樹脂共混物的制作方法
【專利摘要】本申請涉及一種樹脂共混物、樹脂粒、其制備方法以及具有特定的層分離結(jié)構(gòu)的樹脂模制品，所述樹脂共混物包含：第一樹脂；和第二樹脂，所述第二樹脂含有結(jié)合氫的給體和受體，并且與所述第一樹脂在25℃下的表面能之差為0.1至35mN/m。根據(jù)該樹脂共混物，模制品的機械特性和表面硬度獲得了增強，并且，通過省略額外的表面涂布步驟而縮短了制備時間，提高了生產(chǎn)率并降低了制備成本。
【專利說明】樹脂共混物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本申請涉及樹脂共混物、樹脂粒、使用它們制備樹脂模制品的方法以及樹脂模制 品。

【背景技術(shù)】
[0002] 塑性樹脂易于加工，具有優(yōu)異的性能如拉伸強度、彈性模量、耐熱性和抗沖擊性， 并被用于多種用途，例如汽車零件、頭盔、電器零件、紡紗機零件、玩具或管道中。
[0003] 特別是，用于家用器具、汽車零件和玩具的樹脂由于與人體直接接觸，因此應(yīng)當(dāng)是 環(huán)境友好的，并且具有優(yōu)異的表面硬度。然而，通常而言，當(dāng)使樹脂暴露于外部環(huán)境預(yù)定的 時間或更長時間時，樹脂會被空氣中的氧氣、臭氧或光降解，從而容易褪色。因此，為了改善 樹脂較差的耐候性和較低的強度，通常對樹脂施用另外的噴漆或電鍍過程。然而，這種噴漆 或電鍍過程會降低塑性樹脂制備過程的效率和經(jīng)濟(jì)可行性，而且在噴漆或電鍍過程中或產(chǎn) 品處置期間可能會產(chǎn)生大量的有害物質(zhì)。
[0004] 因此，多種在不進(jìn)行噴漆或電鍍過程的情況下增強樹脂特性，諸如耐劃傷性、耐熱 性和耐候性的方法已經(jīng)獲得了提出。例如，有人提出一種向樹脂中添加無機粒子以增強物 理性能如耐磨性和硬度的方法。然而，這種方法可能會降低塑性樹脂的加工性能，而且添加 無機粒子可能會造成沖擊強度和光澤度的下降。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 技術(shù)問題
[0006] 本申請旨在提供一種樹脂共混物、樹脂粒、使用它們制備樹脂模制品的方法以及 樹脂模制品。
[0007] 技術(shù)方案
[0008] 本申請的一方面提供一種樹脂共混物，該樹脂共混物包含第一樹脂以及含有結(jié)合 氫的（hydrogen-binding)給體和受體并且與所述第一樹脂在25?下的表面能之差為0. 1 至35mN/m的第二樹脂，并且，該樹脂共混物能夠形成分層結(jié)構(gòu)。
[0009] 本申請的另一方面提供一種樹脂粒，該樹脂粒包括：含有第一樹脂的核和含有第 二樹脂的殼，所述第二樹脂含有結(jié)合氫的給體和受體，并且與所述第一樹脂在25°C下的表 面能之差為0. 1至35mN/m。
[0010] 本申請的再一方面提供一種樹脂模制品，該樹脂模制品包括：第一樹脂層；在所 述第一樹脂層上形成的第二樹脂層；以及含有第一和第二樹脂并且在所述第一與第二樹脂 層之間形成的界面層。所述第二樹脂層提供包含結(jié)合氫的給體和受體的樹脂模制品。
[0011] 本申請的又一方面提供一種制備樹脂模制品的方法，該方法包括：使上述樹脂共 混物熔融，形成熔體共混物；和對所述熔體共混物進(jìn)行加工，形成分層結(jié)構(gòu)。
[0012] 本申請的又一方面提供一種制備樹脂模制品的方法，該方法包括：使上述樹脂粒 熔融，形成熔體共混物；和對所述熔體共混物進(jìn)行加工，形成分層結(jié)構(gòu)。
[0013] 下文中，將就本申請的示例性實施方案，對樹脂共混物、樹脂粒、使用它們制備樹 脂模制品的方法以及樹脂模制品進(jìn)行更詳細(xì)的描述。
[0014] 在本申請中，"共混物"可以為至少兩種樹脂的混合物。所述共混物的種類可以包 括但并不特別限于，在一種基質(zhì)中共混的至少兩種樹脂或至少兩種樹脂粒。特別是，如圖1 中所示，當(dāng)在一種基質(zhì)中共混至少兩種樹脂時，可以制成包含至少兩種樹脂11的組合物的 樹脂粒10。同時，當(dāng)共混至少兩種樹脂粒時，如圖2中所示，可以將至少兩種各含有一種樹 脂的樹脂粒20和21進(jìn)行共混。所述樹脂可以具有不同的物理性能，這些物理性能可以為 表面能、熔融粘度、溶度參數(shù)或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0015] "熔融過程"是指在熔融溫度（Tm)或更高溫度下使樹脂共混物熔融而形成熔體共 混物，并使用該熔體共混物形成所需模制品的過程，該過程為，例如注射模制、擠出模制、中 空模制、傳遞模制、薄膜吹制、纖維紡絲、壓延熱模制或發(fā)泡模制。
[0016] "樹脂模制品"是指由所述樹脂共混物形成的樹脂?；虍a(chǎn)品，該樹脂模制品可以為 但并不特別限于，例如，汽車零件、電器零件、機器零件、功能性膜、玩具或管道。
[0017] "層分離"可以是指基本上由一種樹脂形成的層被設(shè)置或排列在基本上由不同樹 脂形成的層上。這意味著在基本上由一種樹脂形成的層中，一種樹脂并不形成海-島結(jié)構(gòu)， 而是在一個層的整個表面上連續(xù)地存在。所述海-島結(jié)構(gòu)在整個樹脂共混物中，局部地分 布有相分離的樹脂。另外，"基本上…形成"可以是指在一個層中僅存在一種樹脂或者富含 一種樹脂。
[0018] 根據(jù)本申請，由所述樹脂共混物通過熔融過程而形成的樹脂模制品可以具有增強 的機械和表面特性，并減少制備的成本和時間。例如，本申請的樹脂共混物可以通過熔融過 程而分層，并用于在不單獨進(jìn)行諸如涂布和電鍍過程的情況下，制備具有特定功能（例如 表面上的商硬度）的樹脂|旲制品。
[0019] 所述樹脂共混物可以由于第一與第二樹脂之間的物理性質(zhì)差異和/或第二樹脂 的多分散指數(shù)而發(fā)生層分離。此處，所述物理性質(zhì)可以為，例如，表面能、熔融粘度和溶度參 數(shù)以及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。然而，雖然在本申請中描述了兩種樹脂的共混，但對于本領(lǐng)域的普 通技術(shù)人員顯而易見的是，可以將三種或更多種具有不同物理性質(zhì)的樹脂共混，通過熔融 過程而進(jìn)行層分離。
[0020] 根據(jù)本申請的一個示例性實施方案，可以提供一種樹脂共混物，該樹脂共混物包 含第一樹脂和與所述第一樹脂在25°c下的表面能之差為0. 1至35mN/m的第二樹脂，并且， 該樹脂共混物能夠形成分層結(jié)構(gòu)。
