制造纖維素衍生物的方法和纖維素衍生物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種制造纖維素衍生物的方法，包括：將反應(yīng)物與纖維素或其衍生物在固-液非均相體系中反應(yīng)以形成處于溶脹狀態(tài)的纖維素衍生物，所述纖維素衍生物包含引入其中的具有5個(gè)以上碳原子的長(zhǎng)鏈有機(jī)基團(tuán)；以及實(shí)施固-液分離以得到包含引入其中的長(zhǎng)鏈有機(jī)基團(tuán)的所述纖維素衍生物。
【專利說(shuō)明】制造纖維素衍生物的方法和纖維素衍生物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及制造纖維素衍生物的方法和纖維素衍生物。

【背景技術(shù)】
[0002] 使用植物作為原料的生物塑料有助于解決石油耗盡和全球變暖的問(wèn)題，并已經(jīng)開(kāi) 始不僅用于通用產(chǎn)品如包裝、容器和纖維中，還用于耐久性產(chǎn)品如電子器件和汽車中。
[0003] 然而，一般的生物塑料如聚乳酸、聚羥基鏈烷酸酯和改性淀粉都使用淀粉材料、更 確切地使用可食用部分作為原料。因此，為了避免未來(lái)的糧食短缺，期望開(kāi)發(fā)一種使用不可 食用部分作為原料的新型生物塑料。
[0004] 作為不可食用部分的原料，代表性的是纖維素，所述纖維素是木材和植物的主要 組分，并已經(jīng)開(kāi)發(fā)并商業(yè)化了使用纖維素的多種生物塑料。
[0005] 然而，由于對(duì)纖維素進(jìn)行化學(xué)改性以得到樹(shù)脂的步驟復(fù)雜并費(fèi)力且生產(chǎn)需要大量 能量，因此纖維素樹(shù)脂的制造成本高。另外，由于制造的樹(shù)脂的耐久性（強(qiáng)度、耐熱性、耐水 性等）不足，所以樹(shù)脂的使用受到限制。
[0006] 在化學(xué)試劑的幫助下通過(guò)從木材等中化學(xué)分離木素和半纖維素將纖維素制造為 紙漿。相反，棉花能夠直接使用，因?yàn)槠涫聦?shí)上由纖維素形成。作為由β-葡萄糖聚合形成 的高分子量化合物的這種纖維素，具有大量羥基并由此由于氫鍵而具有強(qiáng)的分子間力。鑒 于此，纖維素硬且易碎，且不具有熱塑性并在特殊溶劑之外的溶劑中的溶解度低。另外，由 于存在大量親水性羥基，所以吸收性高且耐水性低。
[0007] 為了改善纖維素的這種性質(zhì)，已經(jīng)進(jìn)行了各種研究。
[0008] 作為改善纖維素性質(zhì)的方法，已知的是利用短鏈?；缫阴；鶎?duì)纖維素中的羥基 氫原子進(jìn)行取代的方法。根據(jù)該方法，由于羥基數(shù)減少，所以纖維素的分子間力能夠降低。 還進(jìn)行了研究，通過(guò)除了引入短鏈酰基如乙?；?，還引入具有更大數(shù)目碳原子的長(zhǎng)鏈 有機(jī)基團(tuán)，制造具有令人滿意的熱塑性和耐水性的纖維素衍生物。
[0009] 例如，專利文獻(xiàn)1描述了一種通過(guò)利用短鏈酰基（例如具有2?4個(gè)碳原子的脂 族?；┖烷L(zhǎng)鏈?；ɡ缇哂??20個(gè)碳原子的脂族?；?duì)纖維素的至少一部分羥 基氫原子進(jìn)行取代而制造的纖維素衍生物，并描述，所述纖維素衍生物具有低吸水率、良好 的熱塑性、強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率，并適用于成型工藝。
[0010] 專利文獻(xiàn)2描述了一種在其中具有引入的腰果酚的纖維素衍生物，并描述，所述 纖維素衍生物有改進(jìn)的熱塑性、機(jī)械特性和耐水性。
[0011] 專利文獻(xiàn)3描述了一種在其中具有引入的腰果酚和松香酸的纖維素衍生物，并描 述，所述纖維素衍生物有改進(jìn)的熱塑性、機(jī)械特性和耐水性。
