1種成分。[0201]作為本發(fā)明的第3方式中的環(huán)氧樹脂組合物所包含的環(huán)氧樹脂固化劑（以下，有時稱為成分（B3)。），可舉出與上述第1方式中舉出的成分（BI)相同的三鹵化硼胺配位化合物。作為成分（B3)，可舉出三氯化硼胺配位化合物、三氟化硼胺配位化合物，優(yōu)選為三氯化硼胺配位化合物。[0202]成分（B3)的優(yōu)選的配合量，相對于成分（A3)100質(zhì)量份，優(yōu)選為8質(zhì)量份以上20質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為8質(zhì)量份以上18質(zhì)量份以下,更進一步優(yōu)選為9質(zhì)量份以上18質(zhì)量份以下，特別優(yōu)選為9質(zhì)量份以上17質(zhì)量份以下。[0203]作為本發(fā)明的第3方式中的環(huán)氧樹脂組合物所包含的熱塑性樹脂，可舉出成分(D3):能夠與含有上述成分（A3)和（B3)的環(huán)氧樹脂組合物相容，并且具有在將包含成分(D3)的環(huán)氧樹脂固化時在固化物中形成相分離結構的特性的聚合物。[0204]作為成分（D3)，具體而言，優(yōu)選為選自由S-B-M三嵌段共聚物、和M-B-M三嵌段共聚物所組成的組中的至少1種嵌段共聚物。[0205]這里，上述S、B和M所示的各嵌段可以通過共價鍵被連接。[0206]嵌段M是聚甲基丙烯酸甲酯的均聚物，或是相對于作為上述嵌段M的加入量的全部單體的總質(zhì)量以單體換算計含有至少50質(zhì)量％甲基丙烯酸甲酯的共聚物。[0207]嵌段B是與嵌段M不相容，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20°C以下的嵌段，是將選自丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、2-苯基-1，3-丁二烯和（甲基）丙烯酸酯中的至少1種單體聚合而成的聚合物。[0208]嵌段S是與嵌段B和M不相容，并且，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比嵌段B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的嵌段，是將選自苯乙烯、a-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯中的至少1種單體聚合而成的聚合物。[0209]作為三嵌段共聚物M-B-M的具體例，可舉出由甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯形成的共聚物，具體而言，可舉出NanostrengthM22(arkema社制）、具有極性官能團的NanostrengthM22N(arkema社制）等。[0210]作為三嵌段共聚物S-B-M的具體例，可舉出由苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯形成的共聚物，具體而言，可舉出Nanostrength123、Nanostrength250、Nanostrength012、NanostrengthE2〇、NanostrengthE4〇(以上、arkema社制）等。[0211]作為成分（D3)，可以單獨1種使用各種聚合物，也可以并用2種以上聚合物。[0212]成分（D3)的優(yōu)選的配合量，相對于本發(fā)明的第3的環(huán)氧樹脂組合物中包含的成分(A3)100質(zhì)量份，通常為1?50質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為5?25重量份。[0213]本發(fā)明的第3方式中的環(huán)氧樹脂組合物，可以進一步含有成分（C3):橡膠粒子。[0214]作為成分（C3)，可舉出與上述第1方式中舉出的（Cl)成分相同的橡膠粒子。[0215]成分（C3)的優(yōu)選的配合量，相對于成分（A3)100質(zhì)量份，優(yōu)選為12質(zhì)量份以上110質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為16質(zhì)量份以上100質(zhì)量份以下,特別優(yōu)選為20質(zhì)量份以上80質(zhì)量份以下。[0216]本發(fā)明的第3方式中的環(huán)氧樹脂組合物，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以進一步含有添加劑。作為添加劑，可舉出與上述第1方式中舉出的添加劑相同的添加劑。[0217]添加劑的含量相對于本發(fā)明的第3方式中的環(huán)氧樹脂組合物100重量份，優(yōu)選為20重量份以下。[0218]<絲束預浸料>[0219]所謂絲束預浸料，是使樹脂組合物含浸在數(shù)千?數(shù)萬根長絲沿一個方向排列成的強化纖維束中而得到的狹幅的中間基材。本發(fā)明的絲束預浸料通過使上述的本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物含浸在強化纖維束中來獲得。構成該強化纖維束的長絲的纖維直徑和根數(shù)沒有特別限制，纖維直徑優(yōu)選為3?100iim，根數(shù)優(yōu)選為1，OOO?70,OOO根。[0220]另外本發(fā)明中的所謂"纖維直徑"，是各纖維的截面的等面積圓相當直徑。[0221]如果纖維直徑小于3pm，則例如長絲在各種加工工藝中在輥、線軸等的表面發(fā)生橫向移動時，有時切斷或產(chǎn)生絨毛，如果超過1〇〇ym，則有長絲變硬，彎曲性降低的傾向。[0222]作為本發(fā)明中的強化纖維束，可以使用玻璃纖維、碳纖維、芳族聚酰胺纖維、石墨纖維、硼纖維等通常的使用于纖維強化復合材料的強用纖維。其中優(yōu)選為依照JISR7601而得的股線強度為3500MPa以上的碳纖維、石墨纖維；更優(yōu)選為股線強度4500MPa以上的碳纖維、石墨纖維；進一步優(yōu)選為股線強度為5000MPa以上的碳纖維。股線強度越強越優(yōu)選。[0223]另外，在強化纖維束為碳纖維束的情況下，長絲的纖維直徑優(yōu)選為3?12ym，根數(shù)優(yōu)選為1，〇〇〇?70,000。[0224]如果纖維直徑小于3iim，則例如長絲在各種加工工藝中在輥、線軸等的表面發(fā)生橫向移動時，有時切斷或產(chǎn)生絨毛。關于上限，從碳纖維的制造上的困難性考慮，通常為12iim左右。[0225]<環(huán)氧樹脂組合物的含量>[0226]絲束預浸料中包含的環(huán)氧樹脂組合物的含量優(yōu)選為20重量％以上40重量％以下。如果為20重量％以上，則可以使環(huán)氧樹脂組合物容易充分遍布在強化纖維束中，如果為40重量％以下，則由于強化纖維復合材料的纖維含有體積率高，因此可以使機械特性有效地表現(xiàn)。為了使機械特性的性能更有效地表現(xiàn)，更優(yōu)選為20重量％以上30重量％以下。[0227]<環(huán)氧樹脂組合物的固化方法>[0228]本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物可以通過公知手段固化。其中優(yōu)選使用熱風爐等可以將環(huán)氧樹脂組合物的周圍均勻地加熱的加熱手段。優(yōu)選的固化溫度和固化時間根據(jù)成分（A)和成分（B)的種類而不同，通常在IKTC?135°C左右加熱大約2小時，可以使其固化。[0229]本發(fā)明的絲束預浸料也可以通過任何公知的制造方法來制作。其中優(yōu)選通過以下步驟來制作。[0230]<優(yōu)選的絲束預浸料制造方法>[0231](1)在向強化纖維束的至少一面供給環(huán)氧樹脂組合物之前，預先將絲束加熱、力口寬。[0232](2)向強化纖維束的至少一面供給環(huán)氧樹脂組合物。