覆銅板用耐燃性三聚氰胺-多聚甲醛改性桐油樹脂的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種覆銅板用耐燃性三聚氰胺-多聚甲醛改性桐油樹脂，其特征在于：所述方法包括如下步驟：一、制備三聚氰胺-多聚甲醛樹脂：先將甲醇投入反應(yīng)釜中，然后加入三聚氰胺和多聚甲醛成分?jǐn)嚢韬?，再投入有機(jī)酸催化劑，逐步升溫，在20-30min升溫到100℃，保溫回流1-1.5h，待釜內(nèi)液體澄清透明，降溫至40-50℃，出釜待用；二、制備桐油酚醛樹脂：三、混合，將步驟一制備的三聚氰胺-多聚甲醛樹脂、步驟二制備的桐油酚醛樹脂和環(huán)氧大豆油按1.1~1.3:1:0.3的質(zhì)量比混合均勻，即得成品。本發(fā)明樹脂阻燃性好、不易分層，且制得的覆銅板的柔韌性好。
【專利說明】覆銅板用耐燃性三聚氰胺-多聚甲醛改性桐油樹脂
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種覆銅板用耐燃性三聚氰胺-多聚甲醛改性桐油樹脂，主要用于覆銅板生產(chǎn)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]覆銅箔板是將電子玻纖布或其它增強(qiáng)材料浸以樹脂，一面或雙面覆以銅箔并經(jīng)熱壓而制成的一種板狀材料，被稱為覆銅箔層壓板(Copper Clad Laminate, CCL),簡(jiǎn)稱為覆銅板。
[0003]覆銅板作為印制電路板制造中的基板材料，對(duì)印制電路板主要起互連導(dǎo)通、絕緣和支撐的作用，對(duì)電路中信號(hào)的傳輸速度、能量損失和特性阻抗等有很大的影響，因此，印制電路板的性能、品質(zhì)、制造中的加工性、制造水平、制造成本以及長(zhǎng)期的可靠性及穩(wěn)定性在很大程度上取決于覆銅板。
[0004]隨著人類生活要求的改善和電子市場(chǎng)發(fā)展的需求，要求日常生活類電子用覆銅板需要具有耐燃性，如遙控器內(nèi)用的層壓板。傳統(tǒng)的電子用覆銅板采用桐油酚醛樹脂體系，若添加三聚氰胺-苯酚甲醛樹脂體系，催化劑采用強(qiáng)堿做催化劑，三聚氰胺-苯酚甲醛樹脂體系與桐油酚醛樹脂體系的相容性不好，當(dāng)該樹脂占6%以上時(shí)，二者不共溶，會(huì)出現(xiàn)分層現(xiàn)象，但是添加量少時(shí)，又達(dá)不到的耐燃效果。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的在于克服上述不足，提供一種阻燃性好、相容性好、不易分層，且制得的覆銅板的柔韌性好的覆銅板用耐燃性三聚氰胺-多聚甲醛改性桐油樹脂。
[0006]本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的:一種覆銅板用耐燃性三聚氰胺-多聚甲醛改性桐油樹脂，其制備方法包括如下步驟:
其制備方法包括如下步驟:
一、制備三聚氰胺-多聚甲醛樹脂:
所述三聚氰胺-多聚甲醛的原料質(zhì)量份配比如下:
三聚氰胺 100份；
多聚甲醛 85-95份；
有機(jī)酸催化劑0.01-0.05份；
甲醇150-160份；
制備時(shí)，先將甲醇投入反應(yīng)釜中，然后加入三聚氰胺和多聚甲醛成分?jǐn)嚢韬?，再投入有機(jī)酸催化劑，逐步升溫，在20-30min升溫到100°C，保溫回流1_1.5h，待釜內(nèi)液體澄清透明，降溫至40-50°C，出釜待用；
二、制備桐油酚醛樹脂
向反應(yīng)釜中加入桐油55-65份、苯酚100份、磺酸催化劑0.2-0.8份、甲醇5-6.3份作為緩蝕劑，升溫至80-85°C，保溫90分鐘，然后加入醇胺0.2-0.5份作為終止劑，降溫至70V以下；
繼續(xù)向反應(yīng)釜中加入甲醛70-80份、氨水2-5份、三乙胺1-3份，加熱升溫至95-98°C，保溫55-65分鐘，在160°C熱盤條件下測(cè)固化時(shí)間，當(dāng)固化時(shí)間達(dá)到240s以內(nèi)時(shí)，真空脫水，待釜內(nèi)樹脂透明，脫水結(jié)束，保溫熟化30min，再在160°C熱盤條件下測(cè)固化時(shí)間，當(dāng)固化時(shí)間達(dá)到120s以內(nèi)時(shí)，再投入甲醇100-120份；
三、混合
將步驟一制備的三聚氰胺-多聚甲醛樹脂、步驟二制備的桐油酚醛樹脂和環(huán)氧大豆油按1.fl.3:l:0.3的質(zhì)量比混合均勻，即得成品。