[0021] 所述第一與第二樹脂之間在25°C下的表面能之差可以為0. 1至35mN/m、0. 1至 30mN/m、0. 1 至 20mN/m、0. 1 至 10mN/m、0. 1 至 7mN/m、l 至 35mN/m、l 至 30mN/m、l 至 20mN/m、 1至10mN/m、1至7mN/m或2至6mN/m。當(dāng)表面能之差小于0. lmN/m時，第一和第二樹脂容 易混合，使得第二樹脂難以被轉(zhuǎn)移至表面，因此難以發(fā)生層分離現(xiàn)象。另外，當(dāng)表面能之差 大于35mN/m時，第一和第二樹脂可能不會彼此粘合而發(fā)生分離或剝離。
[0022] 所述表面能之差的上限和/或下限可以是在0. 1至35mN/m范圍內(nèi)的可選值，并且 可以取決于第一樹脂的物理性質(zhì)。特別是，當(dāng)使用第一樹脂作為基體樹脂而將第二樹脂用 作功能性樹脂以增強第一樹脂的表面特性時，可以選擇第二樹脂，使得該第一與第二樹脂 在25°C下的表面能之差為0. 1至35mN/m。在一個實例中，可以鑒于在第一和第二樹脂的熔 體共混物中第二樹脂的疏水性來選擇表面能之差。
[0023] 所述在25°C下表面能之差為0. 1至35mN/m的第一和第二樹脂的樹脂共混物可以 通過熔融過程而進(jìn)行層分離。在一個實例中，當(dāng)將該第一和第二樹脂的樹脂共混物熔融并 暴露于空氣中時，第一和第二樹脂可以由于疏水性差異而分離。特別是，由于表面能低于 第一樹脂的第二樹脂具有較高的疏水性，因此該第二樹脂被轉(zhuǎn)移而與空氣接觸，由此形成 朝向空氣的第二樹脂層。另外，第一樹脂可以與該第二樹脂接觸，并設(shè)置在與空氣相反的面 上。因此，可以發(fā)生所述樹脂共混物中第一與第二樹脂之間的層分離。
[0024] 所述樹脂共混物可以分成至少兩個層。在一個實例中，當(dāng)將熔融樹脂共混物的兩 個相對表面暴露于空氣中時，第一和第二樹脂的樹脂共混物可以分成三個層，例如圖3中 所示的第二樹脂層/第一樹脂層/第二樹脂層。同時，當(dāng)僅將熔融樹脂共混物的一個表面 暴露于空氣中時，樹脂共混物可以分成兩個層，例如第二樹脂層/第一樹脂層。另外，當(dāng)對 包含表面能不同的第一、第二和第三樹脂的樹脂共混物進(jìn)行熔融時，熔融樹脂共混物可以 分成五個層，例如圖4中所示的第三樹脂層/第二樹脂層/第一樹脂層/第二樹脂層/第 三樹脂層。另外，當(dāng)將熔融樹脂共混物的整個表面暴露于空氣中時，樹脂共混物在所有方向 上分層，由此形成如圖5中所示的核-殼結(jié)構(gòu)。
[0025] 根據(jù)本申請的另一個示例性實施方案，可以提供一種樹脂共混物，該樹脂共混物 包含第一樹脂和第二樹脂，所述第二樹脂在1〇〇至l〇〇〇s<的剪切速率和該樹脂共混物的加 工溫度下與所述第一樹脂的熔體粘度之差為〇. 1至3000pa*s。
[0026] 在100至1000s4的剪切速率和樹脂共混物的加工溫度下，所述第一與第二樹脂 之間的熔體粘度之差可以為〇· 1至3000pa*s、l至2000pa*s、l至1000pa*s、l至500pa*s、 50至500pa*s、100至500pa*s、200至500pa*s或250至500pa*s。當(dāng)溶體粘度之差小于 0. lpa*s時，第一和第二樹脂容易混合，因此難以容易地進(jìn)行分層；而當(dāng)熔體粘度之差大于 3000pa*s時，第一和第二樹脂可能不會粘合而會發(fā)生剝離。
[0027] 所述熔體粘度之差的上限和/或下限可以是在0. 1至3000pa*s范圍內(nèi)的可選值， 并且可以取決于第一樹脂的物理性質(zhì)。特別是，當(dāng)使用第一樹脂作為基體樹脂而將第二樹 脂用作功能性樹脂以增強第一樹脂的表面特性時，可以選擇第二樹脂，使得該第一與第二 樹脂在100至1000s 4的剪切速率和樹脂共混物的加工溫度下的熔體粘度之差為0. 1至 3000pa*s。在一個實例中，可以鑒于在第一和第二樹脂的熔體共混物中第二樹脂的流動性 能來選擇熔體粘度之差。
[0028] 所述在100至lOOOs4的剪切速率和樹脂共混物的加工溫度下熔體粘度之差為0. 1 至3000pa*s的第一和第二樹脂的樹脂共混物可以因熔融過程后的熔體粘度差異而分層。 作為實例，當(dāng)將該第一和第二樹脂的樹脂共混物熔融并暴露于空氣中時，第一和第二樹脂 可以由于流動性能的差異而分離。特別是，由于熔體粘度低于第一樹脂的第二樹脂具有較 高的流動性能，因此該第二樹脂可以被轉(zhuǎn)移而與空氣接觸，由此形成朝向空氣設(shè)置的第二 樹脂層。另外，第一樹脂可以在與該第二樹脂接觸的情況下放置在與空氣相反的面上。因 此，可以發(fā)生所述樹脂共混物中第一與第二樹脂之間的層分離。
[0029] 熔體粘度是指根據(jù)特定的加工溫度和剪切速率（/s)的剪切粘度（pa*s)，其可以 通過毛細(xì)流動來測量。
[0030] "剪切速率"是指對所述樹脂共混物進(jìn)行加工時施加的剪切速率，根據(jù)加工的方 法，可以將剪切速率控制在100至1000s4之間。對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言，根據(jù)加 工方法來控制剪切速率是顯而易見的。
[0031] "加工溫度"是指對所述樹脂共混物進(jìn)行加工的溫度。例如，該溫度是指在將樹脂 共混物用于諸如擠出或注射的熔融過程中時，對于該熔融過程所施用的溫度。加工溫度可 以根據(jù)應(yīng)用于諸如擠出或注射的熔融過程的樹脂來進(jìn)行控制。例如，當(dāng)使用包含第一樹脂 (ABS樹脂）和由甲基丙烯酸甲酯類單體制得的第二樹脂的樹脂共混物時，加工溫度可以為 210 至 240 °C。
[0032] 根據(jù)本申請的再一個示例性實施方案，可以提供一種形成分層結(jié)構(gòu)的樹脂共混 物，該共混物包含第一樹脂，以及與所述第一樹脂的溶度參數(shù)之差為0. 001至10. 〇(J/ cm3)"2的第二樹脂。
[0033] 所述第一與第二樹脂之間在25°C下的溶度參數(shù)之差可以為0.001至10. 0(J/ cm3)1/2、0. 001 至 5. 0(J/cm3)1/2、0. 001 至 3. 0(J/cm3)1/2、0. 001 至 2. 0(J/cm3)1/2、0. 001 至 1. 0 (J/cm3) 1/2、0· 1 至 1. 0 (J/cm3) 1/2、0· 2 至 1. 0 (J/cm3)1/2 或 0· 2 至 0· 8 (J/cm3)1/2。這種溶度 參數(shù)為顯示出溶解性的樹脂的初始特性，它取決于每個樹脂分子的極性，并且對于各種樹 脂的溶度參數(shù)通常是已知的。當(dāng)溶度參數(shù)之差小于〇. 001 (J/cm3)1/2時，第一樹脂易于與第 二樹脂混合，因此難以發(fā)生層分離；而當(dāng)溶度參數(shù)之差大于10. 〇 (J/cm3)1/2時，第一和第二 樹脂可能不會粘合而會發(fā)生剝離。