[0233](3)使供給的環(huán)氧樹脂組合物均勻地含浸在強化纖維束中。[0234](4)將絲束預浸料的溫度冷卻到室溫左右。[0235](5)將絲束預浸料卷繞到紙管等。[0236]強化纖維束加寬而為扁平形狀時由于與環(huán)氧樹脂組合物的接觸面積變大，因此優(yōu)選。作為進行加寬的方法，可舉出用圓筒棒進行摩擦的方法、施加振動的方法、和壓碎的方法等。此外在將強化纖維束加寬時，為了使被涂布于強化纖維束的上漿劑軟化而易于加寬，預先進行加熱。優(yōu)選對強化纖維束進行加熱直到被涂布了的上漿劑的軟化點左右。進而絲束的預加熱也有下述意圖：為了在與樹脂接觸后在強化纖維束內(nèi)的樹脂的滲透時樹脂溫度不降低，預先使強化纖維束的溫度上升。如果通過加熱而使強化纖維束的溫度為接觸前的樹脂溫度以上，則強化纖維束與樹脂接觸后的強化纖維束的溫度不會比接觸前的樹脂溫度低。作為加熱方法，也能夠使用與加熱體的接觸加熱、和通電加熱、介電加熱、紅外線加熱、氣氛加熱等非接觸加熱法的任一種。[0237]在本發(fā)明中，強化纖維束的加寬可以在線實施也可以離線實施。例如市售的被加寬了的帶狀強化纖維束視為被離線加寬了的強化纖維束。[0238]作為環(huán)氧樹脂組合物的供給方法，可舉出樹脂槽法；旋轉(zhuǎn)輥法；紙上轉(zhuǎn)印法；日本特開平09-176346號公報、日本特開2005-335296號公報和日本特開2006-063173號公報所記載的噴嘴滴加法；日本特開平08-073630號公報、日本特開平09-031219號公報、和日本特開平8-73630號公報所記載的樹脂接觸以及絲束移動法。[0239]其中從環(huán)氧樹脂組合物的供給量的控制、實施的容易性考慮，旋轉(zhuǎn)輥法、樹脂接觸以及絲束移動法作為環(huán)氧樹脂組合物的供給方法是優(yōu)選的。此外強化纖維束的寬度通常不會穩(wěn)定化，其擴展方法有偏差。因此如日本特開平8-73630號公報所記載的那樣，將強化纖維束加寬后，在即將樹脂接觸前或在樹脂接觸時縮小絲束寬度而使其穩(wěn)定化是有效果的。作為具體例，有在樹脂排出口部或其正前面的位置設置規(guī)定寬度的槽，使強化纖維束在上述槽內(nèi)移動而縮小強化纖維束寬度的方法。[0240]環(huán)氧樹脂組合物在強化纖維束中的含浸方法可以使用公知的含浸方法。其中優(yōu)選為與加熱輥、熱板等加熱體進行摩擦的方法；在供給了環(huán)氧樹脂組合物的強化纖維束空走時使加熱爐通過的方法；通過空氣電熱加熱、通電加熱、介電加熱、紅外線加熱等非接觸加熱手段加熱的方法。進一步優(yōu)選在對強化纖維束供給環(huán)氧樹脂組合物后到通過加熱體進行加熱之間、和在加熱體與加熱體之間通過非接觸加熱手段預先加熱，使得強化纖維束、環(huán)氧樹脂組合物的溫度不降低。[0241]此外進而在樹脂含浸工序中，優(yōu)選加入下述工序：對強化纖維束施加外力而使構成強化纖維束的長絲在橫向（與長度方向正交的方向）移動，使長絲間的相對位置變化而增加樹脂與長絲的接觸機會?？梢蕴岣吆唵蔚募訅?、毛細管現(xiàn)象帶來的含浸效果以上的均勻的含浸效果。[0242]具體而言，通過折疊強化纖維束、加寬強化纖維束、縮窄強化纖維束、或加捻強化纖維束等的至少一種手段來進行。在這些手段中，折疊手段和加捻手段與寬度縮小手段同樣地有縮小強化纖維束寬度的傾向。而且如果將具有縮小強化纖維束寬度的作用的手段與將強化纖維束寬度擴大的手段并用，則均勻含浸的效果變高。另外，加捻只要在樹脂含浸時進行即可，如果在含浸后需要無捻狀態(tài)，則只要在含浸后進行退捻即可。此外如果為假捻，則不需要進行退捻，在需要無捻的強化纖維束的情況下優(yōu)選。此外如果與加捻同時或在剛加捻后施加摩擦，則有強化纖維束寬度擴大的傾向，進而由于樹脂的厚度方向的移動，因此含浸的均勻性變高。[0243]在長絲的橫向移動的均勻含浸中，使強化纖維束與以小于強化纖維束的移動速度的圓周速度進行旋轉(zhuǎn)的旋轉(zhuǎn)體接觸使其摩擦，對于絨毛的堆積、輥的清潔等是有用的。如果進行摩擦，則強化纖維束不會在旋轉(zhuǎn)體表面纏上，而且旋轉(zhuǎn)體被強化纖維束擦蹭并且旋轉(zhuǎn)，因此與強化纖維束接觸的面常常為清潔了的狀態(tài)，對于制造環(huán)境的提高也是有用的。然而旋轉(zhuǎn)體的圓周速度優(yōu)選為強化纖維束的移動速度的50%以上99%以下。如果旋轉(zhuǎn)體的圓周速度相對于強化纖維束的移動速度為1/2以上，則通過強烈摩擦，強化纖維束不易起毛，在后續(xù)工序中的卷纏、將卷繞于紙管的絲束預浸料解舒時不易產(chǎn)生問題。[0244]如果環(huán)氧樹脂組合物均勻地含浸在強化纖維束中，則制作的強化纖維復合材料的機械特性提高，可充分地獲得本發(fā)明的效果。[0245]使環(huán)氧樹脂組合物均勻地含浸而得的強化纖維束，優(yōu)選預先使用對冷卻體的摩擦、非接觸冷卻手段等公知的冷卻手段進行冷卻至室溫左右直到對紙管的卷繞工序。如果在不充分地冷卻的狀態(tài)下卷繞，則環(huán)氧樹脂組合物為低粘度，因此卷繞時發(fā)生滑動，卷繞形態(tài)混亂，或一旦卷繞則熱不易從中心部漏出，溫度高的狀態(tài)持續(xù)較長時間，因此有環(huán)氧樹脂組合物的貯存期變短的可能性。[0246]這樣獲得的本發(fā)明的絲束預浸料具有從線軸的解舒、工序通過性、懸垂性優(yōu)異這樣的優(yōu)勢（特色），因此適于纖維纏繞成型、拉拔成型等。[0247]<復合材料增強壓力容器>[0248]所謂"復合材料增強壓力容器"，是指用復合材料增強了的壓力容器。[0249]所謂"復合材料"，是指纖維強化復合材料，在本發(fā)明中是指，將本發(fā)明的絲束預浸料加熱（和根據(jù)需要加壓）使其固化后，冷卻而獲得的固化物，或者是指，使強化纖維束含浸在本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中，然后不經(jīng)過預浸料而進行加熱（和根據(jù)需要加壓）使其固化后，冷卻而獲得的固化物。[0250]本發(fā)明的復合材料可以用于體育用品、汽車、壓力容器、航空機、受拉構件等一般產(chǎn)業(yè)用途，但特別是在用于壓力容器、受拉構件的情況下，以顯示高的性能為特征。特別是，在用作氫儲存用的壓力容器、汽車等移動體所搭載的壓力容器的情況下，可通過以少量復合材料進行增強而獲得作為壓力容器的充分性能，因此可以獲得更輕量的壓力容器，最有效利用該優(yōu)勢。[0251]本發(fā)明的復合材料增強壓力容器（以下，有時簡稱為"本發(fā)明的壓力容器"），通常在其內(nèi)層使用樹脂制、金屬制的內(nèi)襯，通過復合材料層覆蓋該內(nèi)襯的外表面來形成。[0252]<內(nèi)襯>[0253]本發(fā)明的復合材料增強壓力容器的制造方法所用的內(nèi)襯根據(jù)用途可以選擇樹脂制或金屬制。[0254]另外，本申請說明書和權利要求書中的所謂"內(nèi)襯"，包含筒狀筒體和將筒體的兩端開口部封閉的壁板，通常兩端的壁板的1個具有口模安裝部，另一方不具有口模安裝部。[0255]氫儲存用的壓力容器、汽車等移動體所搭載的壓力容器中，為了可以更輕量化，優(yōu)選使用樹脂制內(nèi)襯。作為樹脂制內(nèi)襯，可以使用利用旋轉(zhuǎn)成型、吹塑成型而將高密度聚乙烯等熱塑性樹脂賦形為容器形狀，安裝金屬制口模而得的內(nèi)襯。樹脂制內(nèi)襯由于耐熱性比較低，因此需要將環(huán)氧樹脂組合物固化時的反應放熱抑制得低。本發(fā)明由于比較多地包含橡膠粒子等除了環(huán)氧樹脂、固化劑以外的不發(fā)生放熱反應的成分，因此固化時的放熱小，內(nèi)襯即使為樹脂制也可以適合使用。另外，金屬制的內(nèi)襯通過將管形狀、板形狀的鋁合金、鋼鐵等通過旋轉(zhuǎn)加工等而賦形為容器形狀后，賦予口模形狀而獲得。[0256]〈纖維纏繞（FW)成型〉[0257]在本發(fā)明的壓力容器中的復合材料層的形成工序中，作為用于使上述的絲束預浸料、含浸有環(huán)氧樹脂組合物的強化纖維束卷纏于內(nèi)襯的代表性方法，有纖維纏繞（FW)法。