[0012] 引用列表
[0013] 專利文獻(xiàn)
[0014] 專利文獻(xiàn)IJP2010-121121A
[0015] 專利文獻(xiàn)2 :W02011/043279
[0016]專利文獻(xiàn) 3 :TO2011/043280


【發(fā)明內(nèi)容】

[0017] 技術(shù)問(wèn)題
[0018] 上述相關(guān)領(lǐng)域中制造纖維素樹(shù)脂的方法的問(wèn)題在于，對(duì)于回收產(chǎn)物的步驟需要巨 大的能量負(fù)荷。為了更明確地進(jìn)行解釋，在這些生產(chǎn)方法中，制造了產(chǎn)物即纖維素衍生物但 溶于反應(yīng)溶液中。由此，通過(guò)向反應(yīng)溶液添加大量的不良溶劑來(lái)進(jìn)行固-液分離以將產(chǎn)物 沉淀而得到產(chǎn)物，所述貧溶劑幾乎不溶解所述產(chǎn)物。鑒于此，從利用不良溶劑稀釋的大量反 應(yīng)溶液回收溶劑、催化劑、反應(yīng)物或其衍生物需要巨大的能量。
[0019] 同時(shí)，纖維素通常通過(guò)使用溶解法的過(guò)程而與乙酸酯化，在所述溶解法中產(chǎn)物溶 于溶劑中；然而，已知的是，通過(guò)使用非溶解法的過(guò)程也能夠?qū)嵤セ?，在所述非溶解法?產(chǎn)物不溶于溶劑中。然而，在該過(guò)程中，可能結(jié)合碳原子數(shù)少的乙?；y以結(jié)合具有大 量碳原子的長(zhǎng)鏈有機(jī)基團(tuán)。
[0020] 本發(fā)明的目的是提供一種在低成本下制造性能改進(jìn)的纖維素衍生物的方法并提 供性能改進(jìn)的纖維素衍生物。
[0021] 技術(shù)方案
[0022] 根據(jù)本發(fā)明的一方面，提供一種制造纖維素衍生物的方法，包括：
[0023] 將反應(yīng)物與纖維素或其衍生物在固-液非均相體系中反應(yīng)以形成處于溶脹狀態(tài) 的纖維素衍生物，所述纖維素衍生物包含引入其中的具有5個(gè)以上碳原子的長(zhǎng)鏈有機(jī)基 團(tuán)；和
[0024] 實(shí)施固-液分離以得到包含引入其中的長(zhǎng)鏈有機(jī)基團(tuán)的纖維素衍生物。
[0025] 根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供一種纖維素衍生物，所述纖維素衍生物是通過(guò)上 述制造方法制造的。
[0026] 根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供一種包含上述纖維素衍生物的樹(shù)脂組合物。
[0027] 根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供一種成型體，所述成型體通過(guò)對(duì)上述樹(shù)脂組合物 進(jìn)行成型而得到。
[0028] 有益效果
[0029] 根據(jù)示例性實(shí)施方案，提供一種在低成本下制造性能改進(jìn)的纖維素衍生物的方 法，并提供所述性能改進(jìn)的纖維素衍生物。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0030] 圖1是顯示根據(jù)本發(fā)明示例性實(shí)施方案的纖維素衍生物的制造例的工藝流程圖。
[0031] 圖2是顯示根據(jù)相關(guān)技術(shù)的纖維素衍生物的制造例的工藝流程圖。
[0032] 圖3是顯示根據(jù)本發(fā)明另一個(gè)示例性實(shí)施方案的纖維素衍生物的制造例的工藝 流程圖。
[0033] 圖4是顯示根據(jù)本發(fā)明另一個(gè)示例性實(shí)施方案的纖維素衍生物的制造例的工藝 流程圖。
