改性聚烯烴水性分散組合物的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種工業(yè)上優(yōu)異的改性聚烯烴水性分散組合物的制造方法，該方法通過制造不含有表面活性劑的改性聚烯烴水性分散體后，繼續(xù)進(jìn)行特定表面活性劑的混合工序，能抑制脫除有機(jī)溶劑時的發(fā)泡，并能大幅地縮短工序時間。改性聚烯烴水性分散組合物的制造方法含有（1)、(2)工序：（1)工序1:以改性聚烯烴、有機(jī)溶劑、堿性化合物及水為原料而獲得改性聚烯烴水性分散體；(2)工序2:在所述改性聚烯烴水性分散體中混合表面活性劑，其中，相對于改性聚烯烴，表面活性劑的混合量為0.1?10重量％。
【專利說明】CN 104220492 A 說明書 1/15 頁 改性聚烯烴水性分散組合物的制造方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種改性聚烯烴水性分散組合物的制造方法，該組合物作為對聚丙烯 等的聚烯烴系樹脂的粘結(jié)賦予成分，在涂料、油墨、粘結(jié)劑等的用途中可以被廣泛地使用。

【背景技術(shù)】
[0002] 聚丙烯等的聚烯烴系樹脂，因價格低廉并具有機(jī)械物性或化學(xué)特性等優(yōu)良的性 質(zhì)，在汽車領(lǐng)域等廣闊的領(lǐng)域中被大量地使用。但是，聚烯烴系樹脂因其分子中不具有極性 基團(tuán)，表面一般為低極性，存在涂裝或粘結(jié)困難的問題。
[0003] 因此，在聚烯烴系樹脂的涂裝或粘結(jié)中，使用改性聚烯烴類，并將其溶解于甲苯或 二甲苯等有機(jī)溶劑中來使用。但是，從環(huán)境方面或安全衛(wèi)生方面等的問題來看，希望水性 化，并多次研究探討了改性聚烯烴類的水性化。
[0004] 例如，在專利文獻(xiàn)1中，記載了通過酸改性氯化聚丙烯的甲苯溶液中加入胺，混合 后加入表面活性劑，接下來緩慢加入水進(jìn)行乳化之后，減壓下脫除甲苯來得到水性樹脂組 合物的方法。但是，在脫除甲苯的工序中，因為含有表面活性劑的影響而容易起泡，所以存 在必須同時抑制起泡和脫除甲苯的工序時間變長的問題。
[0005] 此外，在專利文獻(xiàn)2中，記載了通過熔融改性聚烯烴后，混合作為水性化助劑的表 面活性劑和/或醇、胺，高溫高壓下加水來獲得水性樹脂分散物的方法。但是，因使改性聚 烯烴熔融而進(jìn)行水性化，水性化時的熔融粘度一旦過高，水性化困難，因而對于可使用的改 性聚烯徑分子量有限制。此外，實質(zhì)上因需要添加過量的水性化助劑，具有以下問題：會使 得水性樹脂分散物的干燥薄膜的耐水性下降，使用的裝置也必須使用在高溫高壓下有耐受 性的反應(yīng)罐的問題。
[0006] 為了改善這些問題，研究探討了使表面活性劑與改性聚烯烴反應(yīng)來制造水性樹脂 組合物的方法，例如，在專利文獻(xiàn)3?4中記載了使酸改性聚烯烴與親水性高分子反應(yīng)并在 有機(jī)溶劑中溶解后、加水分散的制造方法。但是，實質(zhì)上因使用過量的親水性高分子并使之 反應(yīng)，具有以下問題：使水性樹脂分散物的干燥薄膜的耐水性下降等給作為涂料劑的涂膜 物性帶來不良影響。
[0007] 為了改善這些問題，研究了不使用水性化助劑來制造水性樹脂組合物的方法,例 如，專利文獻(xiàn) 5中記載了通過使用特定種類的有機(jī)溶劑的制造方法。 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)1 :日本專利特開平3-182534號 專利文獻(xiàn)2 :日本專利特許2930511號 專利文獻(xiàn)3 :日本專利特開2007-321105號 專利文獻(xiàn)4 :日本專利特開2008-163289號 專利文獻(xiàn)5 :日本專利特開2009-79078號 3 CN 104220492 A 說明書 2/15 頁


【發(fā)明內(nèi)容】
發(fā)明要解決的問題
[0009] 但是，不含有表面活性劑的改性聚烯烴水性樹脂分散物其在長時間的儲存穩(wěn)定性 或機(jī)械穩(wěn)定性上存在問題，并且與表面活性劑這樣的水性化助劑吸附于分散粒子而進(jìn)行保 護(hù)的改性聚烯烴水性樹脂分散物相比，其存在保存條件受限制的情況。另外，不含有表面活 性劑的改性聚烯烴水性樹脂分散物也有在對表面為低極性的聚烯烴基材的潤濕性上問題 出現(xiàn)的情況。也就是說，將改性聚烯烴水性樹脂分散物涂布在聚烯烴基材的表面并生成干 燥涂膜之際，經(jīng)過水分揮發(fā)的同時進(jìn)行分散粒子之間融合的工序后，成為均一的干燥涂膜， 但不含有表面活性劑的改性聚烯烴水性樹脂分散物，因?qū)巯N系樹脂的潤濕性差，在聚 烯烴基材的表面上涂布時難以得到均一的干燥涂膜，因而存在對聚烯烴基材的粘結(jié)性等各 種涂膜物性變差的情況。
[0010] 本發(fā)明的目的在于提供一種粘合性及耐水性良好的改性聚烯烴水性分散組合物 的有效制造方法，并且該方法通過采用特定的工序，可以抑制脫除有機(jī)溶劑時的發(fā)泡，并縮 短工序時間。 解決問題的手段
[0011] 為了達(dá)成上述目的，本發(fā)明人經(jīng)反復(fù)專心研究后發(fā)現(xiàn)，采用下述的改性聚烯烴水 性分散組合物的制造方法的情況下可以達(dá)成上述目的，從而完成本發(fā)明。
[0012] 即，本發(fā)明涉及下述的改性聚烯烴水性分散組合物的制造方法。此外，在本申請 中，方便起見將表面活性劑混合前的水性分散組合物稱為改性聚烯烴水性分散體，并將表 面活性混合后的水性分散組合物稱為改性聚烯烴水性分散組合物。
