樹脂-線性有機硅氧烷嵌段共聚物的可固化組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了具有改善的架藏穩(wěn)定性的樹脂-線性有機硅氧烷嵌段共聚物的可固化組合物。將穩(wěn)定劑化合物加入所述樹脂-線性有機硅氧烷嵌段共聚物，這增加實現(xiàn)所述組合物的最終固化所需的溫度。在其他實施例中，本發(fā)明提供了具有改善的物理特性諸如改善的“韌度”的樹脂線性有機硅氧烷嵌段共聚物的可固化組合物。
【專利說明】樹脂-線性有機硅氧烷嵌段共聚物的可固化組合物
[0001] 相關(guān)專利申請的交叉引用
[0002] 本專利申請要求2011年12月2日提交的美國臨時專利申請61/566, 031的權(quán)益， 該臨時專利申請的整個公開內(nèi)容以引用方式并入，如同在本文完整示出一樣。

【背景技術(shù)】
[0003] 發(fā)光二極管（LED)和太陽能電池板使用封裝涂層來保護光伏電池免受環(huán)境因素 的影響。此類保護性涂層必須是光學(xué)透明的以確保這些器件的效率最大化。此外，這些保 護性涂層還必須堅韌、耐用、持久，且還易于施加。然而，許多目前可用的涂層缺乏韌度、不 耐用、不持久和/或不易施加。因此，在許多新興【技術(shù)領(lǐng)域】中一直需要鑒別保護性和/或功 能性涂層。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)具有改善的架藏穩(wěn)定性的"樹脂-線性"有機硅氧烷嵌段共聚物的 可固化組合物。具體地講，本文所述實施例的樹脂-線性有機硅氧烷嵌段共聚物的可固化 組合物具有因?qū)崿F(xiàn)組合物的最終固化所需的較高溫度而導(dǎo)致的改善穩(wěn)定性。在其他實施例 中，本公開提供了具有改善的物理特性諸如改善的"韌度"的樹脂線性有機硅氧烷嵌段共聚 物的可固化組合物。在另外其他實施例中，此類"樹脂-線性"有機硅氧烷嵌段共聚物以及 由這些嵌段共聚物衍生的可固化組合物和固體組合物提供"可再加工"的顯著優(yōu)勢以及通 常與有機硅相關(guān)的有益效果，諸如疏水性、高溫穩(wěn)定性和抗潮/抗UV性。此類"樹脂-線 性"有機硅氧烷嵌段共聚物以及由這些嵌段共聚物衍生的可固化組合物和固體組合物可加 工數(shù)次，將會固化，并實現(xiàn)高溫穩(wěn)定性。該"樹脂-線性"有機硅氧烷嵌段共聚物以及由這 些嵌段共聚物衍生的可固化組合物和固體組合物的可熔融加工性使得圍繞器件架構(gòu)的有 機硅氧烷嵌段共聚物的固體組合物能夠在初始涂布或在器件上形成固體后再次流動。此特 征對于封裝各種電子器件是十分有利的。這些樹脂-線性有機硅氧烷嵌段共聚物還可以提 供具有透光率大于95 %的涂層。
[0005] 實施例1涉及可固化組合物，包含：
[0006] i)有機硅氧烷嵌段共聚物，其包含：
[0007] 40至90摩爾％的式[R^SiO^]的二硅氧基單元，
[0008] 10至60摩爾％的式[R2Si03/2]的三硅氧基單元，
[0009] 0· 5至35摩爾％的硅烷醇基團[三SiOH];
[0010] 其中：
[0011] R1獨立地為Q至C3Q烴基，
[0012] R2獨立地為Q至C2(l烴基；
[0013] 其中：
[0014] 二硅氧基單元[R^SiO^]以線性嵌段排列，每個線性嵌段平均具有10至400個二 硅氧基單元[#與0 2/2]，
