一種低熔點(diǎn)生物尼龍材料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于高分子材料尼龍合成領(lǐng)域，涉及一種生物尼龍材料及其制備方法，由包含以下摩爾數(shù)的組分制成：芳香族二元酸7.4-9.0mol，癸二酸11.0-12.6mol，脂肪族二元胺19.0-19.7mol，成核劑0.035-0.05mol，催化劑0.015-0.03mol，溶劑220-300mol。本發(fā)明同現(xiàn)有技術(shù)相比，反應(yīng)步驟簡(jiǎn)單，合成的生物尼龍的熔融指數(shù)較高，流動(dòng)性較好，出料方便，經(jīng)冷卻可直接牽引造粒，便于封裝運(yùn)輸和儲(chǔ)藏，且其力學(xué)性能也較為理想。另外，制備得到的尼龍的熔點(diǎn)遠(yuǎn)低于普通尼龍熔點(diǎn)，可以實(shí)現(xiàn)與更多的低熔點(diǎn)聚合物共混，從而拓寬其應(yīng)用領(lǐng)域。
【專利說(shuō)明】一種低熔點(diǎn)生物尼龍材料及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于高分子材料尼龍合成領(lǐng)域，涉及一種尼龍材料及其制備方法。
技術(shù)背景
[0002]尼龍(聚酰胺)是當(dāng)前國(guó)內(nèi)外應(yīng)用最廣泛的一種熱塑性工程塑料，它具有強(qiáng)韌耐磨、耐沖擊、耐疲勞、耐腐蝕、耐油等優(yōu)異特性，被廣泛應(yīng)用于汽車零配件、電子電器、機(jī)械等行業(yè)，六十年來(lái)，在工程塑料的激烈競(jìng)爭(zhēng)中穩(wěn)步增長(zhǎng)，其需求量迄今一直居于五大工程塑料的首位。
[0003]一般合成的普通尼龍熔點(diǎn)較高，因此其加工的溫度也較高，由于加工溫度之間的矛盾，很難實(shí)現(xiàn)普通尼龍對(duì)加工溫度較低的聚合物進(jìn)行共混改性，因此很大程度上限制了它的廣泛應(yīng)用。
[0004]經(jīng)對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的文獻(xiàn)檢索發(fā)現(xiàn)，中國(guó)專利CN101418121B、CN102408705A、CN102286199A等公開了低熔點(diǎn)尼龍6的制備方法，雖然很大程度上降低了尼龍的加工溫度，但其是通過后加工改性等物理方法實(shí)現(xiàn)的，因此本質(zhì)上降低的是一種尼龍復(fù)合材料的加工溫度，一旦再將之與其他低熔點(diǎn)聚合物進(jìn)行共混時(shí)，材料多相共存的相容性問題將是一個(gè)是很棘手的事情。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有通過加工改性降低尼龍熔點(diǎn)而后續(xù)共混加工多相共存相容性難以解決的缺陷，提供一種低熔點(diǎn)生物尼龍的合成制備方法。
[0006]通過該方法合成制備的尼龍材料，生產(chǎn)成本較低，合成工藝簡(jiǎn)單，適合工業(yè)化生產(chǎn)，制備的低熔點(diǎn)尼龍熔程在215-275?之間，可以實(shí)現(xiàn)與多種低熔點(diǎn)聚合物進(jìn)行共混，從而大大拓寬了其應(yīng)用范圍。同時(shí)由于該尼龍合成的主要原料癸二酸是通過蓖麻油堿解法而制得的，蓖麻油存在于生物蓖麻的種子里，因此稱之為生物尼龍材料。
[0007]為了解決上述的技術(shù)問題，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:
[0008]一種生物尼龍材料，由包含以下摩爾數(shù)的組分制成:
[0009]芳香族二元酸7.4-9.0mol，
[0010]癸二酸11.0-12.6mol，
[0011]脂肪族二元胺19.0-19.7mol，
[0012]成核劑0.035-0.05mol，
[0013]催化劑0.015-0.03mol，
[0014]溶劑220_300mol。