[0034] 所述溶度參數(shù)之差的上限和/或下限可以是在0. 001至10. 0 (J/cm3)1/2范圍內(nèi)的 可選值，并且可以取決于第一樹脂的物理性質(zhì)。特別是，當(dāng)使用第一樹脂作為基體樹脂而將 第二樹脂用作功能性樹脂以增強第一樹脂的表面特性時，可以選擇第二樹脂，使得該第一 與第二樹脂之間在25°C下的溶度參數(shù)之差為0. 001至10. 0 (J/cm3)1/2。在一個實例中，可以 鑒于在第一和第二樹脂的熔體共混物中第二樹脂的溶混性能來選擇溶度參數(shù)之差。
[0035] 所述在25°C下溶度參數(shù)之差為0. 001至10. 0 (J/cm3)1/2的第一和第二樹脂的樹脂 共混物可以通過熔融過程而進(jìn)行層分離。在一個實例中，當(dāng)將該第一和第二樹脂的樹脂共 混物熔融并暴露于空氣中時，第一和第二樹脂可以由于溶混性能的程度而分離。特別是，在 25°C下相對于第一樹脂的溶度參數(shù)之差為0. 001至10. 0 (J/cm3)1/2的第二樹脂可能無法與 該第一樹脂混合。因此，當(dāng)?shù)诙渲~外具有低于第一樹脂的表面張力或熔體粘度時，該第 二樹脂可以被轉(zhuǎn)移而與空氣接觸，由此形成朝向空氣設(shè)置的第二樹脂層。另外，第一樹脂可 以與該第二樹脂接觸，并設(shè)置在與空氣相反的面上。因此，在所述樹脂共混物的第一與第二 樹脂之間可以發(fā)生層分離。
[0036] 根據(jù)本申請的又一個示例性實施方案，所述第二樹脂的多分散指數(shù)（roi)可以為 1至2. 5、1至2. 3、1. 3至2. 5、1. 5至2. 5或1. 3至2. 3。該第二樹脂的PDI的上限和下限 可以為1至2. 5的可選值。
[0037] 當(dāng)?shù)诙渲腜DI高于2. 5時，第一樹脂和第二樹脂可能由于低分子量而容易混 合，或者第二樹脂的流動性能可能由于高分子量而下降，導(dǎo)致難以進(jìn)行層分離。
[0038] 根據(jù)本申請的又一個示例性實施方案，所述樹脂共混物的第二樹脂的重均分子量 (Mw)可以為 30, 000 至 200, 000、50, 000 至 200, 000、80, 000 至 200, 000、50, 000 至 150, 000、 80, 000至150, 000、50, 000至120, 000或80, 000至120, 000。該第二樹脂的重均分子量的 上限和下限可以是在30, 000至200, 000范圍內(nèi)的可選值。
[0039] 當(dāng)所述重均分子量小于30, 000時，第一和第二樹脂容易混合；而當(dāng)所述重均分子 量大于200, 000時，第二樹脂的流動性能下降，從而難以發(fā)生層分離。
[0040] 另外，根據(jù)本申請的又一個示例性實施方案，所述第二樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可 以高于所述第一樹脂，并且第一與第二樹脂之間的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之差可以不超過30°c。 該第一與第二樹脂之間的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之差的最大值可以為但并不特別限于150°C以 下。
[0041] 當(dāng)?shù)诙渲牟ＡЩD(zhuǎn)變溫度比第一樹脂高出多于30°C時，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較高 的第二樹脂設(shè)置在樹脂模制品的外側(cè)，從而在相當(dāng)程度上增強了表面的硬度。特別是，作為 本申請的實例，當(dāng)?shù)诙渲Y(jié)合氫的官能團(tuán)時，該第二樹脂可以進(jìn)一步提高玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度，從而使最終模制品的表面硬度可以得到進(jìn)一步的提高。在一個實例中，為了具有大 于1H或1. 5H以上的表面硬度，可以將第二樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度控制至比第一樹脂的玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度高31°C以上、35°C以上或40°C以上。表面硬度可以使用鉛筆硬度試驗計在 500g的恒定載荷下測量。表面硬度測量的詳細(xì)情況可以通過實施例中所述的測量鉛筆硬度 的方法來進(jìn)行證實。
[0042] 可以根據(jù)第一樹脂來控制第二樹脂的這種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，使其包含在上述范圍 內(nèi)。所述第二樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以控制在，例如，高于100°c、101°c以上、105°C以上 或110°C以上。該第二樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的上限可以控制在約200°C以下或150°C以下 的范圍內(nèi)，但本申請并不特別局限于此。
[0043] 同時，所述第一樹脂為主要決定所需模制品的物理性質(zhì)的樹脂，并且可以根據(jù)所 需模制品的種類和工藝條件來進(jìn)行選擇。作為這樣的第一樹脂，可以是普通的合成樹脂而 并不限于，例如，苯乙烯類樹脂如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS)類樹脂、聚苯乙烯類樹脂、 丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯（ASA)類樹脂或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物類樹脂； 聚烯烴類樹脂如高密度聚乙烯類樹脂、低密度聚乙烯類樹脂或聚丙烯類樹脂；熱塑性彈性 體如酯類熱塑性彈性體或烯烴類熱塑性彈性體；聚氧化烯類樹脂如聚甲醛類樹脂或聚氧乙 烯類樹脂；聚酯類樹脂如聚對苯二甲酸乙二醇酯類樹脂或聚對苯二甲酸丁二醇酯類樹脂； 聚氯乙烯類樹脂；聚碳酸酯類樹脂；聚苯硫醚類樹脂；乙烯醇類樹脂；聚酰胺類樹脂；丙烯 酸酯類樹脂；工程塑料；上述樹脂的共聚物，或者它們的混合物。所述工程塑料為表現(xiàn)出優(yōu) 異的機械和熱性能的塑料。例如，可以使用聚醚酮、聚砜和聚酰亞胺作為所述工程塑料。在 一個實例中，可以使用苯乙烯類樹脂和丙烯酸酯類樹脂的共聚物作為所述第一樹脂。