[0034] 圖5是顯示根據(jù)本發(fā)明另一個(gè)示例性實(shí)施方案的纖維素衍生物的制造例的工藝 流程圖。

【具體實(shí)施方式】
[0035] 在根據(jù)本發(fā)明示例性實(shí)施方案的制造方法中，纖維素或其衍生物與反應(yīng)物在 固-液非均相體系中反應(yīng)，其后實(shí)施固-液分離以得到期望的纖維素衍生物。根據(jù)所述方 法，由于在反應(yīng)完成之后得到的期望的纖維素衍生物不溶于溶液，所以不需要將大量溶劑 用于再沉淀，導(dǎo)致溶劑回收步驟等所需要的能量減少。如果必要，將在固-液分離之后得到 的固體成分利用常規(guī)方法進(jìn)行洗滌和干燥。
[0036] 在非均相體系中用于引入長(zhǎng)鏈有機(jī)基團(tuán)的反應(yīng)優(yōu)選以其中纖維素或其衍生物浸 漬有反應(yīng)物以使得纖維素或其衍生物發(fā)生溶脹的狀態(tài)來(lái)實(shí)施。優(yōu)選的是，在反應(yīng)步驟開(kāi)始 時(shí)使得纖維素或其衍生物適當(dāng)溶脹；然而，纖維素或其衍生物可以不在反應(yīng)步驟開(kāi)始時(shí)溶 脹，只要實(shí)現(xiàn)溶脹狀態(tài)并直至反應(yīng)步驟完成即可。如果獲得了合適的溶脹狀態(tài)，則即使在 固-液非均相體系中仍能夠容易地引入碳原子數(shù)更大的長(zhǎng)鏈有機(jī)基團(tuán)。此時(shí)，優(yōu)選在纖維 素或其衍生物難以溶于液相中的條件下實(shí)施反應(yīng)。
[0037] 具有引入其中的長(zhǎng)鏈有機(jī)基團(tuán)的纖維素衍生物的溶脹度至少在反應(yīng)步驟完成時(shí) (在固-液分離之前瞬間）優(yōu)選落在10?300 %的范圍內(nèi)。應(yīng)注意，根據(jù)后述測(cè)量方法能 夠確定溶脹度?？紤]到反應(yīng)性，溶脹度優(yōu)選為20%以上，更優(yōu)選30%以上并尤其優(yōu)選80% 以上。相反，考慮到產(chǎn)物（固體成分）回收速率，溶脹度優(yōu)選為200%以下，更優(yōu)選150%以 下且還優(yōu)選100%以下。
[0038] 與考慮到產(chǎn)物（固體成分）回收速率類似，具有引入其中的長(zhǎng)鏈有機(jī)基團(tuán)的纖維 素衍生物在反應(yīng)溶液中的溶解度優(yōu)選為10質(zhì)量％以下，還優(yōu)選8質(zhì)量％以下并尤其優(yōu)選5 質(zhì)量％以下。作為溶解度，例如能夠?qū)⒗w維素衍生物在氯仿中產(chǎn)生的溶解度用作標(biāo)準(zhǔn)。在此 情況中，溶解度優(yōu)選為10質(zhì)量％以下，還優(yōu)選8質(zhì)量％以下并尤其優(yōu)選5質(zhì)量％以下。溶 解度在本文中指的是在20°C下溶于飽和溶液中的溶質(zhì)（具有引入其中的長(zhǎng)鏈有機(jī)基團(tuán)的 纖維素衍生物）相對(duì)于飽和溶液質(zhì)量的質(zhì)量比（百分比）。
[0039]優(yōu)選在引入長(zhǎng)鏈有機(jī)基團(tuán)之前在引入長(zhǎng)鏈有機(jī)基團(tuán)的反應(yīng)步驟開(kāi)始時(shí)纖維素或 其衍生物發(fā)生溶脹，從而提高反應(yīng)性和反應(yīng)效率。為了容易地產(chǎn)生溶脹狀態(tài)，更優(yōu)選使用纖 維素衍生物而非纖維素作為將向其引入長(zhǎng)鏈有機(jī)基團(tuán)的纖維素材料。在引入長(zhǎng)鏈有機(jī)基團(tuán) 的反應(yīng)步驟開(kāi)始時(shí)的溶脹度優(yōu)選為10?300%。為了獲得例如足夠的反應(yīng)性和反應(yīng)效率， 溶脹度優(yōu)選為20%以上，更優(yōu)選30%以上且還優(yōu)選40%以上。相反，在例如產(chǎn)物的回收速 率方面，溶脹度優(yōu)選為200%以下，更優(yōu)選100%以下且還優(yōu)選70%以下。