[0013] (項 1) 一種改性聚烯烴水性分散組合物的制造方法，其含有（1)、（2)工序。 (1) 工序1 :以改性聚烯烴、有機(jī)溶劑、堿性化合物及水為原料而獲得改性聚烯烴水性 分散體； (2) 工序2 :在所述改性聚烯烴水性分散體中混合表面活性劑，其中，相對于改性聚烯 烴，表面活性劑的混合量為0. 1?10重量％。 (項2) 如項1記載的制造方法，其中，所述改性聚烯烴是酸改性聚烯烴和/或酸改性氯化聚烯 烴。 (項3) 如項1或2所述的制造方法，其中，所述改性聚烯烴的酸值為5?50K0H mg/g。 (項4) 如項1?3中的任一項所述的制造方法，其中，所述酸改性氯化聚烯烴的氯含有率為 10?35重量％。 (項5) 如項1?4中的任一項所述的制造方法，其中，所述的改性聚烯徑的重均分子量為 10000 ?150000。 (項6) 如項1?5中的任一項所述的制造方法，其中，所述改性聚烯烴是對丙烯_α -烯烴共 4 CN 104220492 A___ 說 明 書 3/15 頁 聚物進(jìn)行酸改性所得到的物質(zhì)或?qū)Ρ?α -烯烴共聚物進(jìn)行酸改性后再進(jìn)行氯化所得到 的物質(zhì)的氯化物，該丙烯-α -烯烴共聚物中含有的丙烯成分為60?97摩爾％。 (項7) 如項6所述的制造方法，其中，所述丙烯-α -烯烴共聚物為使用茂金屬系催化劑合成 的丙烯-α-烯烴共聚物。 (項8) 如項1?7中的任一項所述的制造方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑至少含有醚類溶 劑。 (項9) 如項1?8中的任一項所述的制造方法，其特征在于，所述表面活性劑為HLB為9以上 的非離子性表面活性劑。 (項 10) 如項9所述的制造方法，其中，HLB為9以上的非離子性表面活性劑是選自由聚氧亞烷 基烷基醚型、聚氧亞烷基苯乙烯化苯基醚型、聚氧亞烷基烷基苯基醚型、聚氧亞烷基烷基胺 型、聚氧亞烷基胺型、聚氧亞烷基烷基酰胺型、聚氧亞烷基脂肪酸酯型、氧化乙烯氧化丙烯 嵌段共聚型、氧化乙烯氧化丙烯無規(guī)共聚型、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯型構(gòu)成的群中 的至少一種。 發(fā)明效果
[0014] 根據(jù)本發(fā)明相關(guān)的改性聚烯烴水性分散組合物的制造方法，由于采用特定的工 序，能抑制脫除有機(jī)溶劑時的發(fā)泡，并能大幅度地縮短工序時間。進(jìn)一步地，由于在脫除有 機(jī)溶劑后混合表面活性劑，可根據(jù)改性聚烯烴水性分散組合物的用途，適當(dāng)?shù)剡x擇表面活 性劑的種類、混合量，可以獲得粘合性及耐水性良好的改性聚烯烴水性分散組合物。

【具體實施方式】
[0015] 以下，詳細(xì)地說明本發(fā)明。
[0016] 本發(fā)明是一種改性聚烯烴水性分散組合物的制造方法，該制造方法在以改性聚烯 烴、有機(jī)溶劑、堿性化合物及水為原料而獲得改性聚烯烴水性分散體后，進(jìn)行脫有機(jī)溶劑處 理，還混合表面活性劑，其中，相對于改性聚烯烴，表面活性劑的混合量為0. 1?10重量％。
[0017] 具有上述特征的本發(fā)明的制造方法，其在制造不含有表面活性劑的改性聚烯烴水 性分散體后，然后通過混合必要量的表面活性劑，可以獲得粘結(jié)性及耐水性優(yōu)良的改性聚 烯烴水性分散組合物。
[0018] 作為本發(fā)明中使用的改性聚烯烴，可列舉酸改性聚烯烴和/或酸改性氯化聚烯 烴。
[0019] 作為酸改性聚烯烴，優(yōu)選在聚丙烯和/或丙烯-α -烯烴共聚物中，對α，β -不飽 和羧酸和/或其酸酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得的物質(zhì)。
[0020] 丙烯-α -烯烴共聚物是以丙烯為主體，并將丙烯與α -烯烴進(jìn)行共聚合而形成的 物質(zhì)。作為α-烯烴，雖無特別限定，優(yōu)選碳原子數(shù)為2?8的α-烯烴，具體來說，可以 使用乙烯、1-丁烯、1-庚烯、1-辛烯等中的一種或兩種以上。這些α-烯烴中，優(yōu)選乙烯和 1-丁烯。丙烯-α-烯烴共聚物的丙烯成分和α-烯烴成分的比例，雖無特別限定，但作為 5 CN 104220492 A 說明書 4/15 頁 涂料劑，在控制結(jié)晶性或熔點(diǎn)方面，優(yōu)選丙烯成分為60?g7摩爾％、α -烯烴成分為4〇? 3摩爾％，更優(yōu)選丙烯成分為％?g5摩爾％、α -烯徑成分為3〇?5摩爾％。
[0021]聚丙烯和丙烯-α-烯烴共聚物是使用茂金屬催化劑而合成的物質(zhì)，在具有均一 的結(jié)晶性和對溶劑的溶解性優(yōu)良的方面，其是優(yōu)選的。此外，聚丙烯和丙烯_a -烯烴共聚 物都優(yōu)選等規(guī)聚合物。等規(guī)聚合物顯示出比較高的結(jié)晶度，在酸改性氯化聚丙烯的情況下， 可以通過氯化反應(yīng)控制結(jié)晶性。例如，在聚丙烯和丙烯- α -烯烴共聚物上賦予對各種各樣 的有機(jī)溶劑的溶解性的情況下，可以通過提高氯含率實現(xiàn)低結(jié)晶化。另一方面，在聚丙烯和 丙烯-α -烯烴共聚物的涂膜上賦予凝集力的情況下，對有機(jī)溶劑的溶解性下降，但可以通 過設(shè)定低的氯含有率來維持高結(jié)晶性。為此，至少在溶解于有機(jī)溶劑的狀態(tài)前，有必要降低 結(jié)晶性。
[0022]聚丙烯和丙烯- α -烯烴共聚物的熔點(diǎn)雖無特別限定，但在作為涂料劑使用方面， 優(yōu)選50?130°C，更優(yōu)選60?9(TC。