[0044] 所述第二樹脂是指上述物理性質(zhì)與第一樹脂不同，并且能夠為所需模制品表面提 供優(yōu)異機械特性和更高表面硬度的樹脂。特別是，第二樹脂可以包含結(jié)合氫的給體和受體， 并可以通過向該第二樹脂中引入這種特定組分而具有更高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，從而額外地 提1?最終|吳制品的表面硬度。
[0045] 在本說明書中，作為所述結(jié)合氫的給體，可以使用包含與N或0結(jié)合的氫的官能團(tuán) 或殘基而沒有特別限制，并且例如可以為0H基、NH 2基、NHR基、C00H基、C0NH2基、ΝΗ0Η基， 或者分子中的NHC0鍵、NH鍵、C0NHC0鍵或NH-NH鍵的殘基。
[0046] 另外，在本說明書中，所述結(jié)合氫的受體可以為含N或0的官能團(tuán)或殘基而沒有特 別限制，例如 0H 基、0R 基、NH2 基、NHR 基、NR2 基、C00H 基、C00R 基、C0NH2 基、C0NR2 基、ΝΗ0Η 基、NR0R基，或者分子中的NHC0鍵、NRC0鍵、0鍵、NH鍵、NR鍵、C00鍵、C0NHC0鍵、C0NRC0 鍵、NH-NH鍵、NR-NH鍵或NR-NR鍵的殘基。此處，R可以為脂族烴、芳族烴及其衍生物，例如 含有1至16或1至9個碳原子的脂族烴、含有5至30或5至16個碳原子的芳族烴及其衍 生物。并不特別局限于理論的是，大多數(shù)結(jié)合氫的給體可以用作結(jié)合氫的受體。所述結(jié)合 氫的給體提供與電負(fù)性較大的原子相連接的氫，同時，部分電負(fù)性較大的原子也可以用作 結(jié)合氫的受體。然而，也存在像_(nh 4) +基這樣僅用作結(jié)合氫的給體的官能團(tuán)。
[0047] 當(dāng)所述第二樹脂同時包含結(jié)合氫的給體和受體兩者時，該第二樹脂可以顯示出玻 璃化溫度的提高。
[0048] 在一個實例中，所述結(jié)合氫的給體和受體可以存在于一種樹脂中。一種包含結(jié)合 氫的給體和受體的樹脂可以通過使由包含結(jié)合氫的給體和受體兩者的單體，或包含結(jié)合氫 的給體的單體和包含結(jié)合氫的受體的單體構(gòu)成的樹脂聚合而制得。此處，可以使用一種或 至少兩種單體。
[0049] 在另一個實例中，所述結(jié)合氫的給體和受體可以存在于不同種類的樹脂中。即，可 以將使包含結(jié)合氫的給體的單體聚合而得的樹脂與使包含結(jié)合氫的受體的單體聚合而得 的樹脂共混，并包含在第二樹脂中。此處，可以使用一種或兩種或更多種單體。
[0050] 另外，在所述第二樹脂中，當(dāng)結(jié)合氫的給體和受體以一種或兩種或更多種樹脂的 形式存在時，還可以包含不含結(jié)合氫的給體和/或受體的樹脂。
[0051] 能夠為第二樹脂提供結(jié)合氫的給體和/或受體的單體可以包含至少一個該結(jié)合 氫的給體和/或受體的官能團(tuán)或殘基，例如至少兩個或三個官能團(tuán)或殘基。
[0052] 所述包含結(jié)合氫的給體和/或受體的單體可以為但并不特別限于：乙烯基醚，例 如甲基乙烯基醚或乙基乙烯基醚；含氮單體，例如（甲基）丙烯酰胺、N-取代（甲基）丙烯 酰胺或N，N-取代（甲基）丙烯酰胺；乙酸乙烯酯；（甲基）丙烯酸羥烷基酯，例如（甲基） 丙烯酸羥甲酯、（甲基）丙烯酸羥乙酯、（甲基）丙烯酸羥丙酯、（甲基）丙烯酸羥丁酯、 (甲基）丙烯酸羥戊酯或（甲基）丙烯酸羥己酯；含羧基單體，例如（甲基）丙烯酸、2_(甲 基）丙烯酰氧基乙酸、3_(甲基）丙烯酰氧基丙酸、4_(甲基）丙烯酰氧基丁酸、丙烯酸二聚 體、衣康酸、馬來酸或馬來酸酐；或者雜環(huán)化合物，例如乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰嗎啉或包含 2_脲基-4-嘧啶酮基團(tuán)的單體。
[0053] 包含這種結(jié)合氫的給體和/或受體的單體可以在獨立或與另一種單體聚合或共 聚的情況下包含在所述第二樹脂中。在第二樹脂中包含的聚合物的具體種類可以為但并不 限于，例如，（甲基）丙烯酸酯類樹脂、環(huán)氧類樹脂、氧雜環(huán)丁烷類樹脂、異氰酸酯類樹脂、硅 類樹脂、氟類樹脂或者它們的共聚物。
[0054] 在一個實例中，當(dāng)所述第二樹脂中包含（甲基）丙烯酸酯類樹脂時，包含結(jié)合氫的 給體和/或受體的單體可以在與（甲基）丙烯酸單體聚合的情況下包含在該第二樹脂中。 這樣的（甲基）丙烯酸單體可以為但并不限于，例如，（甲基）丙烯酸烷基酯如（甲基）丙 烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯 酸環(huán)己酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸月桂酯或（甲基）丙烯酸十八烷基酯；氟 類（甲基）丙烯酸酯如全氟甲基（甲基）丙烯酸酯、全氟乙基（甲基）丙烯酸酯、全氟丙基 (甲基）丙烯酸酯、全氟丁基（甲基）丙烯酸酯、全氟戊基（甲基）丙烯酸酯、全氟己基（甲 基）丙烯酸酯、全氟庚基（甲基）丙烯酸酯、全氟辛基（甲基）丙烯酸酯、全氟甲基乙基（甲 基）丙烯酸酯、全氟乙基乙基（甲基）丙烯酸酯、全氟丙基乙基（甲基）丙烯酸酯、全氟丁 基乙基（甲基）丙烯酸酯、全氟戊基乙基（甲基）丙烯酸酯、全氟己基乙基（甲基）丙烯酸 酯、全氟庚基乙基（甲基）丙烯酸酯、全氟辛基乙基（甲基）丙烯酸酯、全氟壬基乙基（甲 基）丙烯酸酯、全氟癸基乙基（甲基）丙烯酸酯、全氟丁基羥丙基（甲基）丙烯酸酯、全氟 己基羥丙基（甲基）丙烯酸酯、全氟甲基丁基羥丙基（甲基）丙烯酸酯、三氟甲基三氟乙基 (甲基）丙烯酸酯或四氟（三氟甲基）乙基（甲基）丙烯酸酯；或（甲基）丙烯酸縮水甘 油酯。