[0040] 在非均相體系中引入長(zhǎng)鏈有機(jī)基團(tuán)的反應(yīng)可以在溶解反應(yīng)物的溶劑的存在下實(shí) 施并優(yōu)選使用非質(zhì)子溶劑。而且，可以使用反應(yīng)催化劑，特別地優(yōu)選堿性催化劑。應(yīng)注意，如 果反應(yīng)物自身是液體，則能夠在不使用溶劑的條件下實(shí)施在固-液非均相體系中的反應(yīng)。
[0041] 在反應(yīng)之前（在引入長(zhǎng)鏈有機(jī)基團(tuán)之前）的纖維素或其衍生物和在反應(yīng)完成之后 (在引入長(zhǎng)鏈有機(jī)基團(tuán)之后）的纖維素衍生物優(yōu)選具有交聯(lián)位點(diǎn)，從而抑制在液相中的溶 解并獲得合適的溶脹狀態(tài)。作為交聯(lián)位點(diǎn)，考慮到方法的簡(jiǎn)化優(yōu)選使用纖維素固有的分子 間交聯(lián)位點(diǎn)。
[0042] 在如上所述固-液非均相體系中的反應(yīng)中，作為向纖維素或其衍生物中引入長(zhǎng)鏈 有機(jī)基團(tuán)（尤其是具有5個(gè)以上碳原子的有機(jī)基團(tuán)）的方法，可以提及地有如下兩種方法。
[0043] 第一種方法（兩階段反應(yīng)法）包括將具有4個(gè)以下碳原子的短鏈有機(jī)基團(tuán)引入纖 維素中以形成短鏈連接的纖維素衍生物的步驟（第一步驟）；和將長(zhǎng)鏈有機(jī)基團(tuán)引入所述 短鏈連接的纖維素衍生物中的步驟（第二步驟）。所述短鏈連接的纖維素衍生物優(yōu)選為通 過(guò)用短鏈?；〈w維素羥基的一部分氫原子而得到的短鏈?；睦w維素衍生物。
[0044] 作為短鏈有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選具有2?4個(gè)碳原子的有機(jī)基團(tuán)，更優(yōu)選具有2?4個(gè)碳 原子的?；?。短鏈?；鼉?yōu)選為乙?；虮；铱梢詾樗鰞烧摺Ｓ绕鋬?yōu)選乙?；Ｗ?為用于引入短鏈有機(jī)基團(tuán)的反應(yīng)物（短鏈反應(yīng)物），優(yōu)選用于引入具有4個(gè)以下碳原子的有 機(jī)基團(tuán)的反應(yīng)物且更優(yōu)選用于引入具有2?4個(gè)碳原子的短鏈?；亩替滜；瘎?。短鏈酰 化劑優(yōu)選為用于引入乙?；孽；瘎┗蛴糜谝氡；孽；瘎┣铱梢允褂盟鰞烧?。尤 其優(yōu)選用于引入乙?；孽；瘎?。作為用于引入長(zhǎng)鏈有機(jī)基團(tuán)的反應(yīng)物（長(zhǎng)鏈反應(yīng)物），優(yōu) 選用于引入具有5個(gè)以上碳原子的有機(jī)基團(tuán)的反應(yīng)物并更優(yōu)選用于引入具有5?48個(gè)碳 原子的長(zhǎng)鏈?；拈L(zhǎng)鏈?；瘎?。
[0045] 短鏈?；睦w維素衍生物優(yōu)選具有交聯(lián)位點(diǎn)以抑制在液相中的溶解。要使用的交 聯(lián)位點(diǎn)優(yōu)選為原料纖維素固有的分子間交聯(lián)位點(diǎn)。
[0046] 在第二種方法（單階段反應(yīng)方法）中，用于引入長(zhǎng)鏈有機(jī)基團(tuán)的長(zhǎng)鏈反應(yīng)物能夠 在固-液非均相體系中在用于引入短鏈有機(jī)基團(tuán)的短鏈反應(yīng)物存在或不存在的條件下與 纖維素反應(yīng)。如果使用短鏈反應(yīng)物，則能夠同時(shí)添加長(zhǎng)鏈反應(yīng)物和短鏈反應(yīng)物以實(shí)施反應(yīng)； 或首先添加短鏈反應(yīng)物并在短鏈反應(yīng)物的一部分或全部完成反應(yīng)之后添加長(zhǎng)鏈反應(yīng)物。或 者，首先添加長(zhǎng)鏈反應(yīng)物并然后添加短鏈反應(yīng)物而不考慮反應(yīng)是否完成。