[0023]作為與聚丙烯和丙烯-α-烯烴共聚物進(jìn)行反應(yīng)的α，β-不飽和羧酸及其酸酐， 雖無特別限定，例如，可列舉馬來酸、衣康酸和它們的酸酐。這些中，優(yōu)選馬來酸酐。作為向 聚丙烯和丙烯-α -烯烴共聚物的添加量，優(yōu)選酸值在5?50K0H mg/g的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為 10 ?30K0H mg/g。
[0024]酸值小于5K0H mg/g時，存在不使用表面活性劑就難以將酸改性聚烯烴分散于水 中的情況。如果超過50K0H mg/g的話，因為極性成分的比例變得過高，存在千燥涂膜的耐 水性變差的情況。此外，酸值可以根據(jù)JIS K5902測定。
[0025] 作為在聚丙烯和丙烯-α -烯烴共聚物中選自α，β -不飽和羧酸及其酸酐中的至 少一種進(jìn)行反應(yīng)的方法，可以使用溶液法或熔融法等公知的方法。
[0026] 作為溶液法，例如，在80?180°C下使聚丙烯和丙烯- α -烯烴共聚物溶解于有機(jī) 溶劑后，添加選自α，β-不飽和羧酸及其酸酐中的至少一種和自由基引發(fā)劑，并使之反應(yīng) 規(guī)定時間。作為有機(jī)溶劑，優(yōu)選芳香族烴，例如，甲苯、二甲苯等。
[0027] 作為熔融法，例如，在180?300°C下使聚丙烯和丙烯- α -烯烴共聚物溶解后，添 加選自α，β-不飽和羧酸及其酸酐中的至少一種和自由基引發(fā)劑，并使之反應(yīng)規(guī)定時間。 [0028] 作為自由基引發(fā)劑，例如，可列舉過氧化苯甲酰、過氧化二異丙苯、二叔丁基過氧 化物、叔丁基過氧化苯甲酸酯、叔己基過氧化氫等，可以根據(jù)反應(yīng)溫度和分解溫度選定。
[0029] 酸改性聚烯烴的重均分子量，優(yōu)選為10000?150000,更優(yōu)選為30000?120000。 不滿10000時，千燥涂膜的凝集力弱，存在對聚烯烴基材的粘合性變差的情況。如果超過 150000的話，在水性化時對有機(jī)溶劑的溶解性變差，存在不能分散于水中情況。此外，重均 分子量可以通過GPC(凝膠滲透色譜法）測定。本發(fā)明中，使用Waters制的e2695分離模 塊及2998PDA(光電二極管）檢出器，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算來測定。測定條件如下所述： 裝置（柱：Shodex Pcked Column for HPLC KF-806M+KF-803 ;流動相溶劑： THF(IOO0X);柱溫:40Γ ;流速：1.23ml/min;試樣濃度:0.3wt% );檢出器（注入量: 1〇〇μ 1,溫度：25°C )。
[0030] 作為本發(fā)明中使用的酸改性氯化聚烯烴，可列舉將所述酸改性聚烯烴進(jìn)行氯化后 所得到的物質(zhì)。
[0031] 作為酸改性聚烯烴的氯化方法，可以使用公知的方法，例如，可在100?120°C下 6 CN 104220492 A 說明書 5/15 頁 將酸改性聚烯烴溶解于氯系有機(jī)溶劑中，在自由基引發(fā)劑的存在或不存在下，并在90? IKTC的氛圍下，吹入氯氣,直到氯含有率變?yōu)?0?35重量％。作為氯系溶劑，例如，可列 舉氯仿、四氯乙烯、四氯乙烷等，其中，優(yōu)選氯仿。
[0032] 酸改性氯化聚烯烴的酸值優(yōu)選在5?50K0H mg/g的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為10?30K0H mg/g。酸值不滿5K0H mg/g時，存在不使用表面活性劑就難以將酸改性氯化聚烯烴分散于 水中的情況。如果超過50K0H mg/g的話，由于極性成分的比例變得過高，存在干燥涂膜的 耐水性變差的情況。此外，酸值可以根據(jù)JIS K5902測定。
[0033] 酸改性氯化聚烯烴的氯含有率，優(yōu)選為10?35重量％ ,更優(yōu)選為14?25重量％。 不滿10重量％時，存在酸改性氯化聚烯烴的結(jié)晶性高的情況，在水性化時對有機(jī)溶劑的溶 解性變差，存在不能分散于水中的情況。如果超過35重量％的話，存在酸改性氯化聚烯烴 的結(jié)晶性變得過低、同時干燥涂膜的凝集力變?nèi)酢巯N基材的粘合性變差的情況。此 外，氯含有率可以根據(jù)JIS K7229測定。
[0034] 酸改性氯化聚烯烴的重均分子量，優(yōu)選為10000?150000,更優(yōu)選為30000? 120000。不滿10000時，干燥涂膜的凝集力弱，存在對聚烯烴基材的粘合性變差的情況。如 果超過150000的話，在水性化時對有機(jī)溶劑的溶劑性變差，存在不能分散于水中的情況。 此外，重均分子量可以通過GPC (凝膠滲透色譜法）測定。本發(fā)明中，使用Waters制的e2695 分離模塊及2998PDA檢出器，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算來測定。
[0035] 為了制造本發(fā)明的改性聚烯烴水性分散組合物，可在以改性聚烯烴、有機(jī)溶劑、氯 化物及水作為原料而獲得改性聚烯烴水性分散體之后，進(jìn)行脫除有機(jī)溶劑的處理，制造出 不含有表面活性劑的改性聚烯烴水性分散體后，還可混合表面活性劑，其中，相對于改性聚 烯烴，表面活性劑的混合量為〇. 1?10重量％。
[0036] 對此，以每個工序進(jìn)行說明。