[0258]纖維纏繞（FW)法是包含下述步驟的成型法：將強化纖維束1束或多束并絲，供給基體樹脂使其含浸，同時對旋轉(zhuǎn)的罐內(nèi)襯以所希望的張力、角度卷纏強化纖維束，或在使用絲束預浸料的情況下，將強化纖維束1束或多束并絲，不進行基體樹脂的供給、含浸，對旋轉(zhuǎn)的罐內(nèi)襯以所希望的張力、角度卷纏。[0259]本發(fā)明中使用的纖維纏繞裝置（FW機）只要是以往公知的FW機即可，可以是可以將僅1束強化纖維束或絲束預浸料卷纏于芯骨或固定于芯骨的內(nèi)襯的FW機，也可以是將多束強化纖維束或絲束預浸料同時卷纏的FW機。[0260]在FW成型中供給環(huán)氧樹脂組合物使其含浸在強化纖維束中的情況下，可舉出使用刮刀等在圓柱狀的鼓上涂布一定厚度的環(huán)氧樹脂組合物，在其上使纖維接觸而供給環(huán)氧樹脂組合物，通過輥等使內(nèi)部含浸環(huán)氧樹脂組合物的方法；在環(huán)氧樹脂組合物的浴中浸漬纖維后，通過棒、導向裝置等削落不要的環(huán)氧樹脂組合物的方法；通過分配器那樣的裝置定量地輸送環(huán)氧樹脂組合物而涂布的方法等，沒有特別限定。作為不向強化纖維束施與多余的樹脂，準確地控制為目標量而進行涂布的方法，優(yōu)選為使用鼓、分配器的方法。[0261]本發(fā)明的復合材料增強壓力容器是通過包含下述工序的制造方法制造的復合材料增強壓力容器，所述工序是：將強化纖維束1束或多束并絲，供給基體樹脂使其含浸，同時向旋轉(zhuǎn)的罐內(nèi)襯以所希望的張力、角度卷纏強化纖維束的工序，或者，在使用絲束預浸料的情況下，將強化纖維束1束或多束并絲，不進行基體樹脂的供給、含浸，向旋轉(zhuǎn)的罐內(nèi)襯以所希望的張力、角度卷纏的工序，和將卷纏于上述罐內(nèi)襯的強化纖維束或絲束預浸料加熱（和根據(jù)需要加壓）使其固化的工序。[0262]在本發(fā)明的復合材料增強壓力容器的制造中，形成于內(nèi)襯外周的復合材料中間體由于發(fā)揮作為其各向異性材料的特質(zhì)，因此形成層結構。[0263]在本發(fā)明中，該層結構的構成、各層的厚度、強化纖維束或絲束預浸料對內(nèi)襯卷纏的角度和張力，可以根據(jù)容器的用途、形狀、內(nèi)容物的種類等而自由地選擇。[0264]本發(fā)明的復合材料增強壓力容器，由于通過以少量的復合材料進行增強而可獲得作為壓力容器的充分的性能，因此為輕量，特別適合用作氫儲存用的壓力容器、汽車等移動體所搭載的壓力容器。[0265]<其它用途>[0266]由本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物、使用了其的絲束預浸料制作的復合材料由于拉伸強度表現(xiàn)優(yōu)異，因此除了上述的壓力容器用途以外，也適于受拉構件用途。[0267]作為本發(fā)明的一實施方式，是一種環(huán)氧樹脂組合物，[0268]上述環(huán)氧樹脂組合物包含下述成分（Al)?（Cl)，[0269]上述成分〇1)的含量,相對于上述成分（Al)100質(zhì)量份為8?20質(zhì)量份，[0270]上述成分（Cl)的含量,相對于上述成分（Al)100質(zhì)量份為12?110質(zhì)量份。[0271]成分（Al):選自由分子內(nèi)具有芳香族環(huán)的環(huán)氧樹脂和分子內(nèi)具有脂肪族環(huán)的環(huán)氧樹脂所組成的組中的至少1種環(huán)氧樹脂[0272]成分（BI):選自由三氟化硼胺配位化合物和三氯化硼胺配位化合物所組成的組中的至少1個[0273]成分（Cl):選自由交聯(lián)橡膠粒子和在交聯(lián)橡膠粒子的表面接枝聚合有與構成交聯(lián)橡膠粒子的聚合物不同的聚合物的核殼型橡膠粒子所組成的組中的至少1種橡膠粒子[0274]作為本發(fā)明的其它實施方式，是一種環(huán)氧樹脂組合物，[0275]上述環(huán)氧樹脂組合物包含下述成分（Al)?（Cl)，[0276]上述成分（BI)的含量,相對于上述成分（Al)100質(zhì)量份為8?20質(zhì)量份，[0277]上述成分（Cl)的含量,相對于上述成分（Al)100質(zhì)量份為12?110質(zhì)量份。[0278]成分（Al):選自由分子內(nèi)具有2官能的芳香族環(huán)的環(huán)氧樹脂、分子內(nèi)具有3官能的芳香族環(huán)的環(huán)氧樹脂、分子內(nèi)具有4官能的芳香族環(huán)的環(huán)氧樹脂、在脂肪族環(huán)上縮合有環(huán)氧環(huán)的化合物、和在脂肪族環(huán)上結合有縮水甘油基等包含環(huán)氧基的取代基的化合物所組成的組中的至少1種成分[0279]成分（BI):選自由三氟化硼苯胺配位化合物、三氟化硼對氯苯胺配位化合物、三氟化硼乙基胺配位化合物、三氟化硼異丙基胺配位化合物、三氟化硼芐基胺配位化合物、三氟化硼二甲基胺配位化合物、三氟化硼二乙基胺配位化合物、三氟化硼二丁基胺配位化合物、三氟化硼哌啶配位化合物、三氟化硼二芐基胺配位化合物、上述胺配位化合物中的氟原子被置換成氯原子的化合物、和三氯化硼二甲基辛基胺配位化合物成分所組成的組中的至少1種成分[0280]成分（Cl):選自由丁二烯橡膠、丙烯酸類橡膠、硅橡膠、丁基橡膠、NBR、SBR、IR、EPR和核殼型橡膠粒子所組成的組中的至少1種成分，[0281]上述核殼型橡膠粒子，核成分為聚合了選自由乙烯基單體、共軛二烯系單體、丙烯酸酯系單體和甲基丙烯酸酯系單體所組成的組中的至少1種單體的聚合物、或有機硅樹脂；殼成分為聚合了選自由丙烯酸酯系單體、甲基丙烯酸酯系單體和芳香族系乙烯基單體所組成的組中的至少1種單體的聚合物。[0282]作為本發(fā)明的其它實施方式，是一種環(huán)氧樹脂組合物，[0283]上述環(huán)氧樹脂組合物包含下述成分（Al)?（Cl)，[0284]上述成分（BI)的含量,相對于上述成分（Al)100質(zhì)量份為8?20質(zhì)量份，[0285]上述成分（Cl)的含量,相對于上述成分（Al)100質(zhì)量份為12?110質(zhì)量份。[0286]成分（Al):選自由雙酚A二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、雙酚F二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、雙酚S二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、間苯二酚二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、氫醌二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、對苯二甲酸二縮水甘油基酯型環(huán)氧樹脂、雙苯氧基乙醇芴二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、雙酚芴二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、雙甲酚芴二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、N，N，0-三縮水甘油基-P-或-m-氨基苯酚型環(huán)氧樹脂、N，N，0-三縮水甘油基-4-氨基-m-或-5-氨基甲酚型環(huán)氧樹脂、1，1，1-(三縮水甘油基氧基苯基）甲烷型環(huán)氧樹脂和縮水甘油基胺型環(huán)氧樹脂、3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基甲酸酯、六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯和甲基四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯所組成的組中的至少1種成分[0287]成分（BI):選自由三氟化硼哌啶配位化合物和三氯化硼二甲基辛基胺配位化合物所組成的組中的至少1種成分[0288]成分（Cl):選自由丁二烯橡膠；以及核成分為由苯乙烯和丁二烯構成的交聯(lián)橡膠狀聚合物、殼成分為甲基丙烯酸甲酯與苯乙烯的共聚物的核殼型橡膠粒子所組成的組中的至少1種成分[0289]作為本發(fā)明的其它實施方式，是一種環(huán)氧樹脂組合物，[0290]上述環(huán)氧樹脂組合物包含下述成分（Al)?