[0047] 短鏈反應(yīng)物優(yōu)選為用于引入具有4個(gè)以下碳原子的有機(jī)基團(tuán)的反應(yīng)物，更優(yōu)選用 于引入具有2?4個(gè)碳原子的短鏈?；亩替滜；瘎?。短鏈酰化劑更優(yōu)選為用于引入乙酰 基的?；瘎┗蛴糜谝氡；孽；瘎┎⒖梢允褂盟鰞烧?。尤其優(yōu)選用于引入乙?；??；瘎ｉL(zhǎng)鏈反應(yīng)物優(yōu)選為用于引入具有5個(gè)以上碳原子的有機(jī)基團(tuán)的反應(yīng)物并更優(yōu)選用 于引入具有5?48個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈?；拈L(zhǎng)鏈酰化劑。
[0048]第一種方法包括兩個(gè)步驟：將短鏈有機(jī)基團(tuán)引入纖維素的步驟和將長(zhǎng)鏈有機(jī)基團(tuán) 引入在其中具有引入的短鏈有機(jī)基團(tuán)的纖維素衍生物的步驟；而在第二種方法中，同時(shí)引 入短鏈有機(jī)基團(tuán)和長(zhǎng)鏈有機(jī)基團(tuán)兩者。由此，如果使用第二種方法，則所述方法能夠被簡(jiǎn) 化。另外，能夠?qū)⑵淞u基的氫原子未被取代的纖維素用作起始纖維素或其衍生物，降低材料 成本。相反，在第一種方法中，用于引入長(zhǎng)鏈有機(jī)基團(tuán)的反應(yīng)性和反應(yīng)效率比第二種方法的 更高。另外，由于在單獨(dú)的步驟中實(shí)施短鏈有機(jī)基團(tuán)的引入和長(zhǎng)鏈有機(jī)基團(tuán)的引入，所以短 鏈有機(jī)基團(tuán)和長(zhǎng)鏈有機(jī)基團(tuán)的引入比相對(duì)容易控制。
[0049]作為用于第一種方法和第二種方法中的長(zhǎng)鏈酰化劑，能夠使用腰果酚衍生物且腰 果酚衍生物優(yōu)選具有酸酐基團(tuán)。所述酸酐基團(tuán)作為與纖維素的羥基反應(yīng)的官能團(tuán)是有利 的。
[0050]用于上述制造方法中的起始纖維素或其衍生物可以經(jīng)受活化處理。由于該處理， 反應(yīng)性能夠增強(qiáng)。作為活化處理，能夠應(yīng)用對(duì)纖維素常規(guī)實(shí)施的活化處理。在完成活化處 理之后，用于活化處理中的液體（質(zhì)子溶劑如乙酸）可以用不會(huì)抑制纖維素或其衍生物與 反應(yīng)物之間的反應(yīng)的液體（例如非質(zhì)子溶劑）取代。如果將溶劑用于纖維素或其衍生物與 反應(yīng)物之間的固-液非均相體系中的反應(yīng)中，則能夠利用溶劑進(jìn)行取代。
[0051] 根據(jù)通過(guò)在固-液非均相體系中實(shí)施反應(yīng)并實(shí)施固-液分離而得到纖維素衍生物 的實(shí)施方案，可得到與通過(guò)以溶液狀態(tài)實(shí)施反應(yīng)并實(shí)施再沉淀而得到的纖維素衍生物在機(jī) 械特性方面不同的纖維素衍生物。通過(guò)使用包含這種纖維素衍生物的樹(shù)脂組合物，能夠得 到在機(jī)械特性方面改進(jìn)的成型體。
[0052] 在根據(jù)實(shí)施方案的制造方法中，在完成固-液分離之后能夠進(jìn)一步實(shí)施將交聯(lián)位 點(diǎn)離解的步驟。由于該步驟，能夠提高得到的纖維素衍生物的機(jī)械特性。
[0053] 下面將對(duì)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案做進(jìn)一步說(shuō)明。