[0055] 在另一個實例中，當(dāng)所述第二樹脂中包含環(huán)氧類樹脂時，包含結(jié)合氫的給體和/ 或受體的單體可以在與提供環(huán)氧類樹脂的單體聚合的情況下包含在該第二樹脂中。所述環(huán) 氧類樹脂可以為但并不限于：雙酚型如雙酚A型、雙酚F型、雙酚S型以及它們的氫化產(chǎn)物； 酚醛型如苯酚酚醛型或甲酚酚醛型；含氮環(huán)型如異氰脲酸三縮水甘油酯型或乙內(nèi)酰脲型； 脂環(huán)族型；脂族型；芳族型如萘型或聯(lián)苯型；縮水甘油基型如縮水甘油醚型、縮水甘油胺型 或縮水甘油酯型；雙環(huán)型如二環(huán)戊二烯型；酯型；或醚酯型。
[0056] 在再一個實例中，當(dāng)所述第二樹脂中包含氧雜環(huán)丁烷類樹脂時，包含結(jié)合氫的給 體和/或受體的單體可以在與含有至少一個氧雜環(huán)丁烷環(huán)的氧雜環(huán)丁烷單體聚合的情況 下包含在該第二樹脂中。這樣的氧雜環(huán)丁烷單體可以為但并不限于，例如，1，4-雙[(3-乙 基-3-氧雜環(huán)丁基甲氧基）甲基]苯、二[1-乙基（3-氧雜環(huán)丁基）]甲基醚、苯酚酚醛氧 雜環(huán)丁燒、對苯二酸酯二氧雜環(huán)丁燒（terepht-halate bisoxetane)或亞聯(lián)苯基二氧雜環(huán) 丁燒（biphenylene bisoxetane) 〇
[0057] 另外，在又一個實例中，當(dāng)所述第二樹脂中包含異氰酸酯類樹脂時，包含結(jié)合氫的 給體和/或受體的單體可以在與含有異氰酸酯基的單體聚合的情況下包含在該第二樹脂 中。可以使用例如二苯甲烷二異氰酸酯（MDI)、甲苯二異氰酸酯（TDI)或異佛爾酮二異氰酸 酯（iroi)作為這種含有異氰酸酯基的單體，但本申請并不局限于此。
[0058] 在又一個實例中，當(dāng)所述第二樹脂中包含硅類樹脂時，包含結(jié)合氫的給體和/或 受體的單體可以在與硅類單體聚合的情況下包含在該第二樹脂中。所述硅類樹脂的主鏈可 以由硅氧烷鍵即硅-氧鍵形成，該硅類樹脂可以為但并不限于聚二甲硅氧烷（PDMS)。
[0059] 在又一個實例中，當(dāng)所述第二樹脂中包含氟類樹脂時，包含結(jié)合氫的給體和/或 受體的單體可以在與氟類單體聚合的情況下包含在該第二樹脂中。所述氟類單體可以為但 并不限于：在上述（甲基）丙烯酸類單體中被歸類為氟類（甲基）丙烯酸酯的單體、四氟 乙烯、三氟氯乙烯、氟化亞乙烯基（fluorinated vinylidene)或氟化乙烯基（fluorinated vinyl)〇
[0060] 在一個實例中，所述第二樹脂中可以包含：含有結(jié)合氫的給體和/或受體的單體， 以及通過使（甲基）丙烯酸類單體聚合而形成的聚合物。在另一個實例中，所述第二樹脂 中可以包含：含有結(jié)合氫的給體和/或受體的單體、（甲基）丙烯酸類單體以及通過使氟類 (甲基）丙烯酸酯單體聚合而形成的聚合物。當(dāng)?shù)诙渲邪鷷r，可以將表面能控制得 更低。
[0061] 相對于100重量份的第一樹脂，所述樹脂共混物可以包含0. 1至50重量份、1至 20重量份、1至15重量份或1至10重量份的第二樹脂。
[0062] 當(dāng)?shù)诙渲鄬τ?00重量份第一樹脂的含量少于0. 1重量份時，不會發(fā)生相分 離現(xiàn)象；而當(dāng)?shù)诙渲鄬τ?00重量份第一樹脂的含量多于50重量份時，由于第二樹脂 的高成本而使制備成本增加。
[0063] 所述樹脂共混物可以通過擠出而制備成樹脂粒。如圖6中所示，可以配置使用所 述樹脂共混物制備的樹脂粒，使得第一樹脂設(shè)置在中心處，而第二樹脂與第一樹脂分層，并 設(shè)置在該樹脂粒的殼處。
[0064] 根據(jù)本申請的一個示例性實施方案，樹脂粒包括：含有第一樹脂的核；以及含有 結(jié)合氫的給體和受體并且與所述第一樹脂在25°C下的表面能之差為0. 1至35mN/m的殼。 [0065] 另外，如上所述，第一和第二樹脂可以具有不同的物理性質(zhì)。例如，該第一和第二 樹脂在25°C下的表面能之差可以為0. 1至35mN/m，在100至lOOOs4的剪切速率和樹脂粒 的加工溫度下的熔體粘度之差可以為〇. 1至3000pa*s，并且在25°C下的溶度參數(shù)之差可以 為0. 001至10. 0(J/cm3)1/2。另外，第二樹脂的PDI可以為1至2. 5,且重均分子量可以為 30, 000至200, 000。此外，所述第二樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以高于所述第一樹脂，并且該 第一與第二樹脂之間的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之差可以為大于30°C至150°C。
[0066] 所述第一和第二樹脂的具體種類及物理性質(zhì)如上所述，因此將省略詳細(xì)的說明。
[0067] 同時，根據(jù)本申請的又一個示例性實施方案，可以提供一種制備具有分層結(jié)構(gòu)的 樹脂模制品的方法。該方法可以包括：使第一樹脂和第二樹脂的共混物熔融，形成熔體共混 物；和對所述熔體共混物進(jìn)行加工，形成分層結(jié)構(gòu)。
[0068] 如上所述，由于第一與第二樹脂之間的物理性質(zhì)差異，因此在熔融樹脂共混物的 過程中可以發(fā)生層分離現(xiàn)象，并且由于這種層分離現(xiàn)象，可以對樹脂?；蚰Ｖ破返谋砻孢M(jìn) 行選擇性涂布而無需單獨的額外過程。
[0069] 特別是，本申請的第二樹脂通過將結(jié)合氫的給體和受體引入該第二樹脂中而可以 具有更高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，從而可以提供在分層過程中使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度相對較高的高 硬度樹脂更容易地設(shè)置到表面，并由此使機械性能和表面特性獲得增強的模制品。
[0070] 同時，所述熔融過程可以在剪切應(yīng)力下進(jìn)行，并且可以為但并不限于擠出和/或 注射。
[0071] 根據(jù)本申請的又一個示例性實施方案，所述樹脂共混物可以通過例如擠出的熔融 過程而制備成樹脂粒。例如，如上所述，在包含第一和第二樹脂的樹脂共混物中，由于第二 樹脂的疏水性高于第一樹脂，因此該第二樹脂被轉(zhuǎn)移而與空氣接觸，由此形成樹脂粒的表 面層；而第一樹脂設(shè)置在該樹脂粒的中心處，由此形成核。另外，可以將所述樹脂共混物擠 出為樹脂粒，然后可以通過例如注射的熔融過程而將該樹脂粒制備成為模制品。同時，可以 通過例如注射的熔融過程，直接由所述樹脂共混物來制備模制品。