（Cl)，[0291]上述成分（BI)的含量,相對于上述成分（Al)100質(zhì)量份為8?20質(zhì)量份，[0292]上述成分（Cl)的含量,相對于上述成分（Al)100質(zhì)量份為12?110質(zhì)量份。[0293]成分（Al):選自由雙酚A二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、雙酚F二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、N，N，N'，N'-四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷和六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯所組成的組中的至少1種成分[0294]成分（BI):選自由三氟化硼哌啶配位化合物和三氯化硼二甲基辛基胺配位化合物所組成的組中的至少1種成分[0295]成分（Cl):選自由丁二烯橡膠；以及核成分為由苯乙烯和丁二烯構成的交聯(lián)橡膠狀聚合物、殼成分為甲基丙烯酸甲酯與苯乙烯的共聚物的核殼型橡膠粒子所組成的組中的至少1種成分[0296]作為本發(fā)明的其它實施方式，是一種環(huán)氧樹脂組合物，[0297]上述環(huán)氧樹脂組合物包含下述成分（Al)?（Cl)，[0298]上述成分〇1)的含量,相對于上述成分（Al)100質(zhì)量份為8?20質(zhì)量份，[0299]上述成分（Cl)的含量,相對于上述成分（Al)100質(zhì)量份為12?110質(zhì)量份。[0300]成分（Al):選自由分子內(nèi)具有芳香族環(huán)的環(huán)氧樹脂和在脂肪族環(huán)上結合有包含環(huán)氧基的取代基的化合物所組成的組中的至少1種成分[0301]成分（BI):三氯化硼胺配位化合物[0302]成分（Cl):選自由交聯(lián)橡膠粒子和在交聯(lián)橡膠粒子的表面接枝聚合有與構成交聯(lián)橡膠粒子的聚合物不同的聚合物的核殼型橡膠粒子所組成的組中的至少1種橡膠粒子[0303]作為本發(fā)明的其它實施方式，是一種環(huán)氧樹脂組合物，[0304]上述環(huán)氧樹脂組合物包含下述成分（Al)?（Cl)，[0305]上述成分（BI)的含量,相對于上述成分（Al)100質(zhì)量份為8?20質(zhì)量份，[0306]上述成分（Cl)的含量,相對于上述成分（Al)100質(zhì)量份為12?110質(zhì)量份，[0307]上述成分（Dl)的含量，相對于成分（Al)100質(zhì)量份為1?50質(zhì)量份。[0308]成分（Al):選自由分子內(nèi)具有芳香族環(huán)的環(huán)氧樹脂和分子內(nèi)具有脂肪族環(huán)的環(huán)氧樹脂所組成的組中的至少1種環(huán)氧樹脂[0309]成分（BI):選自由三氯化硼胺配位化合物和三氯化硼胺配位化合物所組成的組中的至少1個[0310]成分（Cl):選自由交聯(lián)橡膠粒子和在交聯(lián)橡膠粒子的表面接枝聚合有與構成交聯(lián)橡膠粒子的聚合物不同的聚合物的核殼型橡膠粒子所組成的組中的至少1種橡膠粒子[0311]成分（Dl):能夠與含有上述成分（Al)?（Cl)的環(huán)氧樹脂組合物相容，并且包含成分（Dl)的環(huán)氧樹脂組合物具有在固化時形成相分離結構的特性的聚合物[0312]作為本發(fā)明的其它實施方式，是一種環(huán)氧樹脂組合物，[0313]上述環(huán)氧樹脂組合物包含下述成分（Al)?（Cl)，[0314]上述成分（BI)的含量,相對于上述成分（Al)100質(zhì)量份為8?20質(zhì)量份，[0315]上述成分（Cl)的含量,相對于上述成分（Al)100質(zhì)量份為12?110質(zhì)量份，[0316]上述成分（Dl)的含量，相對于成分（Al)100質(zhì)量份為1?50質(zhì)量份。[0317]成分（Al):選自由雙酚A二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、雙酚F二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、N，N，N'，N'-四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷和六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯所組成的組中的至少1種成分[0318]成分（BI):選自由三氟化硼哌啶配位化合物和三氯化硼二甲基辛基胺配位化合物所組成的組中的至少1種成分[0319]成分（Cl):選自由丁二烯橡膠；以及核成分為由苯乙烯和丁二烯構成的交聯(lián)橡膠狀聚合物、殼成分為甲基丙烯酸甲酯與苯乙烯的共聚物的核殼型橡膠粒子所組成的組中的至少1種成分[0320]成分（Dl):選自由三嵌段共聚物和聚酰胺彈性體所組成的組中的至少1種成分。[0321]作為本發(fā)明的其它實施方式，是一種環(huán)氧樹脂組合物，[0322]上述環(huán)氧樹脂組合物包含下述成分（A2)、（B2)和（D2)，[0323]上述成分（B2)的含量，相對于上述成分（A2)100質(zhì)量份為8?20質(zhì)量份，[0324]上述成分（D2)的含量,相對于上述成分（A2)100質(zhì)量份為1?50質(zhì)量份。[0325]成分（A2):選自由分子內(nèi)具有芳香族環(huán)的環(huán)氧樹脂和分子內(nèi)具有脂肪族環(huán)的環(huán)氧樹脂所組成的組中的至少1種環(huán)氧樹脂[0326]成分（BI):選自由三氯化硼胺配位化合物和三氯化硼胺配位化合物所組成的組中的至少1個[0327]成分（D2):能夠與包含上述成分（A2)和（B2)的環(huán)氧樹脂組合物相容，并且包含成分（D2)的環(huán)氧樹脂具有在固化時在固化物中形成相分離結構的特性的聚合物[0328]作為本發(fā)明的其它實施方式，是一種環(huán)氧樹脂組合物，[0329]上述環(huán)氧樹脂組合物包含下述成分（A2)、（B2)和（D2)，[0330]上述成分（B2)的含量，相對于上述成分（A2)100質(zhì)量份為8?20質(zhì)量份，[0331]上述成分（D2)的含量，相對于上述成分（A2)100質(zhì)量份為1?50質(zhì)量份。[0332]成分（A2):選自由分子內(nèi)具有2官能的芳香族環(huán)的環(huán)氧樹脂、分子內(nèi)具有3官能的芳香族環(huán)的環(huán)氧樹脂、分子內(nèi)具有4官能的芳香族環(huán)的環(huán)氧樹脂、在脂肪族環(huán)上縮合有環(huán)氧環(huán)的化合物、和在脂肪族環(huán)上結合有縮水甘油基等包含環(huán)氧基的取代基的化合物所組成的組中的至少1種成分[0333]成分（B2):選自由三氟化硼苯胺配位化合物、三氟化硼對氯苯胺配位化合物、三氟化硼乙基胺配位化合物、三氟化硼異丙基胺配位化合物、三氟化硼芐基胺配位化合物、三氟化硼二甲基胺配位化合物、三氟化硼二乙基胺配位化合物、三氟化硼二丁基胺配位化合物、三氟化硼哌啶配位化合物、三氟化硼二芐基胺配位化合物、上述胺配位化合物中的氟原子被置換成氯原子的化合物、和三氯化硼二甲基辛基胺配位化合物成分所組成的組中的至少1種成分[0334]成分（D2):選自由三嵌段共聚物和聚酰胺彈性體所組成的組中的至少1種成分。