[0054] [纖維素]
[0055] 纖維素是由下式（1)表示的β-葡萄糖的直鏈聚合物，各個(gè)葡萄糖單元具有三個(gè) 羥基（其中η代表自然數(shù)）。在根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的制造方法中，使用這些羥基，能夠?qū)?短鏈有機(jī)基團(tuán)和長(zhǎng)鏈有機(jī)基團(tuán)引入纖維素或其衍生物中。
[0056] [式 1]
[0057]

【權(quán)利要求】
1. 一種制造纖維素衍生物的方法，包括： 將反應(yīng)物與纖維素或其衍生物在固-液非均相體系中反應(yīng)以形成處于溶脹狀態(tài)的纖 維素衍生物，所述纖維素衍生物包含引入其中的具有5個(gè)以上碳原子的長(zhǎng)鏈有機(jī)基團(tuán)；以 及 實(shí)施固-液分離以得到包含引入其中的長(zhǎng)鏈有機(jī)基團(tuán)的所述纖維素衍生物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的制造纖維素衍生物的方法，其中溶脹度落在10%?300%的范圍 內(nèi)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的制造纖維素衍生物的方法，其中在溶解所述反應(yīng)物的溶劑的 存在下實(shí)施所述反應(yīng)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3的制造纖維素衍生物的方法，其中所述溶劑為非質(zhì)子溶劑。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4的制造纖維素衍生物的方法，其中在堿性催化劑存在下實(shí)施所述反 應(yīng)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)的制造纖維素衍生物的方法，其中所述反應(yīng)物具有能 夠與羥基反應(yīng)的官能團(tuán)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1?6中任一項(xiàng)的制造纖維素衍生物的方法，其中所述反應(yīng)物包含用 于引入具有5個(gè)以上碳原子的長(zhǎng)鏈有機(jī)基團(tuán)的長(zhǎng)鏈反應(yīng)物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7的制造纖維素衍生物的方法，其中所述長(zhǎng)鏈反應(yīng)物為用于引入具有 5?48個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈酰基的長(zhǎng)鏈?；瘎?br> 9. 根據(jù)權(quán)利要求8的制造纖維素衍生物的方法，其中所述長(zhǎng)鏈酰化劑包括腰果酚衍生 物。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9的制造纖維素衍生物的方法，其中所述腰果酚衍生物具有酸酐基 團(tuán)。
11. 根據(jù)權(quán)利要求7?10中任一項(xiàng)的制造纖維素衍生物的方法，其中所述反應(yīng)物還包 含用于引入具有4個(gè)以下碳原子的短鏈有機(jī)基團(tuán)的短鏈反應(yīng)物。
12. 根據(jù)權(quán)利要求11的制造纖維素衍生物的方法，其中所述短鏈反應(yīng)物為用于引入具 有2?4個(gè)碳原子的短鏈?；亩替滜；瘎?。