[0007]作為優(yōu)選方案:
一、制備三聚氰胺-多聚甲醛樹脂:
所述三聚氰胺-多聚甲醛的原料質(zhì)量份配比如下:
三聚氰胺 100份；
多聚甲醛 88份； 有機(jī)酸催化劑0.02份；
甲醇155份；
制備時(shí)，先將甲醇投入反應(yīng)釜中，然后加入三聚氰胺和多聚甲醛成分?jǐn)嚢韬?，再投入有機(jī)酸催化劑，逐步升溫，在20-30min升溫到100°C，保溫回流1_1.5h，待釜內(nèi)液體澄清透明，降溫至40-50°C，出釜待用；
二、制備桐油酚醛樹脂
向反應(yīng)釜中加入桐油60份、苯酚100份、磺酸催化劑0.4份，甲醇5.3份作為緩蝕劑，升溫至80-85°C，保溫90分鐘，然后加入醇胺0.3份作為終止劑，降溫至70°C以下；
繼續(xù)向反應(yīng)釜中加入甲醛77份、氨水3份、三乙胺1.5份，加熱升溫至95-98°C，保溫55-65分鐘，在160°C熱盤條件下測(cè)固化時(shí)間，當(dāng)固化時(shí)間達(dá)到240s以內(nèi)時(shí)，真空脫水，待釜內(nèi)樹脂透明，脫水結(jié)束，保溫熟化30min，再在160°C熱盤條件下測(cè)固化時(shí)間，當(dāng)固化時(shí)間達(dá)到120s以內(nèi)時(shí)，再投入甲醇110份；
三、混合
將步驟一制備的三聚氰胺-多聚甲醛樹脂、步驟二制備的桐油酚醛樹脂和環(huán)氧大豆油按1.fl.3:l:0.3的質(zhì)量比混合均勻，即得成品。
[0008]步驟一中所述的有機(jī)酸類催化劑優(yōu)選為甲酸。
[0009]本發(fā)明的有益效果是:
本發(fā)明采用三聚氰胺和多聚甲醛反應(yīng)，阻燃性好，采用有機(jī)酸作為催化劑，反應(yīng)溫和，易控制，不會(huì)出現(xiàn)因反應(yīng)過于劇烈而產(chǎn)生的冒釜現(xiàn)象；同時(shí)相容性好，不易分層；在步驟二制備的桐油酚醛樹脂過程中，加入甲醇作為緩釋劑，也使得反應(yīng)溫和，易于控制；加入環(huán)氧大豆油，提高了最終制得的覆銅板的柔韌性，結(jié)合力強(qiáng)；將三者混合后制得的樹脂體系，相容性好，不易分層。
【具體實(shí)施方式】
[0010]實(shí)施例1:
一、制備三聚氰胺-多聚甲醛樹脂:所述三聚氰胺-多聚甲醛的原料質(zhì)量份配比如下:
三聚氰胺 100份；
多聚甲醛 88份；
有機(jī)酸催化劑0.02份；
甲醇155份；
制備時(shí)，先將甲醇投入反應(yīng)釜中，然后加入三聚氰胺和多聚甲醛成分?jǐn)嚢韬螅偻度胗袡C(jī)酸催化劑，逐步升溫，在20-30min升溫到100°C，保溫回流1_1.5h，待釜內(nèi)液體澄清透明，降溫至40-50°C，出釜待用；
二、制備桐油酚醛樹脂
向反應(yīng)釜中加入桐油60份、苯酚100份、磺酸催化劑0.4份、甲醇5.3份作為緩蝕劑，升溫至80-85°C，保溫90分鐘，然后加入醇胺0.3份作為終止劑，降溫至70°C以下；
繼續(xù)向反應(yīng)釜中加入甲醛77份、氨水3份、三乙胺1.5份，加熱升溫至95-98°C，保溫55-65分鐘，在160°C熱盤條件下測(cè)固化時(shí)間，當(dāng)固化時(shí)間達(dá)到240s以內(nèi)時(shí)，真空脫水，待釜內(nèi)樹脂透明，脫水結(jié)束，保溫熟化30min，再在160°C熱盤條件下測(cè)固化時(shí)間，當(dāng)固化時(shí)間達(dá)到120s以內(nèi)時(shí)，再投入甲醇100份；
三、混合
將步驟一制備的三聚氰胺-多聚甲醛樹脂、步驟二制備的桐油酚醛樹脂和環(huán)氧大豆油按1.fl.3:l:0.3的質(zhì)量比混合均勻，即得成品。
[0011]反應(yīng)過程中不出現(xiàn)冒釜現(xiàn)象，20°C條件下，成品靜置24h，不分層。
[0012]實(shí)施例2:
本實(shí)施例與實(shí)施例1中的制備方法相同，其區(qū)別僅在于:
第一步中的原料質(zhì)量份配比如下::
三聚氰胺 100份；
多聚甲醛 90份；
有機(jī)酸催化劑0.01份；
甲醇160份；
第二步中的原料質(zhì)量份配比如下:桐油58份、苯酚100份、磺酸催化劑0.6份、作為緩釋劑的甲醇6份；醇胺0.2份；甲醛80份、氨水4份、三乙胺2份。
[0013]反應(yīng)過程中不出現(xiàn)冒釜現(xiàn)象，20°C條件下，成品靜置24h，不分層。