[0335]作為本發(fā)明的其它實施方式，是一種環(huán)氧樹脂組合物，[0336]上述環(huán)氧樹脂組合物包含下述成分（A2)、（B2)和（D2)，[0337]上述成分（B2)的含量,相對于上述成分（A2)100質(zhì)量份為8?20質(zhì)量份，[0338]上述成分（D2)的含量，相對于上述成分（A2)100質(zhì)量份為1?50質(zhì)量份。[0339]成分（A2):選自由雙酚A二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、雙酚F二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、雙酚S二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、間苯二酚二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、氫醌二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、對苯二甲酸二縮水甘油基酯型環(huán)氧樹脂、雙苯氧基乙醇芴二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、雙酚芴二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、雙甲酚芴二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、N，N，0-三縮水甘油基-P-或-m-氨基苯酚型環(huán)氧樹脂、N，N，O-三縮水甘油基-4-氨基-m-或-5-氨基-o-甲酚型環(huán)氧樹脂、1，1，I-(三縮水甘油基氧基苯基）甲烷型環(huán)氧樹脂、和縮水甘油基胺型環(huán)氧樹脂、3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基甲酸酯、六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯和甲基四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯所組成的組中的至少1種成分[0340]成分（B2):選自由三氟化硼苯胺配位化合物、三氟化硼對氯苯胺配位化合物、三氟化硼乙基胺配位化合物、三氟化硼異丙基胺配位化合物、三氟化硼芐基胺配位化合物、三氟化硼二甲基胺配位化合物、三氟化硼二乙基胺配位化合物、三氟化硼二丁基胺配位化合物、三氟化硼哌啶配位化合物、三氟化硼二芐基胺配位化合物、上述胺配位化合物中的氟原子被置換成氯原子的化合物、和三氯化硼二甲基辛基胺配位化合物成分所組成的組中的至少1種成分[0341]成分（D2):選自由M-B-M三嵌段共聚物、S-B-M三嵌段共聚物和聚酰胺彈性體所組成的組中的至少1種成分，[0342]上述嵌段M是聚甲基丙烯酸甲酯的均聚物、或相對于作為上述嵌段M的加入量的全部單體的總質(zhì)量以單體換算計含有至少50質(zhì)量％甲基丙烯酸甲酯的共聚物；[0343]上述嵌段B是將選自丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、2-苯基-1，3-丁二烯和（甲基）丙烯酸酯中的1個以上單體作為單體聚合而成的聚合物；[0344]上述嵌段S是將選自苯乙烯、a-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯中的1個以上單體作為單體聚合而成的聚合物。[0345]作為本發(fā)明的其它實施方式，是一種環(huán)氧樹脂組合物，[0346]上述環(huán)氧樹脂組合物包含環(huán)氧樹脂、作為三齒化硼胺配位化合物的環(huán)氧樹脂固化齊U、和熱塑性樹脂，[0347]上述環(huán)氧樹脂是選自由分子內(nèi)具有芳香族環(huán)的環(huán)氧樹脂、和分子內(nèi)具有脂肪族環(huán)的環(huán)氧樹脂所組成的組中的至少1種環(huán)氧樹脂，[0348]作為上述三鹵化硼胺配位化合物的環(huán)氧樹脂固化劑是選自由三氯化硼胺配位化合物和三氯化硼胺配位化合物所組成的組中的至少1個，[0349]上述熱塑性樹脂是選自由S-B-M三嵌段共聚物和M-B-M三嵌段共聚物所組成的組中的至少1種嵌段共聚物，[0350]上述S、B和M所示的各嵌段通過共價鍵而被連接，[0351]上述嵌段M是聚甲基丙烯酸甲酯的均聚物、或相對于作為上述嵌段M的加入量的全部單體的總質(zhì)量以單體換算計含有至少50質(zhì)量％甲基丙烯酸甲酯的共聚物，[0352]上述嵌段B是與嵌段M不相容，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20°C以下的嵌段，[0353]上述嵌段S是與嵌段B和M不相容，并且其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比嵌段B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的嵌段；[0354]上述環(huán)氧樹脂組合物具有下述特性：[0355]在固化時在固化物中上述環(huán)氧樹脂的固化物相和包含上述熱塑性樹脂的相形成作為海島相分離結構的相分離結構1，[0356]以上述相分離結構1中的島結構作為海結構，進一步形成作為海島相分離結構的相分離結構2。[0357]作為本發(fā)明的其它實施方式，是一種環(huán)氧樹脂組合物，[0358]上述環(huán)氧樹脂組合物包含環(huán)氧樹脂、作為三齒化硼胺配位化合物的環(huán)氧樹脂固化齊U、和熱塑性樹脂，[0359]上述環(huán)氧樹脂是選自由雙酚A二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、雙酚F二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、雙酚S二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、間苯二酚二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、氫醌二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、對苯二甲酸二縮水甘油基酯型環(huán)氧樹脂、雙苯氧基乙醇芴二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、雙酚芴二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、雙甲酚芴二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、N，N，0-三縮水甘油基-P-或-m-氨基苯酚型環(huán)氧樹脂、N，N，0-三縮水甘油基-4-氨基-m-或-5-氨基甲酚型環(huán)氧樹脂、1，1，1-(三縮水甘油基氧基苯基）甲烷型環(huán)氧樹脂和縮水甘油基胺型環(huán)氧樹脂、3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基甲酸酯、六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯和甲基四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯所組成的組中的至少1種成分，[0360]作為上述三鹵化硼胺配位化合物的環(huán)氧樹脂固化劑是選自由三氟化硼苯胺配位化合物、三氟化硼對氯苯胺配位化合物、三氟化硼乙基胺配位化合物、三氟化硼異丙基胺配位化合