[0015] 三硅氧基單元[R2Si03/2]以具有至少500g/mol的分子量的非線性嵌段排列，并且 非線性嵌段的至少30%彼此交聯(lián)，每個線性嵌段連接到至少一個非線性嵌段；并且
[0016] 有機硅氧烷嵌段共聚物的平均分子量（Mw)為至少20, 000g/m〇l ;以及
[0017] ii)穩(wěn)定劑。
[0018] 實施例2涉及實施例1的可固化組合物，還包含溶劑。
[0019] 實施例3涉及實施例1的可固化組合物，其中穩(wěn)定劑包括堿土金屬鹽、金屬螯合 物、硼化合物、含硅小分子或其組合。
[0020] 實施例4涉及實施例2的可固化組合物，其中硼化合物包括硼酸衍生物。
[0021] 實施例5涉及實施例3的可固化組合物，其中硼酸衍生物包括硼酸。
[0022] 實施例6涉及實施例4的可固化組合物，其中硼酸包括苯基硼酸。
[0023] 實施例7涉及實施例1的可固化組合物，其中穩(wěn)定劑包括氯化鈣。
[0024] 實施例8涉及實施例3的可固化組合物，其中金屬螯合物包括金屬乙?；?鹽復(fù)合物。
[0025] 實施例9涉及實施例8的可固化組合物，其中金屬為Al、Li、V、Ni、Zr、Mn、Ca或 Mg 〇
[0026] 實施例10涉及實施例1-9的可固化組合物，其中R2為苯基。
[0027] 實施例11涉及實施例1-10的可固化組合物，其中R1為甲基或苯基。
[0028] 實施例12涉及實施例1-11的可固化組合物，其中二硅氧基單元具有式[(CH3) (C 6H5)Si02/2]。
[0029] 實施例13涉及實施例1-12的可固化組合物，其中二硅氧基單元具有式 [(CH3) 2Si02/2]。
[0030] 實施例14涉及以上權(quán)利要求任一項的可固化組合物，其中穩(wěn)定劑為硅烷醇縮合 增強劑。
[0031] 實施例15涉及包含實施例1-14的可固化組合物的固體膜組合物。
[0032] 實施例16涉及實施例15的固體膜組合物，其中膜具有至少0. 75kN/m的褲形撕裂 強度。
[0033] 實施例17涉及實施例15或16的固體膜組合物，其中固體膜組合物具有至少95% 的透光率。
[0034] 實施例18涉及制備可固化組合物的方法，包括：
[0035] I)使
[0036] a)具有下式的線性有機硅氧烷：
[0037] ((E) (wSiOO^SiCViSi (E) (wR1,，
[0038] 其中每個R1獨立地為Q至C3(l烴基，
[0039] η 為 10 至 400, q 為 0、1 或 2，
[0040] E為含有至少一個碳原子的可水解基團，與
[0041] b)在其式中包含至少60摩爾％的[R2Si03/2]硅氧基單元的有機硅氧烷樹脂，
[0042] 其中每個R2獨立地為(^至。烴基；
[0043] 在c)有機溶劑中反應(yīng)；
[0044] 以形成樹脂-線性有機硅氧烷嵌段共聚物；
[0045] 其中選擇步驟I中所用的a)和b)的量以提供具有40至90摩爾％的二硅氧基單 元況與0 2/2]和10至60摩爾％的三硅氧基單元[R2Si03/2]的樹脂-線性有機硅氧烷嵌段 共聚物，并且
[0046] 其中至少95重量％的步驟I中所添加的線性有機硅氧烷被摻入到樹脂-線性有 機硅氧烷嵌段共聚物中；
[0047] II)使得自步驟I)的樹脂-線性有機硅氧烷嵌段共聚物反應(yīng)以充分交聯(lián)樹脂-線 性有機硅氧烷嵌段共聚物的三硅氧基單元，從而將樹脂-線性有機硅氧烷嵌段共聚物的平 均分子量（凡）增大至少50% ;