[0014]實(shí)施例3:
本實(shí)施例與實(shí)施例1中的制備方法相同，其區(qū)別僅在于:
第一步中的原料質(zhì)量份配比如下::
三聚氰胺 100份；
多聚甲醛 85份；
有機(jī)酸催化劑0.05份；
甲醇150份；
第二步中的原料質(zhì)量份配比如下:桐油65份、苯酚100份、磺酸催化劑0.2份、作為緩釋劑的甲醇5份；醇胺0.5份；甲醛75份、氨水2份、三乙胺1份；稀釋過程中甲醇120份。
[0015]反應(yīng)過程中不出現(xiàn)冒釜現(xiàn)象，20°C條件下，成品靜置24h，不分層。[0016]實(shí)施例4:
本實(shí)施例與實(shí)施例1中的制備方法相同，其區(qū)別僅在于:
第一步中的原料質(zhì)量份配比如下::
三聚氰胺 100份；
多聚甲醛 90份；
有機(jī)酸催化劑0.04份；
甲醇158份；
第二步中的原料質(zhì)量份配比如下:桐油62份、苯酚100份、磺酸催化劑0.8份、作為緩釋劑的甲醇6份；醇胺0.4份；甲醛70份、氨水5份、三乙胺3份。
[0017]反應(yīng)過程中不出現(xiàn)冒釜現(xiàn)象，20°C條件下，成品靜置24h，不分層。
[0018]使用上述四個(gè)實(shí)施例制備的改性酚醛樹脂組合物制得的覆銅板，與全部采用桐油的酚醛樹脂，按相同的方法制備的覆銅板，性能對(duì)比見下表:
【權(quán)利要求】
1.一種覆銅板用耐燃性三聚氰胺-多聚甲醛改性桐油樹脂，其特征在于，其制備方法包括如下步驟: 一、制備三聚氰胺-多聚甲醛樹脂: 所述三聚氰胺-多聚甲醛的原料質(zhì)量份配比如下: 三聚氰胺100份； 多聚甲醛85-95份； 有機(jī)酸催化劑 0.01-0.05份； 甲醇150-160份； 制備時(shí)，先將甲醇投入反應(yīng)釜中，然后加入三聚氰胺和多聚甲醛成分?jǐn)嚢韬?，再投入有機(jī)酸催化劑，逐步升溫，在20-30min升溫到100°C，保溫回流1_1.5h，待釜內(nèi)液體澄清透明，降溫至40-50°C，出釜待用； 二、制備桐油酚醛樹脂 向反應(yīng)釜中加入桐油55-65份、苯酚100份、磺酸催化劑0.2-0.8份、甲醇4_6份作為緩蝕劑，升溫至80-85°C，保溫90分鐘，然后加入醇胺0.2-0.5份作為終止劑，降溫至70V以下； 繼續(xù)向反應(yīng)釜中加入甲醛70-80份、氨水2-5份、三乙胺1-3份，加熱升溫至95-98°C，保溫55-65分鐘，在160°C熱盤條件下測(cè)固化時(shí)間，當(dāng)固化時(shí)間達(dá)到240s以內(nèi)時(shí)，真空脫水，待釜內(nèi)樹脂透明，脫水結(jié)束，保溫熟化30min，再在160°C熱盤條件下測(cè)固化時(shí)間，當(dāng)固化時(shí)間達(dá)到120s以內(nèi)時(shí)，再投入甲醇100-120份； 三、混合 將步驟一制備的三聚氰胺-多聚甲醛樹脂、步驟二制備的桐油酚醛樹脂和環(huán)氧大豆油按1.fl.3:l:0.3的質(zhì)量比混合均勻，即得成品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的覆銅板用耐燃性三聚氰胺-多聚甲醛改性桐油樹脂，其特征在于:步驟一中原料質(zhì)量份配比如下: 三聚氰胺100份； 多聚甲醛88份； 有機(jī)酸催化劑 0.02份； 甲醇155份。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的覆銅板用耐燃性三聚氰胺-多聚甲醛改性桐油樹脂，其特征在于:所述有機(jī)酸催化劑為甲酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的覆銅板用耐燃性三聚氰胺-多聚甲醛改性桐油樹脂，其特征在于: 步驟二中的原料質(zhì)量份配比如下:桐油60份、苯酚100份、磺酸催化劑0.4份、作為緩釋劑的甲醇5.3份；醇胺0.3份；甲醛77份、氨水3份、三乙胺1.5份。
【文檔編號(hào)】C08L61/14GK103613906SQ201310590346
【公開日】2014年3月5日 申請(qǐng)日期:2013年11月22日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月22日
【發(fā)明者】王忠義 申請(qǐng)人:江蘇星源航天材料股份有限公司