[0037] 〈工序1>工序1是制造不含有表面活性劑的改性聚烯烴水性分散體的工序。 使用的有機(jī)溶劑，優(yōu)選分子內(nèi)具有醚鍵的有機(jī)溶劑。具體來說，雖無特別限定，但優(yōu)選 至少使用四氫呋喃、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、丙二醇單 甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚等中的1種以上。更優(yōu)選四氫呋喃和丙 二醇單正丙醚。將兩種以上上述有機(jī)溶劑并用時，通過改變改性聚烯烴的極性成分量，在可 以控制對改性聚烯烴的溶解性方面，其是更優(yōu)選的。另外，根據(jù)需要，可將甲苯等的芳香族 烴、正庚烷等脂肪族烴、甲基環(huán)己烷等的脂環(huán)式烴、甲基乙基酮等酮系、醋酸乙酯等的酯類 溶劑和異丙醇等的醇系溶劑與上述醚類溶劑共同使用。
[0038] 作為堿性化合物，優(yōu)選氨、或者沸點(diǎn)為30?250?、更優(yōu)選為50?200°C的揮發(fā)性 的有機(jī)胺化合物。沸點(diǎn)不滿30°C時，水性化時揮發(fā)比例變多，存在水性化完全不進(jìn)行的情 況。如果沸點(diǎn)超過250°C的話，則因為來自樹脂外膜的干燥使有機(jī)胺化合物飛散變得困難， 存在外膜的耐水性變差的情況。作為揮發(fā)性的有機(jī)胺化合物的具體例子，雖無特別限定,但 可以列舉乙胺、丙胺、異丙胺、3-甲氧基丙胺等的伯胺，二乙胺、二丙胺、二丁胺等的仲胺，三 甲胺、二乙胺等的叔胺，嗎琳、N -甲基嗎琳、N-乙基嗎琳等的脂環(huán)式胺，乙醇胺、一乙醇月女、 三乙醇胺、二甲基乙醇胺、N-甲基-N，N-二乙醇胺、2_氨基-2-甲基-1-丙醇等的含有羥基 的胺，并使用它們中的1種以上。
[0039] 本發(fā)明中，首先，將改性聚烯烴溶解在有機(jī)溶劑中。有機(jī)溶劑量優(yōu)選以固體組分濃 7 CN 104220492 A_說明 書_6/15 頁 度為20?70重量％，更優(yōu)選25?65重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為30?60重量％。不滿20重 量％時，變得過分稀薄而不適用于高效的制造。如果超過70重量％的話，則在有機(jī)溶劑中 不溶解，并由于為了溶解而需要高溫，存在給品質(zhì)帶來壞影響的情況。此外，優(yōu)選溶解溫度 為50?100°C，更優(yōu)選為55?95°C，進(jìn)一步地優(yōu)選為60?90°C。
[0040] 堿性化合物的混合可在改性聚烯烴溶解前或后。相對于改性聚烯烴的羧基，堿性 化合物優(yōu)選為1?5化學(xué)當(dāng)量，更優(yōu)選為1?4化學(xué)當(dāng)量，進(jìn)一步優(yōu)選為1?3化學(xué)當(dāng)量。 如果不滿1當(dāng)量的話，存在改性聚烯烴的羧基中和不完全的情況。如果超過5當(dāng)量的話，因 為堿性過強(qiáng)，分散體的酸堿的平衡破壞，存在粘度變得異常高的情況。
[0041] 用堿性化合物中和后，混合水。相對于改性聚烯烴的羧基，水優(yōu)選為1?10倍重 量，更優(yōu)選2?8倍重量，進(jìn)一步優(yōu)選為3?6倍重量。添加溫度雖無特別限定，但在操作 上，優(yōu)選為與有機(jī)溶劑的溶解溫度相同的程度。此外，通過每次少量地加入水，可以從W/0 型（油包水型）的分散體轉(zhuǎn)相為0/W型（水包油型）。
[0042] 轉(zhuǎn)相后，有機(jī)溶劑和一部分的水合并，在減壓下蒸餾去除。減壓真空度可以根據(jù) 與溫度的兼顧適當(dāng)?shù)卦O(shè)定，例如，優(yōu)選溫度為50?120°C，更優(yōu)選為60?IHTC，進(jìn)一步優(yōu) 選為70?100°C，壓力優(yōu)選為絕對壓力50?IOOkPa,更優(yōu)選為6〇?％kPa,進(jìn)一步優(yōu)選為 80?90kPa。有機(jī)溶劑蒸饋除去后的改性聚烯烴水性分散體的重量組合比優(yōu)選為改性聚 烯烴：堿性化合物：水=1 :〇. 005?0. 10 :1?4。此時，希望有機(jī)溶劑可以完全地除去，但 因為在工業(yè)中實際上是困難的，因此，相對于改性聚烯烴，可為1重量％以下，優(yōu)選為〇. 1重 量％以下，更優(yōu)選為0. 01重量％以下。 作為其它的方法，雖無特別限定，可列舉以下的制造方法：在改性聚烯徑、有機(jī)溶劑的 基礎(chǔ)上，初期混合堿性化合物及水，使樹脂進(jìn)行水分散后，進(jìn)行脫溶劑處理，制造改性聚烯 烴水性分散體；或加入改性聚烯烴、有機(jī)溶劑及水，并使其溶解后，混合堿性化合物，然后， 進(jìn)行脫溶劑處理等。
[0043] 〈工序2>工序2是在所述改性聚烯烴水性分散體中混合表面活性劑來制造改性聚 烯烴水性分散組合物的工序。 使用的表面活性劑，雖無特別限定，可列舉陽離子性表面活性劑、陰離子性表面活性 齊?、非離子性表面活性劑。其中，優(yōu)選非離子性表面活性劑。此外，因為在長時間的儲存穩(wěn) 定性上優(yōu)異，特別優(yōu)選為HLB為9以上的非離子性表面活性劑。HLB是表示表面活性劑的親 水性和親油性的平衡的指標(biāo)（Hydrophile-LipophphiIe Balance的首字母），HLB值變得越 大，則親水性將增強(qiáng)，其是Griffin氏發(fā)明的方式。在工序2中，使用的非離子性表面活性劑 的HLB值不滿9時，由于表面活性劑的親油性過強(qiáng)，改性聚烯烴水性分散物的儲存穩(wěn)定性提 高的效果小，視情況與不含表面活性劑的酸改性聚烯烴水性分散組合物相比，存在儲存穩(wěn) 定性變差的情況。非離子性表面活性劑更優(yōu)選的HLB為12以上。HLB的上限，雖無特別限 定，但通常為20,更優(yōu)選為19,進(jìn)一步地優(yōu)選為18。