[0015]所述的芳香族二元酸選自對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、4，4’-聯(lián)苯二甲酸或萘二甲酸，優(yōu)選對(duì)苯二甲酸；
[0016]所述的脂肪族二元胺選自分子鏈主鏈中含有6-13個(gè)碳原子的脂肪族二元胺中的一種或一種以上，優(yōu)選己二胺；
[0017]所述的成核劑選自硫酸鋇、滑石粉、二氧化鈦、二氧化硅，優(yōu)選硫酸鋇；
[0018]所述的催化劑選自亞磷酸鈉、亞磷酸鎂、亞磷酸鈣、亞磷酸鋅、磷酸鉀、磷酸鎂、磷酸鈣、磷酸鋅、次亞磷酸鉀、次亞磷酸鈉、次亞磷酸鎂、次亞磷酸鈣或次亞磷酸鋅中的一種或一種以上，優(yōu)選次亞磷酸鈉；
[0019]所述的溶劑為去離子水、有機(jī)醇溶劑、有機(jī)酮溶劑；其中有機(jī)醇選自甲醇或乙醇；有機(jī)酮溶劑選自丙酮，本發(fā)明優(yōu)選去離子水。
[0020]一種上述生物尼龍材料的制備方法，包括以下步驟:
[0021](I)按照上述比例將聚合單體7.4-9.0mol芳香族二元酸，11.0-12.6mol癸二酸，19.0-19.7mol脂肪族二元胺和0.015-0.03mol催化劑混合均勻，然后將其加入到裝有攪拌裝置的25L高壓聚合反應(yīng)釜中，稱取220-300mol溶劑、和0.035-0.05mol成核劑于反應(yīng)釜中，用惰性氣體置換預(yù)留在反應(yīng)釜內(nèi)的空氣至少三次，并且預(yù)留惰性氣體作為保護(hù)氣；
[0022](2)通過循環(huán)導(dǎo)熱油對(duì)反應(yīng)釜進(jìn)行加熱升溫，溫度升至120-285 °C，壓力升至
1.5-2.5MPa，其中當(dāng)反應(yīng)釜溫度為125°C時(shí)對(duì)釜內(nèi)進(jìn)行保溫，壓力為2.5MPa時(shí)，通過釋放體系反應(yīng)產(chǎn)生的水蒸氣實(shí)現(xiàn)對(duì)反應(yīng)釜進(jìn)行保壓，恒壓時(shí)間為0.5-1.5小時(shí)，之后對(duì)反應(yīng)釜進(jìn)行卸壓，等到反應(yīng)釜內(nèi)的壓力卸至常壓時(shí)，在卸壓過程中繼續(xù)加熱升溫，但控制溫度不超過2850C ;出料，冷卻，切粒，得到生物尼龍材料。
[0023]所述的步驟(1)中惰性氣體為氮?dú)狻⒍趸?、氬氣或氦?優(yōu)選氮?dú)狻?
[0024]所述的步驟(1)保護(hù)氣量為0.01-0.05MPa。
[0025]所述的步驟(2)中升溫速率為5_15°C /min。
[0026]所述的步驟(2)的升壓時(shí)間為25-40分鐘；所述的保溫時(shí)間優(yōu)選1.5h_2.5h。
[0027]本發(fā)明同現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點(diǎn):
[0028](I)反應(yīng)步驟簡(jiǎn)單，反應(yīng)所用的設(shè)備成本低廉，同時(shí)反應(yīng)條件較為溫和無(wú)需高溫高壓，因此對(duì)設(shè)備的要求不是很高，能耗也較小。
[0029](2)所用的溶劑為去離子水，沒有毒性，來(lái)源廣泛，綠色環(huán)保，對(duì)于減輕環(huán)境壓力，保護(hù)環(huán)境方面具有極其重要的意義。
[0030](3)合成的生物尼龍的熔融指數(shù)較高，流動(dòng)性較好，出料方便，經(jīng)冷卻可直接牽引造粒，便于封裝運(yùn)輸和儲(chǔ)藏，且其力學(xué)性能也較為理想。
[0031](4)制備得到的尼龍的熔點(diǎn)遠(yuǎn)低于普通尼龍熔點(diǎn)，可以實(shí)現(xiàn)與更多的低熔點(diǎn)聚合物共混，從而拓寬其應(yīng)用領(lǐng)域。

【具體實(shí)施方式】