[0072] 在所述樹脂共混物的熔融過程中，可以根據(jù)第一和第二樹脂的種類而對溫度進(jìn)行 改變。
[0073] 在所述制備樹脂模制品的方法中，還可以包括：使通過熔融樹脂共混物而制得的 產(chǎn)物，即該樹脂共混物的熔融產(chǎn)物固化。所述固化可以為，例如熱固化或紫外線固化。另外， 對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員顯而易見的是，可以進(jìn)一步進(jìn)行化學(xué)或物理處理。
[0074] 同時，所述制備樹脂模制品的方法還可以包括：在使樹脂共混物熔融之前，制備第 二樹脂。如上所述，第二樹脂可以根據(jù)第一樹脂來進(jìn)行選擇，并且所選擇的第二樹脂可以為 樹脂模制品的表面層提供特定的功能，例如高硬度?？梢圆捎萌魏瓮ㄟ^使單體聚合而制備 樹脂的常見方法來制備第二樹脂，所述方法可以為，例如本體聚合法、溶液聚合法、懸浮聚 合法或乳液聚合法。
[0075] 所述第二樹脂的制備可以包括：將包含結(jié)合氫的給體和受體的單體（或者需要時 也可以加入其它單體）分散在反應(yīng)溶劑中，在該反應(yīng)溶劑中與選自鏈轉(zhuǎn)移劑、引發(fā)劑和分 散穩(wěn)定劑中的至少一種添加劑進(jìn)行共混，以及在40°C或高于40°C下使共混物聚合。
[0076] 反應(yīng)介質(zhì)可以為任何已知常規(guī)用于制備合成樹脂、聚合物或共聚物的介質(zhì)而沒有 限制。作為這種反應(yīng)介質(zhì)的實例，可以使用甲乙酮、乙醇、甲基異丁基酮、蒸餾水或它們中至 少兩種的混合物。
[0077] 能夠加入上述反應(yīng)溶劑中的鏈轉(zhuǎn)移劑可以為但并不限于：烷基硫醇如正丁基硫 醇、正十-燒基硫醇、叔十-燒基硫醇或異丙基硫醇；芳基硫醇如苯基硫醇、蔡基硫醇或節(jié) 基硫醇；鹵素化合物如四氯化碳；或者芳族化合物如α -甲基苯乙烯二聚體或α -乙基苯 乙烯二聚體。
[0078] 所述引發(fā)劑可以為已知常規(guī)用于懸浮聚合法中的聚合引發(fā)劑而沒有特別限制，例 如，過氧化物如過氧化辛酰、過氧化癸酰或過氧化月桂酰；或者偶氮類化合物如偶氮二異丁 臆或偶氮雙 _ (2, 4-二甲基）-戊臆。
[0079] 能夠包含在上述反應(yīng)介質(zhì)中的分散穩(wěn)定劑可以為但并不特別限于：有機分散劑如 聚乙烯醇、聚烯烴-馬來酸、纖維素；或者無機分散劑如磷酸三鈣。
[0080] 對于所述第一和第二樹脂以及結(jié)合氫的給體和受體的細(xì)節(jié)已經(jīng)進(jìn)行了描述，因此 將省略詳細(xì)的說明。
[0081] 同時，根據(jù)本申請的又一個示例性實施方案，樹脂模制品可以包括：第一樹脂層； 第二樹脂層，該第二樹脂層在所述第一樹脂層上形成；和界面層，該界面層含有第一樹脂和 第二樹脂，并且在所述第一與第二樹脂層之間形成。此處，所述第二樹脂層包含含有結(jié)合氫 的給體和受體的第二樹脂。
[0082] 由包含第一樹脂和與所述第一樹脂物理性質(zhì)不同且含有上述結(jié)合氫的給體和受 體的第二樹脂的樹脂共混物制備的樹脂模制品可以例如形成分層結(jié)構(gòu)，在該分層結(jié)構(gòu)中， 第一樹脂層設(shè)置在內(nèi)部，而第二樹脂層在樹脂模制品的表面上形成。
[0083] 上述樹脂模制品的結(jié)構(gòu)，即第一樹脂層和第二樹脂層被界面層分開且第二樹脂層 暴露于外部的結(jié)構(gòu)，并非已知的常規(guī)技術(shù)而是一種新技術(shù)。該結(jié)構(gòu)可以不進(jìn)行增強表面特 性的涂布或噴漆過程，減少制備時間和制備成本，并且提高最終產(chǎn)物的產(chǎn)率。這種結(jié)構(gòu)無法 通過擠出或注射普通樹脂來形成，而且根據(jù)該結(jié)構(gòu)的效果是難以獲得的。
[0084] 特別是，由于所述樹脂模制品使用了包含結(jié)合氫的給體和受體的第二樹脂，因此 該樹脂模制品的表面硬度可以獲得額外的提高。
[0085] 所述"第一樹脂層"可以主要包含第一樹脂，可以決定模制品的物理性質(zhì)，并且可 以設(shè)置在樹脂模制品中。另外，所述"第二樹脂層"可以主要包含第二樹脂，可以設(shè)置在樹 脂豐旲制品外圍，并且可以為1?制品表面提供特定的功能。
[0086] 對于所述第一和第二樹脂以及結(jié)合氫的給體和受體的細(xì)節(jié)已經(jīng)進(jìn)行了描述，因此 將省略相關(guān)的說明。
[0087] 同時，所述樹脂模制品可以包括在第一與第二樹脂層之間形成且包含第一和第二 樹脂的混合物的界面層。所述界面層可以在分開的第一與第二樹脂層之間形成以用作界 面，并包含第一和第二樹脂的混合物。該混合物可以含有物理或化學(xué)結(jié)合的第一和第二樹 月旨，而第一和第二樹脂層可以通過這種混合物進(jìn)行結(jié)合。
[0088] 如上所述，所述樹脂模制品可以包括第一和第二樹脂層被這種界面層分開，而且 第二樹脂層暴露于外部的結(jié)構(gòu)。例如，該模制品可以具有第一樹脂層、界面層和第二樹脂層 依次疊置的結(jié)構(gòu)，以及界面和第二樹脂疊置在第一樹脂的上面和下面的結(jié)構(gòu)。另外，該樹脂 模制品可以包括如下結(jié)構(gòu)，其中，多種立體類型（例如球形、圓形、多邊形或片狀類型）的第 一樹脂層被界面和第二樹脂層依次包圍。
[0089] 所述樹脂模制品中顯示出的層分離現(xiàn)象，是由于應(yīng)用了物理性質(zhì)不同的特定的第 一和第二樹脂來制備該樹脂模制品而造成的。這種不同的物理性質(zhì)包括表面能、熔體粘度、 溶度參數(shù)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。關(guān)于物理性質(zhì)差異的詳細(xì)情況如上所述。
[0090] 同時，可以對樣品的第一和第二樹脂層以及界面層進(jìn)行低溫沖擊試驗，然后可以 使用THF蒸汽蝕刻該樣品的斷裂表面，并使用SEM來進(jìn)行證實。各個層的厚度測量包括：使 用薄片切片設(shè)備，用金剛石刀切割樣品而形成平滑的橫截面；以及使用與第一樹脂相比能 夠更有選擇性地溶解第二樹脂的溶液，對該平滑的橫截面進(jìn)行蝕刻。經(jīng)蝕刻的橫截面的溶 解程度隨第一和第二樹脂的含量而發(fā)生變化，并且當(dāng)使用SEM在表面以上45°下觀察該橫 截面時，由于明暗度的差異而可以觀察到第一和第二樹脂層、界面層以及表面，從而可以測 量每個層的厚度。在本申請中，作為選擇性地更易于溶解第二樹脂的溶液，使用了 1，2_二 氯乙烷溶液（lOvol %，在EtOH中），但是對于任何對第二樹脂的溶解性高于第一樹脂的溶 液沒有特別限制，并且可以由本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員根據(jù)第二樹脂的種類和組成來合適地 進(jìn)行選擇。