[0044] 表面活性劑具有能使表面張力降低的機(jī)能，因此，在表面為低極性的聚烯烴系樹 脂基材上涂布改性聚烯烴水性樹脂分散物時，發(fā)揮大的功效。
[0045] 作為非離子性表面活性劑的種類，如果HLB為9以上，就沒有特別限定，例如,可列 舉聚氧乙烯月桂醚等的聚氧亞烷基烷基醚型（亞烷基優(yōu)選為直鏈或支鏈皆可的碳原子數(shù) 2?4的亞烷基，烷基優(yōu)選為直鏈或支鏈皆可的碳原子數(shù)10?18的烷基）、聚氧乙烯苯乙 8 CN 104220492 A 說明書 7/15 頁 烯化苯基醚等的聚氧亞烷基苯乙烯化苯基醚型、聚氧乙烯壬基苯基醚等的聚氧亞烷基烷基 苯基醚型、聚氧乙烯硬脂胺等的聚氧亞烷基烷基胺類、聚氧乙烯聚氧丙稀一元胺等的聚氧 亞烷基胺型、聚氧乙烯油酰胺等的聚氧亞烷基烷基酰胺型、聚氧乙烯單月桂酸酯等的聚氧 亞烷基肪酸酯型、聚氧乙烯聚氧丙二醇和聚氧乙烯聚氧丙烯十三烷基醚等的氧化乙烯氧化 丙烯嵌段聚合型或氧化乙烯氧化丙烯隨機(jī)聚合型、聚氧乙烯山梨糖醇酐單硬脂酸酯等的聚 氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯等，并可以使用它們中的1種或2種以上。
[0046] 相對于改性聚烯烴，表面活性劑的混合量優(yōu)選為〇. 1?10重量％，更優(yōu)選為 0. 5?9重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為1?8重量％。據(jù)此，可以確保在改性聚烯徑水性分散組合 物的長時間的儲存穩(wěn)定性及對低極性的聚烯烴基材的潤濕性，且可以防止干燥涂膜的耐水 性的降低。進(jìn)一步地，本發(fā)明中，因為在工序1中沒有使用表面活性劑，所以后續(xù)工序2中 使用的表面活性劑的種類和混合量不受到限制，可以廣泛地選擇對聚烯烴基材的潤濕性的 提高上適用的表面活性劑,可以高效地獲得改性聚烯烴水性分散組合物。而且，通過工序1 中的表面活性劑，可以抑制在脫有機(jī)溶劑工序中的發(fā)泡，因此，可以稱為在工業(yè)上極其優(yōu)異 的制造方法。
[0047] 表面活性劑的混合方法，雖無特別地限定，例如，可沒有在水等中稀釋混合，或以 稀釋為1?50重量％的水溶液的形態(tài)進(jìn)行混合。為了在改性聚烯烴水性分散體中迅速地 混合，優(yōu)選通過稀釋到1?50重量％的水溶液的形態(tài)進(jìn)行混合。通過在改性聚烯烴水性分 散體中混合水溶液狀態(tài)的表面活性劑，表面活性劑迅速地吸附在粒子上。
[0048] 改性聚烯烴水性分散組合物的體積基準(zhǔn)的平均粒徑，優(yōu)選為500mn以下，更優(yōu)選 為200nm以下。如果超過500nm的話，則有在涂裝后的涂膜中發(fā)生缺損的可能性，給各物性 帶來壞影響的可能性，因此，不優(yōu)選。此外，體積基準(zhǔn)的平均粒徑根據(jù)Malvern Instruments 制的 Zetasizer Nano ZS 測定D
[0049]表面活性劑混合后，例如，為了調(diào)整濃度而添加或去除水皆可。 實施例
[0050]通過以下所表示的實施例及比較例來對本發(fā)明進(jìn)行具體說明。但是，本發(fā)明不限 于實施例。
[_ 制誥例1 (酸改件聚烯烴） 在3L的SUS制造的高壓反應(yīng)釜反應(yīng)罐中，加入使用茂金屬催化劑制造的丙烯-乙烯共 聚物（丙烯：乙烯=93 :7摩爾比，熔點(diǎn)75?，在180Γ下的熔融粘度：1500mPa.s)750g、馬 來酸醉90g、過氧化二異丙苯15g和甲苯ll00g，并進(jìn)行密封。高壓反應(yīng)釜中使用氮?dú)庵脫Q 后，加熱，在罐內(nèi)溫度14(TC下反應(yīng)5小時。反應(yīng)液冷卻至ii(TC，將其倒入于加入了甲基乙 ^酮上以下，也稱[MH(])3500g的IOL的SUS制容器中，從反應(yīng)液中使樹脂析出后，進(jìn)行固 液分離，再將固液分離后的樹脂倒入 1000g的ME!(中，再次固液分離洗凈反復(fù)三次后，干燥 樹脂。所得的馬來酸酐改性丙烯-乙烯共聚物的酸值為26K0H mg/g，重均分子量為34000。
[0052] _制誥例2 (酸改件聚烯烴） 制造例1中，除將馬來酸酐量變更成23g以外，進(jìn)行同制造例丨相同的操作。所得的馬 來酸酐改性丙烯-乙烯共聚物的酸值為nK0H mg/g，重均分子量為40000。
[0053] 制誥例3(酸改件聚搖烴） 制造例1中，除了將聚烯烴樹脂變更為使用茂金屬催化劑合成的丙烯-卜丁烯共聚物 9 CN 104220492 A 說明書 8/15 頁 (丙烯：1_ 丁烯=78 :22摩爾比，熔點(diǎn)85°C，在230°C下的MFR:7g/10分鐘）以外，進(jìn)行同 制造例1相同的操作。所得的馬來酸酐改性丙烯-1-丁烯共聚物的酸值為18KOH mg/g，重 均分子量為68000。
[0054] 制造例4 (酸改性聚烯烴） 制造例1中，除了變更為等規(guī)聚丙烯（180°C下的熔融粘度：1500mPa · S)以外，進(jìn)行同 制造例1相同的操作。
[0055] 制誥例5 (酸改件聚烯烴） 制造例3中，除了將過氧化二異丙苯變更為叔丁基過氧化苯甲酸酯、反應(yīng)條件變更為 120°C下5小時外,進(jìn)行同制造例3相同的操作。所得馬來酸酐改性丙烯-1- 丁烯共聚物的 酸值為23K0H mg/g，重均分子量為117000。