[0032]下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明，而不用于限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。在實(shí)際應(yīng)用中技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明做出的改進(jìn)和調(diào)整，仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0033]在以下的實(shí)施例中，采用以下檢測(cè)方法:
[0034]熔點(diǎn)測(cè)試采用差示掃描熱量計(jì)(DSC熱分析儀)進(jìn)行測(cè)試分析得到。
[0035]尼龍的熔融指數(shù)按GB/T3682-2000，在250°C，2.16kg條件下測(cè)試。
[0036]拉伸性能按GB/T1040.1-2006測(cè)試，拉伸速率5mm/min，在恒溫恒濕實(shí)驗(yàn)條件下測(cè)試。
[0037]簡(jiǎn)支梁缺口沖擊強(qiáng)度按GB/T1043測(cè)試，在恒溫恒濕實(shí)驗(yàn)條件下測(cè)試。
[0038]彎曲強(qiáng)度GB/T9341-2008測(cè)試，下壓速率1.25mm/min,在恒溫恒濕實(shí)驗(yàn)條件下測(cè)試。
[0039]實(shí)施例1
[0040](I)按比例稱量對(duì)苯二甲酸 1495.17g (9.0Omol)，癸二酸 2224.75g (11.0Omol),己二胺2289.337g (19.70mol)，次亞磷酸鈉1.2896g (0.015mol)，混合均勻并將其倒入25L反應(yīng)釜中，注入3.96kg去離子水(220mol)和成核劑硫酸鋇溶液101.34g (質(zhì)量分?jǐn)?shù)為
8.06%, 0.035mol硫酸鋇)于反應(yīng)釜中，用氮?dú)庵脫Q預(yù)留在反應(yīng)釜內(nèi)的空氣至少三次，且預(yù)留
0.01MPa氮?dú)庾鳛楸Ｗo(hù)氣。
[0041](2)通過循環(huán)導(dǎo)熱油以每分鐘15°C升溫速率對(duì)反應(yīng)釜進(jìn)行加熱升溫，溫度升至285 0C，其中當(dāng)反應(yīng)釜溫度為125°C時(shí)對(duì)釜內(nèi)進(jìn)行保溫，保溫時(shí)間2h，同時(shí)壓力為2.5MPa時(shí)，通過釋放體系反應(yīng)產(chǎn)生的水蒸氣實(shí)現(xiàn)對(duì)反應(yīng)釜進(jìn)行保壓，恒壓時(shí)間為I小時(shí)，之后對(duì)反應(yīng)釜進(jìn)行卸壓，等到反應(yīng)釜內(nèi)的壓力卸至常壓時(shí)，在卸壓過程中，控制釜內(nèi)溫度不超過285°C，最后出料冷卻切粒，得到具低熔點(diǎn)生物尼龍料。
[0042]將粒料于90°C烘箱中干燥8h以上后于注塑機(jī)及上注塑成型，注塑溫度區(qū)間為255-270°C，得到用于性能測(cè)試的樣條。
[0043]實(shí)施例2
[0044](I)按比例稱量間苯二甲酸 1461.94g (8.80mol)，癸二酸 2265.2g (11.20mol)，庚二胺2539.1232g (19.20mol)，次亞磷酸鉀2.0414g (0.020mol )，混合均勻并將其倒入25L反應(yīng)釜中，注入1151.75g乙醇溶液(250mol)于反應(yīng)釜中。和成核劑二氧化鈦溶液33.9494g(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8.94%,0.038mol 二氧化鈦)于反應(yīng)釜中，用氦氣置換預(yù)留在反應(yīng)釜內(nèi)的空氣至少三次，且預(yù)留0.02MPa氦氣作為保護(hù)氣。