[0091] 相對于所述第二樹脂層和界面層的總厚度，該界面層的厚度可以為0. 01至95%、 0. 1至70%、0. 1至50%、5至50%、10至50%、15至50%或20至50%。當(dāng)界面層的厚度 為第二樹脂層和界面層的總厚度的〇. 01至95%時，由于第一與第二樹脂層之間的界面結(jié) 合強度優(yōu)異，因此這兩個層都不會發(fā)生剝離，并且可以在相當(dāng)程度上增強由第二樹脂層產(chǎn) 生的表面特性。另一方面，當(dāng)界面層與第二樹脂層相比過薄時，由于第一與第二樹脂層之間 的結(jié)合強度下降，因此這兩個層都可能發(fā)生剝離；而當(dāng)界面層過厚時，由第二樹脂層產(chǎn)生的 表面特性增強效果可能較不明顯。
[0092] 相對于全部的樹脂模制品，所述第二樹脂層的厚度可以為0. 01至60%、0. 01至 40%、0· 01 至 20%、0· 01 至 10%、0· 01 至 5%、0· 01 至 3%、0· 1 至 3%或 1 至 3%。當(dāng)?shù)诙?樹脂層的厚度在特定范圍內(nèi)時，可以為模制品表面提供增強的表面硬度或耐劃傷性。當(dāng)?shù)?二樹脂層的厚度過小時，難以充分增強模制品的表面特性；而當(dāng)?shù)诙渲瑢拥暮穸冗^大時， 可能由于功能性樹脂自身的機械性能體現(xiàn)到樹脂模制品上而使第一樹脂的機械性能發(fā)生 變化。
[0093] 對于所述第一和第二樹脂、該第一與第二樹脂之間的物理性質(zhì)差異以及該第二樹 脂中包含的結(jié)合氫的給體和受體的細(xì)節(jié)已經(jīng)進(jìn)行了描述，因此將省略相關(guān)的說明。
[0094] 同時，根據(jù)本申請的又一個示例性實施方案，可以提供一種樹脂模制品，該樹脂模 制品包括第一樹脂層，以及在所述第一樹脂層上形成的第二樹脂層。通過紅外（IR)分光光 度計在所述第二樹脂層的表面上檢測出第一樹脂層的組分，并且該第二樹脂層包含含有結(jié) 合氫的給體和受體的第二樹脂。
[0095] 上述模制品的結(jié)構(gòu)，即通過紅外分光光度計在第二樹脂層的表面上檢測出第一樹 脂層組分的結(jié)構(gòu)，并非已知的常規(guī)技術(shù)而是一種新技術(shù)，而且在涂布過程中，通常難以在第 二樹脂層的表面上檢測出第一樹脂層的組分。
[0096] 此處，所述第二樹脂層的表面是指暴露于外部（例如空氣）而非暴露于第一樹脂 層的表面。
[0097] 對于所述第一和第二樹脂、該第一與第二樹脂之間的物理性質(zhì)差異以及引入該第 二樹脂中的結(jié)合氫的給體和受體的細(xì)節(jié)已經(jīng)進(jìn)行了描述，因此將省略相關(guān)的說明。
[0098] 另外，在本說明書中，所述第一與第二樹脂之間的物理性質(zhì)差異可以是指第一與 第二樹脂之間或第一與第二樹脂層之間的物理性質(zhì)差異。
[0099]另外，根據(jù)本申請的又一個示例性實施方案，可以提供包含所述樹脂模制品的汽 車零件、頭盔、電器零件、紡紗機零件、玩具或管道。
[0100] 有益效果
[0101] 根據(jù)本申請，可以提供一種樹脂共混物、樹脂粒、使用它們制備樹脂模制品的方法 以及由該方法制備的樹脂模制品，所述樹脂共混物能夠增強模制品的機械性能和表面硬 度，并且在不采用額外表面涂布的情況下，能夠顯示出縮短加工時間、提高生產(chǎn)率和降低制 備成本的效果。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0102] 圖1為作為本申請的一個實例的樹脂共混物的示意圖；
[0103] 圖2為作為本申請的另一個實例的樹脂共混物的示意圖；
[0104] 圖3為作為本申請的一個實例的由包含第一樹脂和第二樹脂的樹脂共混物形成 的分層結(jié)構(gòu)的示意圖；
[0105] 圖4為作為本申請的一個實例的由包含第一樹脂、第二樹脂和第三樹脂的樹脂共 混物形成的分層結(jié)構(gòu)的示意圖；
[0106] 圖5為作為本申請的另一方面的分層結(jié)構(gòu)的示意圖；
[0107] 圖6為含有核和殼的樹脂粒的不意圖；
[0108] 圖7為實施例1中制備的模制品的分層橫截面的SEM圖像；
[0109] 圖8為比較例1中制備的模制品的橫截面的SEM圖像。

【具體實施方式】
[0110] 以下，將就實施例對本申請進(jìn)行更詳細(xì)的描述。提供下面的實施例僅用于舉例說 明本申請，但本申請的范圍并不局限于下面的實施例。
[0111] 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測量
[0112] 使用差示掃描量熱計（DSC823e，Mettler-toledo)測量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。更具 體而言，將含有l(wèi)mg第一樹脂樣品或第二樹脂樣品的鋁盤裝在測量裝置上，并在-50至 300°C (10°C /min，2次循環(huán)）下測量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0113] 表面能的測量
[0114] 按照 Owens-Wendt-Rabel-Kaelble 方法，使用液滴形狀分析儀（DSA100，KRUSS)測 量表面能。
[0115] 更具體而言，將第一或第二樹脂以15wt %溶解在甲乙酮溶劑中，并棒涂在IXD玻 璃上。另外，將涂布后的LCD玻璃在60°C烘箱中預(yù)干燥2分鐘，并在90°C烘箱中干燥1分 鐘。
[0116] 在干燥（或固化）后，在該涂布的表面上滴加 10次去離子水和二碘甲烷，并求出 接觸角的平均值。將該平均值代入Owens-Wendt-Rabel-Kaelble方法，由此求得表面能。
[0117] 熔體粘度的測量
[0118] 使用毛細(xì)管流變儀1501 (Gottfert)測量熔體粘度。
[0119] 更具體而言，在將毛細(xì)管模頭（capillary die)連接到圓筒上之后,倒入第一或第 二樹脂以進(jìn)行填充3次。另外，在100至ΙΟΟΟ?Γ1的剪切速率和240°C的加工溫度下測量剪 切粘度（pa*s)。