物、三氟化硼芐基胺配位化合物、三氟化硼二甲基胺配位化合物、三氟化硼二乙基胺配位化合物、三氟化硼二丁基胺配位化合物、三氟化硼哌啶配位化合物、三氟化硼二芐基胺配位化合物、上述胺配位化合物中的氟原子被置換成氯原子的化合物、和三氯化硼二甲基辛基胺配位化合物成分所組成的組中的至少1種成分，[0361]上述熱塑性樹脂是選自由S-B-M三嵌段共聚物和M-B-M三嵌段共聚物所組成的組中的至少1種嵌段共聚物，[0362]上述S、B和M所示的各嵌段通過共價鍵被連接，[0363]上述嵌段M是聚甲基丙烯酸甲酯的均聚物、或相對于作為上述嵌段M的加入量的全部單體的總質(zhì)量以單體換算計含有至少50質(zhì)量％甲基丙烯酸甲酯的共聚物，[0364]上述嵌段B為與嵌段M不相容，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20°C以下的嵌段，[0365]上述嵌段S為與嵌段B和M不相容，并且其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比嵌段B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的嵌段；[0366]上述環(huán)氧樹脂組合物具有下述特性：[0367]在固化時在固化物中上述環(huán)氧樹脂的固化物相與包含上述熱塑性樹脂的相形成作為海島相分離結構的相分離結構1，[0368]以上述相分離結構1中的島結構作為海結構，進一步形成作為海島相分離結構的相分離結構2。[0369]作為本發(fā)明的其它實施方式，是一種環(huán)氧樹脂組合物，[0370]上述環(huán)氧樹脂組合物包含環(huán)氧樹脂、作為三齒化硼胺配位化合物的環(huán)氧樹脂固化齊U、熱塑性樹脂和橡膠粒子，[0371]上述環(huán)氧樹脂為選自由雙酚A二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、雙酚F二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、雙酚S二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、間苯二酚二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、氫醌二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、對苯二甲酸二縮水甘油基酯型環(huán)氧樹脂、雙苯氧基乙醇芴二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、雙酚芴二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、雙甲酚芴二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、N，N，0-三縮水甘油基-P-或-m-氨基苯酚型環(huán)氧樹脂、N，N，0-三縮水甘油基-4-氨基-m-或-5-氨基甲酚型環(huán)氧樹脂、1，1，1-(三縮水甘油基氧基苯基）甲烷型環(huán)氧樹脂和縮水甘油基胺型環(huán)氧樹脂、3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基甲酸酯、六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯和甲基四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯所組成的組中的至少1種成分，[0372]作為上述三鹵化硼胺配位化合物的環(huán)氧樹脂固化劑為選自由三氟化硼苯胺配位化合物、三氟化硼對氯苯胺配位化合物、三氟化硼乙基胺配位化合物、三氟化硼異丙基胺配位化合物、三氟化硼芐基胺配位化合物、三氟化硼二甲基胺配位化合物、三氟化硼二乙基胺配位化合物、三氟化硼二丁基胺配位化合物、三氟化硼哌啶配位化合物、三氟化硼二芐基胺配位化合物、上述胺配位化合物中的氟原子被置換成氯原子的化合物、和三氯化硼二甲基辛基胺配位化合物成分所組成的組中的至少1種成分，[0373]上述熱塑性樹脂為選自由S-B-M三嵌段共聚物和M-B-M三嵌段共聚物所組成的組中的至少1種嵌段共聚物，[0374]上述S、B和M所示的各嵌段通過共價鍵被連接，[0375]上述嵌段M是聚甲基丙烯酸甲酯的均聚物、或相對于作為上述嵌段M的加入量的全部單體的總質(zhì)量以單體換算計含有至少50質(zhì)量％甲基丙烯酸甲酯的共聚物，[0376]上述嵌段B為與嵌段M不相容，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20°C以下的嵌段，[0377]上述嵌段S為與嵌段B和M不相容，并且其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比嵌段B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的嵌段，[0378]上述橡膠粒子為選自由丁二烯橡膠；以及核成分為由苯乙烯和丁二烯構成的交聯(lián)橡膠狀聚合物、殼成分為甲基丙烯酸甲酯與苯乙烯的共聚物的核殼型橡膠粒子所組成的組中的至少1種成分；[0379]上述環(huán)氧樹脂組合物具有下述特性：[0380]在固化時在固化物中上述環(huán)氧樹脂的固化物相與包含上述熱塑性樹脂的相形成作為海島相分離結構的相分離結構1，[0381]以上述相分離結構1中的島結構作為海結構，進一步形成作為海島相分離結構的相分離結構2。[0382]實施例[0383]以下，通過實施例、比較例進一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于此。[0384]<實施例和比較例>[0385]以下顯示各例中使用的樹脂組合物的原料、調(diào)制方法和各物性的測定方法。對于各環(huán)氧樹脂組合物的組成和物性的測定結果，實施例歸納顯示于表1，比較例歸納顯示于表2。另外，表1和表2中的各成分的數(shù)值表示配合于環(huán)氧樹脂組合物的各成分的質(zhì)量份數(shù)。[0386]<原料>[0387]實施例、比較例中使用了以下的原料。[0388]<成分（A)>[0389]jER828[0390]"制品名，'jER828[0391]"成分"雙酚A型環(huán)氧樹脂（2官能環(huán)氧樹脂）（環(huán)氧當量：189g/eq，120泊/25°C)[0392]"制造商"三菱化學株式會社[0393]jER807[0394]"制品名"jER807[0395]"成分"雙酚F型環(huán)氧樹脂（2官能環(huán)氧樹脂）（環(huán)氧當量：175g/eq，45泊/25°C)[0396]"制造商"三菱化學株式會社[0397]jER1002[0398]"制品名"jER1002[0399]"成分"雙酚A型環(huán)氧樹脂（2官能環(huán)氧樹脂）（環(huán)氧當量：700g/eq，軟化點：78°C)[0400]"制造商"三菱化學株式會社[0401]jER604[0402]"制品名"jER604[0403]"成分"四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷（TGDDM)型環(huán)氧樹脂（4官能環(huán)氧樹脂）(環(huán)氧當量：130g/eq，100泊/50°C)[0404]"制造商"三菱化學株式會社[0405]YDF-2001[0406]"制品名"YDF-2001[0407]"成分"雙酚F型環(huán)氧樹脂（2官能環(huán)氧樹脂。環(huán)氧當量：475g/eq)[0408]"制造商"新日鐵住金化學株式會社[0409]202IP[0410]"制品名"CELLOXIDE2021P[0411]"成分"3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基甲酸酯（2官能環(huán)氧樹脂。