[0045](2)通過循環(huán)導(dǎo)熱油以每分鐘12°C升溫速率對(duì)反應(yīng)釜進(jìn)行加熱升溫，溫度升至280°C，其中當(dāng)反應(yīng)釜溫度為125°C時(shí)對(duì)釜內(nèi)進(jìn)行保溫，保溫時(shí)間2.2h，同時(shí)壓力為2.5MPa時(shí)，通過釋放體系反應(yīng)產(chǎn)生的水蒸氣實(shí)現(xiàn)對(duì)反應(yīng)釜進(jìn)行保壓，恒壓時(shí)間為1.1小時(shí)，之后對(duì)反應(yīng)釜進(jìn)行卸壓，等到反應(yīng)釜內(nèi)的壓力卸至常壓時(shí)，在卸壓過程中，控制釜內(nèi)溫度不超過280 0C，最后出料冷卻切粒，得到具低熔點(diǎn)生物尼龍料。
[0046]將粒料于90°C烘箱中干燥8h以上后于注塑機(jī)及上注塑成型，注塑溫度區(qū)間為255-270°C，得到用于性能測(cè)試的樣條。
[0047]實(shí)施例3
[0048](I)按比例稱量鄰苯二甲酸 1428.72g (8.6mol)，癸二酸 2305.65g (11.40mol)，辛二胺2784.218g(19.30mol)，次亞磷酸鈣4.25(0.025mol)混合均勻并將其倒入25L反應(yīng)釜中，注入8.65kg甲醇(270mol)和成核劑硫酸鋇溶液115.83g (質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8.06%, 0.04mol硫酸鋇)于反應(yīng)釜中，用氮?dú)庵脫Q預(yù)留在反應(yīng)釜內(nèi)的空氣至少三次，且預(yù)留0.03MPa氮?dú)庾鳛楸Ｗo(hù)氣。
[0049](2)通過循環(huán)導(dǎo)熱油以每分鐘10°C升溫速率對(duì)反應(yīng)釜進(jìn)行加熱升溫，溫度升至282°C，其中當(dāng)反應(yīng)釜溫度為125 °C時(shí)對(duì)釜內(nèi)進(jìn)行保溫，保溫時(shí)間2h，同時(shí)壓力為2.5MPa時(shí)，通過釋放體系反應(yīng)產(chǎn)生的水蒸氣實(shí)現(xiàn)對(duì)反應(yīng)釜進(jìn)行保壓，恒壓時(shí)間為0.8小時(shí)，之后對(duì)反應(yīng)釜進(jìn)行卸壓，等到反應(yīng)釜內(nèi)的壓力卸至常壓時(shí)，在卸壓過程中，控制釜內(nèi)溫度不超過282°C，最后出料冷卻切粒，得到具低熔點(diǎn)生物尼龍料。
[0050]將粒料于90°C烘箱中干燥8h以上后于注塑機(jī)及上注塑成型，注塑溫度區(qū)間為255-270°C，得到用于性能測(cè)試的樣條。
[0051]實(shí)施例4
[0052](I)按比例稱量 4，4’ -聯(lián)苯二甲酸 2034.732g (8.40mol),癸二酸 2346.1g(11.60mol),癸二胺 3349.91g (19.44mol),磷酸鎂 6.5745g (0.025mol),混合均勻并將其倒入25L反應(yīng)釜中，注入14.52kg丙酮溶液(250mol)于反應(yīng)釜中和成核劑滑石粉溶液143.8575g (質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8.16%,0.045mol滑石粉)于反應(yīng)釜中，用氬氣置換預(yù)留在反應(yīng)釜內(nèi)的空氣至少三次，且預(yù)留0.04MPa氬氣作為保護(hù)氣。
[0053](2)通過循環(huán)導(dǎo)熱油以每分鐘10°C升溫速率對(duì)反應(yīng)釜進(jìn)行加熱升溫，溫度升至
2830C，其中當(dāng)反應(yīng)釜溫度為125°C時(shí)對(duì)釜內(nèi)進(jìn)行保溫，保溫時(shí)間2h，同時(shí)壓力為2.5MPa時(shí)，通過釋放體系反應(yīng)產(chǎn)生的水蒸氣實(shí)現(xiàn)對(duì)反應(yīng)釜進(jìn)行保壓，恒壓時(shí)間為I小時(shí)，之后對(duì)反應(yīng)釜進(jìn)行卸壓，等到反應(yīng)釜內(nèi)的壓力卸至常壓時(shí)，在卸壓過程中，控制釜內(nèi)溫度不超過283°C，最后出料冷卻切粒，得到具低熔點(diǎn)生物尼龍料。