[0056] 制造例6 (酸改性氯化聚烯烴） 在5L的搪瓷制的反應(yīng)罐中，加入根據(jù)制造例4獲得的馬來酸酐改性聚烯烴500g、氯仿 8500g，邊攪拌分散反應(yīng)罐中的液體邊加熱升溫反應(yīng)罐內(nèi)，罐內(nèi)溫度120?下溶解1小時。將 罐內(nèi)溫度冷卻至IHTC后，添加叔丁基過氧2-乙基己酸酯2. 5g，迅速地以120g/小時的速 度導(dǎo)入氯氣，罐內(nèi)溫度保持在100?120°C。反應(yīng)罐內(nèi)的壓力的上限為0.4MPa，壓力到達(dá)上 限時，體系內(nèi)的氣體在體系外的水及氫氧化鉀水溶液的疏水閥中排出。從氯氣導(dǎo)入開始經(jīng) 過 2小時50分的氯氣導(dǎo)入348g的階段停止氯氣的導(dǎo)入，持續(xù)攪拌液體10分鐘后，罐內(nèi)溫 度冷卻至6〇°C，罐內(nèi)溫度為35?60°C，減壓度為〇· 05?0· 08MPa的條件下蒸餾除去氯仿 7〇〇〇。所得的反應(yīng)液中添加作為穩(wěn)定劑的對叔丁基苯基縮水甘油醚18g，通過干燥，獲得馬 來酸酐改性氯化聚烯烴。所得馬來酸酐改性氯化聚烯烴的氯含有率為23重量％，酸值為 16K0Hmg/g，重均分子量為42000。 t〇〇57] 制造例7 (酸改性氯化聚烯烴） 在制造例6中，除了將馬來酸酐改性聚烯烴變更為通過制造例2所得到的樹脂、將氯氣 導(dǎo)入量變更為237g以外，進(jìn)行同制造例6相同的操作。所得的馬來酸酐改性氯化聚丙烯的 氯含有率為17重量％，酸價為IOKOH mg/g，重均分子量為38000。
[0058] 制造例8 (酸改性氯化聚烯烴） 在制造例6中，除了將馬來酸酐改性聚丙烯變更為通過制造例1所得的樹脂、將氯氣導(dǎo) 入量變更為186g以外，進(jìn)行同制造例1相同的操作。所得的馬來酸酐改性氯化丙烯乙烯共 聚物的氯含有率為14重量％，酸值為19K0H mg/g，重均分子量為75000。
[0059] 制造例9 (酸改性氯化聚烯烴） 在制造例6中，除了將氯氣導(dǎo)入量變更為389g以外，進(jìn)行同制造例6相同的操作。所 得馬來酸酐改性氯化丙烯乙烯共聚物的氯含有率為25重量％，酸值為22K0H mg/g，重均分 子量為118000。
[0060] 制造例10 (酸改件聚烯烴水件分散休） 配有3L的攪拌器的燒瓶中加入根據(jù)制造例1獲得的馬來酸酐改性丙烯-乙烯共聚 物35〇g，四氫呋喃585g及丙二醇單丙醚65g，加熱至65-C溶解。然后，添加2-氨基_2-甲 基-1-丙醇的50重量％的水溶液22g，溫度保持在65?，同時每次少量地滴加入 6〇°C的離 子交換水。用1小時滴加完離子交換水IOOOg后，絕對壓力93kPa下，用1. 5小時蒸餾除去 四氫呋喃和丙二醇單丙醚。相對于馬來酸酐改性丙烯-乙烯共聚物，四氫呋喃和丙二醇單 10 CN 104220492 A 說明書 9/15 頁 丙醚的合計殘留量為1重量％以下。然后，添加入離子交換水，使固體組分變?yōu)?0重量％， 得到乳白色的改性聚烯烴水性分散體。所得的改性聚烯烴水性分散體的組成為馬來酸酐改 性丙烯-乙烯共聚物：2_氨基-2-甲基-1-丙醇：水= 3〇 :1 :69(重量比），體積基準(zhǔn)的平 均粒徑為50nm。
[0061] 制造例11 (酸改件聚懦評水件分散休） 在3L的附帶攪拌器的燒瓶中加入根據(jù)制造例2所得的馬來酸酐改性丙烯-乙烯共聚 物350g、四氫呋喃520g及丙二醇單丙醚I30g、離子交換水IOOOg,加熱至65?溶解。然后， 添加2-二甲基氨基乙醇的50重量％水溶液16g，溫度在65?下保溫一小時。之后，在絕 對壓力93kPa下，用L 5小時蒸餾除去四氫呋喃和丙二醇單丙醚。相對于馬來酸酐改性丙 烯-乙烯共聚物，四氫呋喃和丙二醇單丙醚的合計殘留量為1重量％以下。然后，添加離子 交換水，使固體組分變?yōu)?0重量％，獲得乳白色的改性聚烯烴水性分散體。所得的改性聚 烯烴水性分散體的組成為馬來酸酐改性丙烯-乙烯共聚物：2-二甲基氨基乙醇：水= 30 : 1 :69 (重量比），體積基準(zhǔn)的平均粒徑為140nm。
[0062] 制誥例12 (酸改件聚烯怒水件分散體） 在制造例5中，除了將馬來酸酐改性丙烯-乙烯共聚物變更為通過制造例3獲得的丙 烯-1-丁烯共聚物、將2-氨基-2-甲基-1-丙醇的5〇重量％水溶液量變更為I5g以外，進(jìn) 行同制造例 5相同的操作。所得的改性聚烯烴水性分散體的體積基準(zhǔn)的平均粒徑為90nm。
[0063] 制誥例13 (酸改件聚悌蟶水件分散休） 在制造例5中，除了將馬來酸酐改性丙烯-乙烯共聚物變更為通過制造例4獲得的丙 烯-1-丁烯共聚物、將2-氨基_2_甲基-1-丙醇的5〇重量％水溶液變更為i9g以外，進(jìn)行 同制造例 5相同的操作。所得的改性聚烯烴水性分散體的體積基準(zhǔn)的平均粒徑為160nm。
[0064] 制造例14 (酸改件氯化裹烯烴7k件分散休） 在3L的附帶攪拌器的燒瓶中加入根據(jù)制造例6獲得的馬來酸酐改性氯化聚丙烯350g、 四氫呋喃520g及丙二醇單丙醚130g，加熱到65°C使其溶解。然后，添加2-氨基-2-甲 基-1-丙醇的50重量％水溶液1?,保持溫度在 65°C，同時每次少量地滴加60tC的離子交 換水。用1小時滴加完離子交換水IOOOg后，在絕對壓力93kPa下，用1. 5小時蒸餾除去四 氫呋喃和丙二醇單丙醚。相對于馬來酸酐改性氯化丙稀，四氧呋喃和丙二醇單丙醣的合計 殘留量為1重量％以下。然后，添加離子交換水，使固體組分變?yōu)?0重量％，獲得乳白色 的改性聚烯烴水性分散體。所得的改性聚烯烴水性分散體的組成為馬來酸酐改性氯化聚丙 烯：2_氨基-2-甲基-1-丙醇：水=30 :1 :69 (重量比），體積基準(zhǔn)的平均粒徑為70nm。