環(huán)氧當量：137g/eq)[0412]"制造商"株式會社daicel[0413]CY-184[0414]"制品名"ARALDITECY-184[0415]"成分"六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯型環(huán)氧樹脂（環(huán)氧當量：151g/eq)[0416]"制造商"Huntsmanjapan株式會社[0417]<將成分（C)分散于作為成分（A)的環(huán)氧樹脂中的母料型的橡膠粒子分散環(huán)氧樹脂>[0418]MX-125[0419]"制品名"KANEACEMX-125[0420]"成分"雙酚A型環(huán)氧樹脂（2官能環(huán)氧樹脂。環(huán)氧當量：189g/eq):75質(zhì)量％丁二烯系核殼型橡膠粒子（體積平均粒徑：l〇〇nm):25質(zhì)量％[0421]"制造商"株式會社kaneka[0422]MX-113[0423]"制品名"KANEACEMX-113[0424]"成分"雙酚A型環(huán)氧樹脂（2官能環(huán)氧樹脂。環(huán)氧當量：189g/eq):66質(zhì)量％丁二烯系核殼型橡膠粒子（體積平均粒徑：l〇〇nm):33質(zhì)量％[0425]"制造商"株式會社kaneka[0426]MX-154[0427]"制品名"KANEACEMX-154[0428]"成分"雙酚A型環(huán)氧樹脂（2官能環(huán)氧樹脂。環(huán)氧當量：189g/eq):60質(zhì)量％丁二烯系核殼型橡膠粒子（體積平均粒徑：l〇〇nm):40質(zhì)量％[0429]"制造商"株式會社kaneka[0430]MX-416[0431]"制品名"KANEACEMX-416[0432]"成分"T⑶DM型環(huán)氧樹脂（4官能環(huán)氧樹脂。環(huán)氧當量：112g/eq):75質(zhì)量％丁二烯系核殼型橡膠粒子（體積平均粒徑：l〇〇nm):25質(zhì)量％[0433]MX-960[0434]"制品名"KANEACEMX-960[0435]"成分"雙酚A型環(huán)氧樹脂（2官能環(huán)氧樹脂。環(huán)氧當量：189g/eq):75質(zhì)量％硅系核殼型橡膠粒子（體積平均粒徑：300nm):25質(zhì)量％[0436]"制造商"株式會社kaneka[0437]BPA328[0438]"制品名，'acrysetBPA328[0439]"成分"雙酚A型環(huán)氧樹脂（2官能環(huán)氧樹脂。環(huán)氧當量：189g/eq):83.3質(zhì)量％丙烯酸類橡膠粒子（體積平均粒徑：300nm):16.7質(zhì)量％[0440]"制造商"株式會社日本觸媒[0441]BPF307[0442]"制品名，'acrysetBPF3〇7[0443]"成分"雙酚F型環(huán)氧樹脂（2官能環(huán)氧樹脂。環(huán)氧當量：175g/eq):83.3質(zhì)量％丙烯酸類橡膠粒子（體積平均粒徑：300nm):16.7質(zhì)量％[0444]"制造商"株式會社日本觸媒[0445]〈成分⑶〉[0446]DY9577[0447]"制品名"DY9577[0448]"成分"三氯化硼胺配位化合物[0449]"制造商"Huntsmanjapan株式會社[0450]Anchor1115[0451]"制品名"Anchor1115[0452]"成分"三氟化硼胺配位化合物[0453]"制造商"PTIjapan株式會社[0454]〈成分（C)>[0455]J-5800[0456]"制品名"MetablenJ-5800[0457]"成分"丙烯酸系核殼橡膠粒子（體積平均粒徑：500-600nm)[0458]"制造商"三菱rayon株式會社[0459]W-5500[0460]"制品名，，MetablenJ-5800[0461]"成分"丙烯酸系核殼橡膠粒子（體積平均粒徑：500-600nm)[0462]"制造商"三菱rayon株式會社[0463]SRK-200E[0464]"制品名，，MetablenSRK-200E[0465]"成分"硅系核殼橡膠粒子（體積平均粒徑：100_300nm)[0466]"制造商"三菱rayon株式會社[0467]AC-4030[0468]"制品名，，StaphyloidAC-4030[0469]"成分"丙烯酸系核殼橡膠粒子（體積平均粒徑：500nm)[0470]"制造商"aica工業(yè)株式會社[0471]<成分（D)>[0472]M52N[0473]"制品名，'NanostrengthM52N[0474]"成分"甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸丁酯的嵌段共聚[0475]"制造商"arkema株式會社[0476]TPAE-32[0477]"制品名''TPAE-32[0478]"成分"聚酰胺彈性體[0479]"制造商"株式會社T&KT0KAYP50S[0480]"制品名"YP50S[0481]"成分"苯氧基樹脂[0482]"制造商"新日鐵住金化學株式會社[0483]<其它原料>[0484](固化劑）[0485]DICY7[0486]"制品名"jERcureDICY7[0487]"成分"雙氰胺[0488]"制造商"三菱化學株式會社[0489]PN-23J[0490]"制品名"AMICUREPN-23J[0491]"成分"環(huán)氧樹脂胺加合物[0492]"制造商"味之素fine-techno株式會社[0493]MY-24[0494]"制品名"AMICUREMY-24[0495]"成分"環(huán)氧樹脂胺加合物[0496]"制造商"味之素fine-techno株式會社[0497]2E4MZ[0498]"制品名"Curezole2E4MZ[0499]"成分"2-乙基-4-甲基咪唑[0500]"制造商"四國化成工業(yè)株式會社[0501]2P4MHZ[0502]"制品名"Curezole2P4MHZ-PW[0503]"成分"2-苯基-4-甲基-5-羥基甲基咪唑[0504]"制造商"四國化成工業(yè)株式會社[0505]HX-3722[0506]"制品名"NovacureHX-3722[0507]"成分"雙酚A型液狀環(huán)氧樹脂：65質(zhì)量％[0508]被微囊化了的胺系固化劑：35質(zhì)量％[0509]"制造商"旭化成chemicals株式會社[0510](固化助劑）[0511]DCMU99[0512]"制品名''DCMU99[0513]"成分"2,4-甲苯雙（二甲基脲）[0514]"制造商"保土谷化學[0515]Omicure24[0516]"制品名"Omicure24[0517]"成分"2,4-甲苯雙（二甲基脲）[0518]"制造商"PTIjapan株式會社[0519]<實施例1的樹脂組合物調(diào)制>[0520]調(diào)制表1所記載的組成的環(huán)氧樹脂組合物。[0521]將CY-184和M52N稱量至燒瓶后，用油浴加溫至145°C?155°C的同時進行攪拌直到燒瓶的內(nèi)容物變得均勻。然后，從油浴中取出燒瓶，放冷直到內(nèi)容物的溫度變?yōu)?0°C以下，在燒瓶中稱量追加剩下的原料。接著用水浴加溫到55°C?65°C的同時進行攪拌直到燒瓶的內(nèi)容物變得均勻，獲得了環(huán)氧樹脂組合物。[0522]<比較例1的樹脂組合物調(diào)制>[0523]調(diào)制出表1所記載的組成的環(huán)氧樹脂組合物。[0524]使用三輥磨機使DICY7、0micure24的全部量分散在jER828的一部分中。將分散有DICY7、Omicure24的jER828和剩下的jER828投入燒瓶中，加溫到40°C?50°C的同時進行攪拌直到內(nèi)容物變得均勻。