[0054]將粒料于90°C烘箱中干燥8h以上后于注塑機(jī)及上注塑成型，注塑溫度區(qū)間為255-270°C，得到用于性能測(cè)試的樣條。
[0055]實(shí)施例5
[0056](I)按比例稱量萘二甲酸 1729.52g (8.0mol )，癸二酸 2427g (12.0mol )，壬二胺3086.46g(19.5mol)，次亞磷酸鈉2.32g(0.027mol )，混合均勻并將其倒入25L反應(yīng)釜中，注入4.86kq去離子水(270mol)和成核劑硫酸鋇溶液136.095g (質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8.06%, 0.047mol
硫酸鋇)于反應(yīng)釜中，用二氧化碳置換預(yù)留在反應(yīng)釜內(nèi)的空氣至少三次，且預(yù)留0.02MPa 二氧化碳作為保護(hù)氣。
[0057](2)通過循環(huán)導(dǎo)熱油以每分鐘10°C升溫速率對(duì)反應(yīng)釜進(jìn)行加熱升溫，溫度升至285 0C，其中當(dāng)反應(yīng)釜溫度為125°C時(shí)對(duì)釜內(nèi)進(jìn)行保溫，保溫時(shí)間2h，同時(shí)壓力為2.5MPa時(shí)，通過釋放體系反應(yīng)產(chǎn)生的水蒸氣實(shí)現(xiàn)對(duì)反應(yīng)釜進(jìn)行保壓，恒壓時(shí)間為I小時(shí)，之后對(duì)反應(yīng)釜進(jìn)行卸壓，等到反應(yīng)釜內(nèi)的壓力卸至常壓時(shí)，在卸壓過程中，控制釜內(nèi)溫度不超過285°C，最后出料冷卻切粒，得到具低熔點(diǎn)生物尼龍料。
[0058]將粒料于90°C烘箱中干燥8h以上后于注塑機(jī)及上注塑成型，注塑溫度區(qū)間為255-270°C，得到用于性能測(cè)試的樣條。
[0059]實(shí)施例6
[0060](I)按比例稱量對(duì)苯二甲酸 1229.36g (7.40mol)，癸二酸 2548.35g (12.60mol),十三烷二胺4035.12g (19.0Omol )，磷酸鈣9.3054g (0.03mol )，混合均勻并將其倒入25L反應(yīng)釜中，注入5.40kg去離子水(300mol)和成核劑二氧化硅溶液39.7354g (質(zhì)量分?jǐn)?shù)為
7.56%,0.05mol 二氧化硅)于反應(yīng)釜中，用氮?dú)庵脫Q預(yù)留在反應(yīng)釜內(nèi)的空氣至少三次，且預(yù)留0.05MPa氮?dú)庾鳛楸Ｗo(hù)氣。
[0061](2)通過循環(huán)導(dǎo)熱油以每分鐘TC升溫速率對(duì)反應(yīng)釜進(jìn)行加熱升溫，溫度升至280°C，其中當(dāng)反應(yīng)釜溫度為130°C時(shí)對(duì)釜內(nèi)進(jìn)行保溫，保溫時(shí)間1.8h，同時(shí)壓力為2.5MPa時(shí)，通過釋放體系反應(yīng)產(chǎn)生的水蒸氣實(shí)現(xiàn)對(duì)反應(yīng)釜進(jìn)行保壓，恒壓時(shí)間為1.2小時(shí)，之后對(duì)反應(yīng)釜進(jìn)行卸壓，等到反應(yīng)釜內(nèi)的壓力卸至常壓時(shí)，在卸壓過程中，控制釜內(nèi)溫度不超過280 °C，最后出料冷卻切粒，得到具低熔點(diǎn)生物尼龍料。
[0062]將粒料于90°C烘箱中干燥8h以上后于注塑機(jī)及上注塑成型，注塑溫度區(qū)間為255-270°C，得到用于性能測(cè)試的樣條。
[0063]實(shí)施例1-6的性能測(cè)試結(jié)果如表1。
[0064]表1
[0065]

【權(quán)利要求】