[0065] 制造例15 (酸改忡氳化聚烯烴水件分散體） 在3L的附帶攪拌器的燒瓶中加入通過制造例7獲得的馬來酸酐改性氯化聚丙烯35〇g、 四氫呋喃520g及丙二醇單丙醚130g、離子交換水IOOOg,加熱到65°C使其溶解。接著，添加 2_二甲基氨基乙醇的 5〇重量％水溶液Hg,在65°C的溫度下保溫1小時。然后，在絕對壓 力93kPa下，用1. 5小時蒸餾去除四氫呋喃和丙二醇單丙醚。相對于馬來酸酐改性氯化丙 烯，四氫呋喃和丙二醇單丙醚的合計殘留量為1重量％以下。然后，添加離子交換水,使固 體組分變?yōu)?0重量％，獲得乳白色的改性聚烯烴水性分散體。所得的改性聚烯烴水性分散 體的組成為馬來酸酐改性氯化聚丙烯：2_二甲基氨基乙醇：水二30 :1 :69(重量比），體積 基準(zhǔn)的平均粒徑為180nm。 11 CN 104220492 A 說明書 10/15 頁
[0066] 制造例1 酴改樺氳化聚烯烴水件分散休） 在制造例14中，除了將馬來酸酐改性聚丙烯變更為通過制造例8獲得的樹脂、將2-氨 基-2-甲基-1-丙醇的50重量％水溶液變更為15g以外，進(jìn)行同制造例14相同的操作。所 得的改性聚烯烴水性分散體的體積基準(zhǔn)的平均粒徑為90nm。
[0067] 制造例17 (酸改件氳化聚烯烴水件分散休） 在制造例14中，除了將馬來酸酐改性聚丙烯變更為通過制造例9獲得的樹脂、將2-氨 基-2-甲基-1-丙醇的50重量％水溶液變更為21g以外，進(jìn)行同制造例14相同的操作。所 得的改性聚烯烴水性分散體的體積基準(zhǔn)的平均粒徑為130nm。
[0068] 實施例1 (酸改#聚烯烴水件分散纟日合物） 在通過制造例5所得的3L的附帶攪拌器的燒瓶內(nèi)的馬來酸酐改性丙烯-乙烯共聚物 水性分散體中，添加聚氧乙烯月桂醚（HLB 15.4)的30重量％的水溶液11. 7g(相對于馬來 酸酐改性丙烯-乙烯共聚物樹脂，其為1重量％ )，通討源合獲得改件聚烯烴水件分散纟日合 魏。所得的改性聚烯烴水件分散組合物的體積基準(zhǔn)的平抱鈴徑為50nm。
[0069] 實施例2?12( at改件聚烯烴水忡分散組會物） 在實施例1中，使用制造例5?8的馬來酸酐改性丙烯-α -烯烴共聚物水性分散體， 并按照變更了表面活性劑的種類和量的表1的混合，獲得各自的改件聚M怪水忡分散休鉬 合物。
[0070] 比較例1?酸改件聚烯烴水件令散纟日合物η 在實施例1中，使用制造例5的馬來酸酐改性丙烯-α-烯烴共聚物水性分散體，并 按照變更了表面活性劑的種類和量的表1的混合，獲得各自的改件聚烯烴水#分散休鉬合 魏。
[0071] 比較例4 (酸改件聚M擇水件分散纟目合物） 在3L的附帶攪拌器的燒瓶中加入根據(jù)制造例1獲得的馬來酸酐改性丙烯-乙烯共聚 物350g、四氫呋喃520g、丙二醇單丙醚I3Og及聚氧乙烯月桂醚（HLB 15.4)10. 5g，加熱到 65°C使之溶解。然后，添加2-氨基-2-甲基-1-丙醇的50重量％水溶液 13g，在65。〇下保 持溫度，同時每次少量地滴加60°C的離子交換水。用丨小時滴加完離子交換水 1000g后， 在絕對壓力93kPa下，蒸餾除去四氫呋喃和丙二醇單丙醚，由于起泡劇烈，為抑制起泡，邊 控制壓力（93kPa?常壓）邊進(jìn)行反應(yīng)。因此,所需時間要耗費(fèi) 7· 5小時，需要制造例1〇? I3的5倍時間。相對于馬來酸酐改性丙烯-乙烯共聚物，四氫呋喃和丙二醇單丙醚的合計 殘留量為1重量％以下。然后，添加離子交換水，使固體組分變?yōu)?0重暈％，獲得改件聚烯 烴水f生分散:組.合物1。所得的乳白色的改性聚懦好水忡分散休鉬會物的汰葙其準(zhǔn)的平拘粒徑 為 60nm。
[0072] 比較例5 (酸改件聚烯烴水件分散纟日合物、 除了變更聚氧乙烯月桂醚（HLB 15· 4)的混合量以外，進(jìn)行同比較例4相同的操作。溶 劑蒸餾除去的所需時間為6小時，所得的改性聚烯烴水件分散頌會物的優(yōu)和其袖的平扮鈴 徑為60nm。
[0073] 實施例13 (酸改件氯化聚烯烴水忡分散相合物、 在根據(jù)制造例14獲得的3L的附帶攪拌器的燒瓶內(nèi)的馬來酸酐改性氯化聚烯烴水性分 散體中，添加聚氧乙煉月桂醚（HLB 16· 1)的30重量％水溶液η. 7g(相對于馬來酸酐改性 12 CN 104220492 A 說明書 ，t ----------11/15 頁 氯化聚烯烴樹脂，其為1重量％ )，通過混合而獲得改忡聚饈評水忡分散鉬合物-所得的改 勝聚烯烴水件分散組合物的體積基準(zhǔn)的平70nm。 ' 。、
[0074] 實施例14?24 (酸改性氯化聚烯烴7k柹分散鉬會爐η 在實施例13中，使用制造例14?17的馬來酸酐改性氯化聚稀烴水性分散體，并按照 變更了表面活性劑的種類和里的表2的混合,獲得各自的改件聚燒好水件分散鑰會物。
[0075] 比較例1?3 (酸改性氯化聚烯蟶7k柿令散鉬會物M Z ° 在實施例I3中，使用制造例14的馬來酸酐改性氯化聚烯烴水性分散物，并按照變更了 表面活性劑的種類和量的表2的混合，獲得各自的改件聚M蟶水忡分散鉑會物_ ^
[0076] 比較例9 (酸改件氳化聚烯烴7k件分散鉬會物、 在3L的附帶攪拌器的燒瓶中加入通過制造例5獲得的馬來酸酐改性氯化聚丙烯35〇g、 四氫呋喃52〇g、丙二醇單丙醚I3Og及聚氧乙烯月桂醚（HLB I6· 1)15. Mg,加熱到65Γ使之 溶解。然后，添加2-氨基-2-甲基-1-丙醇的5〇重量％水溶液13g，溫度保持在 65。〇下， 同時每次少量滴加60°C的離子交換水。用1小時滴加完離子交換水1000g后，在絕對壓力 93kPa下，蒸餾除去四氫呋喃和丙二醇單丙醚，因為起泡劇烈，為抑制起泡，邊控制壓力邊進(jìn) 行反應(yīng)。因此，所需時間要耗費(fèi)7· 5小時，需要制造例14?17的5倍時間。相對于馬來酸 酐改性氯化聚丙稀，四氫呋喃和丙二醇單丙醚的合計殘留量為1重量％以下。然后，添加離 子交換水，使固體組分變?yōu)?3〇重量％，獲得改件聚烯烴水件分散纟日會物_所得的乳白色的 改件聚烯烴水件分散組合物的體積基準(zhǔn)的平故粒徑為60nm。