13. 根據(jù)權(quán)利要求12的制造纖維素衍生物的方法，其中所述短鏈?；瘎┌缦迈；?劑中的至少一種：具有乙?；孽；瘎┖途哂斜；孽；瘎?br> 14. 根據(jù)權(quán)利要求1?10中任一項(xiàng)的制造纖維素衍生物的方法，還包括通過(guò)在固液非 均相體系中將具有4個(gè)以下碳原子的短鏈有機(jī)基團(tuán)引入纖維素中以形成短鏈連接的纖維 素衍生物的步驟， 其中通過(guò)使所述短鏈連接的纖維素衍生物與所述反應(yīng)物反應(yīng)來(lái)形成包含引入其中的 長(zhǎng)鏈有機(jī)基團(tuán)的所述纖維素衍生物。
15. 根據(jù)權(quán)利要求14的制造纖維素衍生物的方法，其中在所述短鏈連接的纖維素衍生 物與所述反應(yīng)物開(kāi)始反應(yīng)時(shí)，所述短鏈連接的纖維素衍生物處于溶脹狀態(tài)。
16. 根據(jù)權(quán)利要求14或15的制造纖維素衍生物的方法，其中 所述短鏈連接的纖維素衍生物是通過(guò)利用具有2?4個(gè)碳原子的短鏈酰基對(duì)纖維素羥 基的一部分氫原子進(jìn)行取代而得到的短鏈?；睦w維素衍生物，且 所述反應(yīng)物是用于引入具有5?48個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈?；拈L(zhǎng)鏈酰化劑。
17. 根據(jù)權(quán)利要求16的制造纖維素衍生物的方法，其中所述長(zhǎng)鏈酰化劑包括腰果酚衍 生物。
18. 根據(jù)權(quán)利要求17的制造纖維素衍生物的方法，其中所述腰果酚衍生物具有酸酐基 團(tuán)。
19. 根據(jù)權(quán)利要求14?18中任一項(xiàng)的制造纖維素衍生物的方法，其中所述短鏈有機(jī)基 團(tuán)包括乙酰基和丙?；械闹辽僖环N。
20. 根據(jù)權(quán)利要求14?19中任一項(xiàng)的制造纖維素衍生物的方法，其中所述短鏈連接的 纖維素衍生物具有交聯(lián)位點(diǎn)。
21. 根據(jù)權(quán)利要求20的制造纖維素衍生物的方法，其中所述交聯(lián)位點(diǎn)是得自纖維素的 分子間交聯(lián)位點(diǎn)的剩余的分子間交聯(lián)位點(diǎn)。
22. 根據(jù)權(quán)利要求1?21中任一項(xiàng)的制造纖維素衍生物的方法，其中纖維素用作所述 反應(yīng)之前的所述纖維素或其衍生物。
23. 根據(jù)權(quán)利要求22的制造纖維素衍生物的方法，其中所述纖維素在反應(yīng)之前經(jīng)歷活 化處理。
24. 根據(jù)權(quán)利要求1?23中任一項(xiàng)的制造纖維素衍生物的方法，其中包含引入其中的 長(zhǎng)鏈有機(jī)基團(tuán)的所述纖維素衍生物具有交聯(lián)位點(diǎn)。
25. 根據(jù)權(quán)利要求24的制造纖維素衍生物的方法，其中所述交聯(lián)位點(diǎn)是得自所述纖維 素的分子間交聯(lián)位點(diǎn)的剩余的分子間交聯(lián)位點(diǎn)。
26. 根據(jù)權(quán)利要求24或25的制造纖維素衍生物的方法，還包括在所述固-液分離之后 將所述交聯(lián)位點(diǎn)離解的步驟。
27. -種纖維素衍生物，所述纖維素衍生物通過(guò)權(quán)利要求1?26中任一項(xiàng)的方法制得。
28. -種樹(shù)脂組合物，所述樹(shù)脂組合物包含權(quán)利要求27的纖維素衍生物。
29. -種成型體，所述成型體通過(guò)對(duì)權(quán)利要求28的樹(shù)脂組合物進(jìn)行成型而得到。
【文檔編號(hào)】C08B3/00GK104364267SQ201380028867
【公開(kāi)日】2015年2月18日 申請(qǐng)日期:2013年5月31日 優(yōu)先權(quán)日:2012年5月31日
【發(fā)明者】當(dāng)山清彥, 位地正年, 田中修吉 申請(qǐng)人:日本電氣株式會(huì)社