[0120] 溶度參數(shù)的測量
[0121] 雖然存在多種測量和計算溶度參數(shù)的方法，但是在實施例和比較例中，溶度參數(shù) 的計算是米用 van Krevelen 法[參見 Bicerano, J. Prediction of polymer properties, 第三版，Marcel Dekker Inc.，紐約（2002)]，在 25°C下進(jìn)行的。van Krevelen 法是一種 利用基團(tuán)貢獻(xiàn)理論（group contribution theory)的計算方法，且溶度參數(shù)由以下等式定 義：
[0122]

【權(quán)利要求】
1. 一種樹脂共混物，包含： 第一樹脂；和 第二樹脂，所述第二樹脂包含結(jié)合氫的給體和受體，并且與所述第一樹脂在25°c下的 表面能之差為〇. 1至35mN/m， 該樹脂共混物能夠形成分層結(jié)構(gòu)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂共混物，其中，在100至l〇〇〇s<的剪切速率和該樹 脂共混物的加工溫度下，所述第一樹脂與所述第二樹脂之間的熔體粘度之差為〇. 1至 3000pa*s。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂共混物，其中，所述第一樹脂與所述第二樹脂在25°C下 的溶度參數(shù)之差為〇. 001至10. 〇 (J/cm3)1/2。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂共混物，其中，所述第二樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于所 述第一樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并且與該第一樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之差為大于30°C至 150。。。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂共混物，其中，所述第二樹脂的多分散指數(shù)為1至2. 5。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂共混物，其中，所述第二樹脂的重均分子量為30, 000至 200, 000。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂共混物，其中，所述結(jié)合氫的給體為OH基、NH2基、NHR 基、COOH基、CONH2基、NHOH基，或者為NHCO鍵、NH鍵、CONHCO鍵或NH-NH鍵，且R為芳族 烴、脂族烴或它們的衍生物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂共混物，其中，所述結(jié)合氫的受體為OH基、OR基、NH2基、 NHR 基、NR2 基、C00H 基、C00R 基、C0NH2 基、C0NR2 基、NH0H 基、NR0R 基，或者為 NHC0 鍵、NRC0 鍵、0 鍵、NH 鍵、NR 鍵、C00 鍵、CONHCO 鍵、C0NRC0 鍵、NH-NH 鍵、NR-NH 鍵或 NR-NR 鍵，且 R 為芳族烴、脂族烴或它們的衍生物。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂共混物，其中，所述第一樹脂包括選自苯乙烯類樹脂、聚 烯烴類樹脂、熱塑性彈性體、聚氧化烯類樹脂、聚酯類樹脂、聚氯乙烯類樹脂、聚碳酸酯類樹 月旨、聚苯硫醚類樹脂、乙烯醇類樹脂、丙烯酸酯類樹脂、工程塑料以及它們的共聚物中的至 少一種。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂共混物，其中，所述第二樹脂包括選自（甲基）丙烯酸 酯類樹脂、環(huán)氧類樹脂、氧雜環(huán)丁烷類樹脂、異氰酸酯類樹脂、硅類樹脂、氟類樹脂以及它們 的共聚物中的至少一種。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂共混物，其中，所述第二樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為高于 100。。。
12. -種樹脂粒，包括： 包含第一樹脂的核；和 包含第二樹脂的殼，所述第二樹脂含有結(jié)合氫的給體和受體，并且與所述第一樹脂在 25°C下的表面能之差為0. 1至35mN/m。
13. -種制備樹脂模制品的方法，包括： 使權(quán)利要求1所述的樹脂共混物熔融，形成熔體共混物；和 對所述熔體共混物進(jìn)行加工，形成分層結(jié)構(gòu)。
14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，還包括：固化所述樹脂共混物的分層結(jié)構(gòu)。
15. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中，所述熔融和加工在剪切應(yīng)力下進(jìn)行。
16. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中，所述固化為熱固化或紫外線固化。
17. -種制備樹脂模制品的方法，包括： 使權(quán)利要求12所述的樹脂粒熔融，形成熔體共混物；和 對所述熔體共混物進(jìn)行加工，形成分層結(jié)構(gòu)。
18. -種樹脂模制品，包括： 第一樹脂層； 第二樹脂層，該第二樹脂層在第一樹脂層上形成；和 界面層，該界面層含有第一樹脂和第二樹脂，并且在第一樹脂層與第二樹脂層之間形 成， 其中，第二樹脂層包含含有結(jié)合氫的給體和受體的聚合物。
19. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的樹脂模制品，其中，通過紅外分光光度計在第二樹脂層的 表面上檢測出第一樹脂層的組分。
【文檔編號】C08J5/00GK104066799SQ201280067550
【公開日】2014年9月24日 申請日期:2012年11月26日 優(yōu)先權(quán)日:2011年11月25日
【發(fā)明者】劉興植, 李漢娜, 柳真英, 崔賢, 金宇星, 崔銀株 申請人:Lg化學(xué)株式會社