[0077] 比較例10 (酸改件氯化聚烯好7k件分散纟日合物） 除了變更氧乙烯月桂醚（HLB I6· 1)的混合量以外，進(jìn)行同比較例9相同的操作。溶劑 蒸餾去除的所需時間為6小時，所得的改性聚烯烴水件分散組合物的優(yōu)葙其準(zhǔn)的平構(gòu)魴釋 為 60nm。
[0078] 試驗方法
[0079] 涂臘的粘合件試臉 作為基材，使用Prime Polymer制造的SP-280成型板（在等規(guī)聚丙烯中混合了乙 烯-丙烯-二烯橡膠成分的物品）及Himont Basell制造的Profax SB823成型板（等規(guī) 聚丙烯）。用棒涂布機(jī)進(jìn)行涂裝，并使改性聚烯烴水性分散組合物在基材上干燥后的涂布量 變?yōu)榇蠹s5 μ m，80°C下干燥3分鐘，接著，用空氣噴槍進(jìn)行涂裝，并關(guān)西涂料制造的聚氨酯 涂料Retan (注冊商標(biāo)）PG80千燥后的涂布量變?yōu)榇蠹s25 μ m，80°C下干燥30分鐘。涂裝板 在25°C下保管1天后，在涂裝面上用切刀加入割痕，制作間隔Imm的100個的棋盤狀網(wǎng)格， 在這上面使NICHIBAN制造的膠帶LP-18粘合,并在180°的方向上剝離10次。即使剝離 10次也無變化的情況作為10點(diǎn)，第一次剝離的情況作為〇點(diǎn)。優(yōu)選粘合性為5以上，更優(yōu) 選為7以上。
[0080] 涂臘的耐水性試驗 將進(jìn)行同粘合性試驗相同的處理后的涂裝板在4〇°C的溫水中浸潤10天后,擦拭涂裝 面的水分，進(jìn)行同粘合性試驗相同的剝離試驗。優(yōu)選的耐水性為5以上，更優(yōu)選為7以上。
[0081] 儲存穩(wěn)宙件試驗 將以玻璃瓶密封后的酸改性聚烯烴水性分散物在50^和的環(huán)境下保存，調(diào)查流 動性消失固化前的時間，最長到一年。5〇。〇下的優(yōu)選的儲存穩(wěn)定性為6個月以上，更優(yōu)選為 13 CN 104220492 A 說明 書 12/15頁 1年。-5-C下的優(yōu)選儲存穩(wěn)定性為3個月以上，更優(yōu)選為6個月以上。 [0082] 泡濕件 在上述涂膜的粘合性試驗中，以肉眼觀察來評價在基材上涂布酸改性聚烯烴水性分散 組合物后的潤濕性。潤濕性良好的情況評價為"〇"，潤濕性不好的情況評價為" X " 14

【權(quán)利要求】
CN 104220492 A 權(quán)利要求書 1Λ頁 I- 一種改性聚烯烴水性分散組合物的制造方法，其含有（1)、⑵工序： (1) 工序1 :以改性聚烯烴、有機(jī)溶劑、堿性化合物及水為原料而獲得改性聚烯烴水性 分散體； (2) 工序2 :在所述改性聚烯烴水性分散體中混合表面活性劑，其中，相對于改性聚烯 烴，表面活性劑的混合量為0. 1?10重量％。
2.如權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，所述改性聚烯烴是酸改性聚烯烴和/或酸改性 氯化聚烯烴。
3·如權(quán)利要求1或2所述的制造方法，其中，所述改性聚烯烴的酸值為5?50K0H mg/ g°
4. 如權(quán)利要求1?3中的任一項所述的制造方法，其中，所述酸改性氯化聚烯烴的氯含 有率為10?35重量％。
5. 如權(quán)利要求1?4中的任一項所述的制造方法，其中，所述改性聚烯烴的重均分子量 為 10000 ?150000。
6. 如權(quán)利要求1?5中的任一項所述的制造方法，其中，所述改性聚烯烴是對丙 烯-a -烯烴共聚物進(jìn)行酸改性所得到的物質(zhì)或?qū)Ρ?α -烯烴共聚物進(jìn)行酸改性后再進(jìn) 行氯化所得到的物質(zhì)，該丙烯-α -烯烴共聚物中含有的丙烯成分為60?97摩爾％。
7. 如權(quán)利要求6所述的制造方法，其中，所述丙烯-α -烯烴共聚物為使用茂金屬系催 化劑合成的丙烯-α -烯烴共聚物。
8. 如權(quán)利要求1?7中的任一項所述的制造方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑至少含有 醚類溶劑。
9. 如權(quán)利要求1?8中的任一項所述的制造方法，其特征在于，所述表面活性劑為HLB 為9以上的非離子性表面活性劑。
10. 如權(quán)利要求9所述的制造方法，其中，HLB為9以上的非離子性表面活性劑是選自 由聚氧亞烷基烷基醚型、聚氧亞烷基苯乙烯化苯基醚型、聚氧亞烷基烷基苯基醚型、聚氧亞 烷基烷基胺型、聚氧亞烷基胺型、聚氧亞烷基烷基酰胺型、聚氧亞烷基脂肪酸酯型、氧化乙 烯氧化丙烯嵌段共聚型、氧化乙烯氧化丙烯無規(guī)共聚型、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯型 構(gòu)成的群中的至少一種。 2
【文檔編號】C08L23/28GK104220492SQ201380017063
【公開日】2014年12月17日 申請日期:2013年2月8日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月29日
【發(fā)明者】阿曾英王, 柏原健二, 磯本賢一郎 申請人:東洋紡株式會社