1.一種生物尼龍材料，其特征在于:由包含以下摩爾數(shù)的組分制成: 芳香族二元酸 7.4-9.0mol, 癸二酸11.0-12.6mol， 脂肪族二元胺 19.0-19.7mol， 成核劑0.035-0.05mol， 催化劑0.015-0.03mol， 溶劑220-300mol。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物尼龍材料，其特征在于:所述的芳香族二元酸選自對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、4，4’-聯(lián)苯二甲酸或萘二甲酸，優(yōu)選對(duì)苯二甲酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物尼龍材料，其特征在于:所述的脂肪族二元胺選自分子鏈主鏈中含有6-13個(gè)碳原子的脂肪族二元胺中的一種或一種以上，優(yōu)選己二胺。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物尼龍材料，其特征在于:所述的成核劑選自硫酸鋇、滑石粉、二氧化鈦、二氧化硅，優(yōu)選硫酸鋇。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物尼龍材料，其特征在于:所述的催化劑選自亞磷酸鈉、亞磷酸鎂、亞磷酸鈣、亞磷酸鋅、磷酸鉀、磷酸鎂、磷酸鈣、磷酸鋅、次亞磷酸鉀、次亞磷酸鈉、次亞磷酸鎂、次亞磷酸鈣或次亞磷酸鋅中的一種或一種以上，優(yōu)選次亞磷酸鈉。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物尼龍材料，其特征在于:所述的溶劑為去離子水、有機(jī)醇溶劑、有機(jī)酮溶劑；其中有機(jī)醇選自甲醇或乙醇；有機(jī)酮溶劑選自丙酮，優(yōu)選去離子水。
7.—種權(quán)利要求1-6中任一所述的生物尼龍材料的制備方法，其特征在于:包括以下步驟: Cl)按照權(quán)利要求1所述的比例將7.4-9.0mol芳香族二元酸，11.0-12.6mol癸二酸，19.0-19.7mol脂肪族二元胺和0.015-0.03mol催化劑混合均勻，然后將其加入到裝有攪拌裝置的25L高壓聚合反應(yīng)釜中，稱取220-300mol溶劑和0.035-0.05mol成核劑于反應(yīng)釜中，用惰性氣體置換預(yù)留在反應(yīng)釜內(nèi)的空氣至少三次，并且預(yù)留惰性氣體作為保護(hù)氣； (2)通過循環(huán)導(dǎo)熱油對(duì)反應(yīng)釜進(jìn)行加熱升溫，溫度升至120-285 °C，壓力升至1.5-2.5MPa，其中當(dāng)反應(yīng)釜溫度為125°C時(shí)對(duì)釜內(nèi)進(jìn)行保溫，壓力為2.5MPa時(shí)，通過釋放體系反應(yīng)產(chǎn)生的水蒸氣實(shí)現(xiàn)對(duì)反應(yīng)釜進(jìn)行保壓，恒壓時(shí)間為0.5-1.5小時(shí)，之后對(duì)反應(yīng)釜進(jìn)行卸壓，等到反應(yīng)釜內(nèi)的壓力卸至常壓時(shí)，在卸壓過程中繼續(xù)加熱升溫，控制溫度不超過2850C ;出料，冷卻，切粒，得到生物尼龍材料。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于:所述的步驟(1)中惰性氣體為氮?dú)狻⒍趸?、氬氣或氦氣，?yōu)選氮?dú)猓? 或所述的步驟(1)保護(hù)氣量為0.01-0.05MPa。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于:所述的步驟(2)中升溫速率為5-15。。/min。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于:所述的步驟(2)的升壓時(shí)間為25-40分鐘；所述的保溫時(shí)間為1.5h-2.5h。
【文檔編號(hào)】C08K3/22GK104072756SQ201310095769
【公開日】2014年10月1日 申請(qǐng)日期:2013年3月25日 優(yōu)先權(quán)日:2013年3月25日
【發(fā)明者】楊桂生, 柯昌月 申請(qǐng)人:上海杰事杰新材料(集團(tuán))股份有限公司