[0525]對由實施例1和比較例1獲得的環(huán)氧樹脂組合物，通過以下方法測定保存穩(wěn)定和固化性，對各組合物的固化后的樹脂，測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和KIc。將結果示于表1中。[0526]<保存穩(wěn)定性的確認>[0527]通過觸感確認將環(huán)氧樹脂組合物暴露于下述條件的前后的環(huán)氧樹脂組合物的23°C時的粘度和粘性的變化，從而確認了保存穩(wěn)定性。[0528]暴露條件[0529]溫度：23°C[0530]濕度：50%RH[0531]<環(huán)氧樹脂組合物的固化性確認>[0532]在直徑50mm的鋁杯中稱量13g環(huán)氧樹脂組合物，用熱風爐加熱，確認了可否固化。[0533]升溫條件：從室溫以2°C/min升溫到固化溫度[0534]固化條件：在IKTC保持2小時，或在135°C保持2小時[0535]降溫條件：從固化溫度自然放冷到50°C以下[0536]熱風爐：ETACHT-310S(楠本化成制）[0537]<環(huán)氧樹脂組合物的固化板的制作>[0538]將調(diào)制出的各環(huán)氧樹脂組合物注入到夾著厚度2mm或3mm的隔離物的2塊玻璃板之間，以2°C/分鐘升溫到IKTC或135°C后，將爐內(nèi)的溫度在IKTC或135°C保持2小時，使環(huán)氧樹脂組合物固化，制作出環(huán)氧樹脂組合物的固化板。[0539]<固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度測定>[0540]對由上述<環(huán)氧樹脂組合物的固化板的制作>獲得的固化板，通過DM法（動態(tài)力學分析，DynamicMechanicalAnalysis)測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（G'-Tg)。具體而言，如圖2的圖所示，將logG'相對于溫度作圖，記錄由logG'的轉(zhuǎn)變之前的平坦區(qū)域的近似直線與G'轉(zhuǎn)變的區(qū)域的近似直線的交點求出的溫度作為G'-Tg。[0541]測定條件[0542]裝置：ARES-RDA(TAInstruments社制）[0543]升溫速度：5°C/min[0544]測定頻率：1Hz[0545]應變：0.5%[0546]測定溫度范圍：約30°C?約200°C[0547]樣品尺寸：縱55謹，寬12.7謹,厚2謹[0548]<固化樹脂的KIc(斷裂韌性值）測定>[0549]在溫度20°C、濕度50%RH(相對濕度）的環(huán)境下，依照基于ASTMD5045的SENB(單邊切口懸臂梁，SingleEdgeNochedBend)試驗法實施試驗片的制作和試驗。從使實施例以及比較例的環(huán)氧樹脂組合物在與固化性確認相同的加熱條件下固化而獲得的3_厚度的固化樹脂板，切出規(guī)定尺寸（27_X3_X6mm)的小片，用濕式金剛石切割機切入切口，將用MEK(甲基乙基酮）脫脂了的剃刀向切口的前端推壓同時使其滑行，形成預裂紋而制成試驗片。形成的試驗片用萬能試驗機（instron社制，4465)進行斷裂韌性試驗。[0550]實施例1的環(huán)氧樹脂組合物能夠在IKTC固化，并且固化物的耐熱性為100°C以上，KIc為0.8MPa/m°_5以上，都優(yōu)異。[0551]此外在23°C、50%RH環(huán)境下暴露1個月后樹脂粘度都未見大的變化，保存穩(wěn)定性也良好。[0552][表1][0553]【權利要求】1.一種環(huán)氧樹脂組合物，所述環(huán)氧樹脂組合物包含下述成分（Al)、（B1)和（Cl)，所述成分（B1)的含量相對于所述成分（Al)100質(zhì)量份為8?20質(zhì)量份，所述成分（C1)的含量相對于所述成分（A1)100質(zhì)量份為12?110質(zhì)量份，成分（A1):環(huán)氧樹脂，成分（B1):三鹵化硼胺配位化合物，成分（C1):橡膠粒子。2.根據(jù)權利要求1所述的環(huán)氧樹脂組合物，其在30°C時的粘度為0.IPa?s以上300Pa?s以下。3.根據(jù)權利要求1或2所述的環(huán)氧樹脂組合物，所述環(huán)氧樹脂組合物的固化物中的成分（C1)的粒徑為400nm以下。4.根據(jù)權利要求1?3的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物，所述成分（C1)為至少包含丁二烯橡膠的橡膠粒子。5.根據(jù)權利要求1?4的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物，其進一步包含成分（D1):能夠與含有所述成分（Al)、（B1)和（C1)的環(huán)氧樹脂組合物相容，并且具有在包含成分（D1)的環(huán)氧樹脂組合物固化時在固化物中形成相分離結構的特性的聚合物。6.根據(jù)權利要求1?5的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物，所述成分（B1)為三氯化硼胺配位化合物。7.根據(jù)權利要求1?6的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物，所述成分（A1)為選自由分子內(nèi)具有芳香族環(huán)的環(huán)氧樹脂和六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯所組成的組中的至少1種成分。8.-種環(huán)氧樹脂組合物，所述環(huán)氧樹脂組合物包含下述成分（A2)、（B2)和（D2)，所述成分（B2)的含量相對于所述成分（A2)100質(zhì)量份為8?20質(zhì)量份，所述成分（D2)的含量相對于所述成分（A2)100質(zhì)量份為1?50質(zhì)量份，成分（A2):環(huán)氧樹脂，成分（B2):三鹵化硼胺配位化合物，成分（D2):能夠與含有所述成分（A2)和（B2)的環(huán)氧樹脂組合物相容，并且具有在包含成分（D2)的環(huán)氧樹脂組合物固化時在固化物中形成相分離結構的特性的聚合物。9.一種環(huán)氧樹脂組合物，所述環(huán)氧樹脂組合物包含環(huán)氧樹脂、作為三齒化硼胺配位化合物的環(huán)氧樹脂固化劑、和熱塑性樹脂，所述環(huán)氧樹脂組合物具有下述特性：在固化時在固化物中所述環(huán)氧樹脂的固化物相與所述熱塑性樹脂的相形成作為海島相分離結構的相分離結構1，以所述相分離結構1中的島結構作為海結構，進一步形成作為海島相分離結構的相分離結構2。10.根據(jù)權利要求9所述的環(huán)氧樹脂組合物，所述環(huán)氧樹脂固化劑的含量相對于所述環(huán)氧樹脂1〇〇質(zhì)量份為8?20重量份，所述熱塑性樹脂的含量相對于所述環(huán)氧樹脂100質(zhì)量份為1?50重量份。11.根據(jù)權利要求9或10所述的環(huán)氧樹脂組合物，在所述相分離結構1中，海結構為環(huán)氧樹脂的固化物相，島結構為熱塑性樹脂的相。12.-種絲束預浸料，是使權利要求1?11的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物含浸在強化纖維束中而成的。13.-種復合材料增強壓力容器，是使用權利要求12所述的絲束預浸料而制造的。14.一種復合材料增強壓力容器，是使用使權利要求1?11的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物含浸而得的強化纖維束，通過纖維纏繞成型來制造的。15.-種受拉構件，是使用權利要求12所述的絲束預浸料而形成的，并由復合材料形成。【文檔編號】C08G59/72GK104379629SQ201380029234【公開日】2015年2月25日申請日期:2013年6月5日優(yōu)先權日:2012年6月5日【發(fā)明者】原田行弘,岡本敏,成守絢太,佐野智雄,伊藤彰浩,杉浦正行,岸川龍廣,加藤慎也,北早苗申請人:三菱麗陽株式會社