[0048] III)將得自步驟II)的樹脂-線性有機硅氧烷嵌段共聚物與穩(wěn)定劑接觸；以及
[0049] IV)任選地移除有機溶劑。
[0050] 實施例19涉及實施例18的方法，其中相對于缺乏穩(wěn)定劑或未與穩(wěn)定劑接觸的樹 脂-線性有機硅氧烷嵌段共聚物的儲藏穩(wěn)定性而言，穩(wěn)定劑增強樹脂-線性有機硅氧烷嵌 段共聚物的儲藏穩(wěn)定性。
[0051] 實施例20涉及實施例18的方法，其中步驟III)中的穩(wěn)定劑選自堿土金屬鹽、金 屬螯合物、硼化合物、含硅小分子或其組合。
[0052] 實施例21涉及實施例20的方法，其中堿土金屬鹽包括氯化鈣。
[0053] 實施例22涉及實施例20的方法，其中金屬螯合物包括金屬乙?；猁}復(fù)合 物。
[0054] 實施例23涉及實施例22的方法，其中金屬為Al、Li、V、Ni、Zr、Mn、Ca*Mg。
[0055] 實施例24涉及實施例20的方法，其中硼化合物包括硼酸衍生物。
[0056] 實施例25涉及實施例24的方法，其中硼酸衍生物包括硼酸。
[0057] 實施例26涉及實施例25的方法，其中硼酸包括苯基硼酸。
[0058] 實施例27涉及實施例18的方法，其中穩(wěn)定劑為硅烷醇縮合增強劑。
[0059] 實施例28涉及增強樹脂線性有機聚硅氧烷的固體可固化膜組合物的褲形撕裂強 度的方法，包括向組合物添加包括堿土金屬鹽、金屬螯合物、硼化合物、含硅小分子或其組 合的穩(wěn)定劑。
[0060] 實施例29涉及實施例28的方法，其中褲形撕裂強度為至少0. 5kN/m。
[0061] 實施例30涉及實施例29的方法，其中硼化合物包括硼酸衍生物。
[0062] 實施例31涉及實施例30的方法，其中硼酸衍生物包括硼酸。
[0063] 實施例32涉及實施例31的方法，其中硼酸包括苯基硼酸。
[0064] 實施例33涉及實施例28的方法，其中相對于缺乏穩(wěn)定劑的固體可固化膜組合物， 添加穩(wěn)定劑使固體可固化膜組合物的褲形撕裂強度增加至少20%。

【具體實施方式】
[0065] 本公開涉及具有改善的穩(wěn)定性的有機硅氧烷嵌段共聚物的可固化組合物。衍生自 有機硅氧烷嵌段共聚物組合物的固體組合物還可以具有改善的物理特性，諸如"韌度"。 [0066] 本文所述實施例的可固化組合物包含：
[0067] i)有機硅氧烷嵌段共聚物，其包含：
[0068] 40至90摩爾％的式[R^SiO^]的二硅氧基單元，
[0069] 10至60摩爾％的式[R2Si03/2]的三硅氧基單元，
[0070] 0· 5至35摩爾％的硅烷醇基團[三SiOH];
[0071] 其中：
[0072] R1獨立地為Q至C3Q烴基，
[0073] R2獨立地為Q至C2(l烴基，
[0074] 其中：
[0075] 二硅氧基單元[R^SiO^]以線性嵌段排列，每個線性嵌段平均具有10至400個二 硅氧基單元[#與0 2/2]，
[0076] 三硅氧基單元[R2Si03/2]以具有至少500g/mol的分子量的非線性嵌段排列，并且 非線性嵌段的至少30%彼此交聯(lián)，每個線性嵌段連接到至少一個非線性嵌段，并且
[0077] 有機硅氧烷嵌段共聚物的平均分子量（Mw)為至少20, 000g/mol ;以及
[0078] ii)穩(wěn)定劑。
[0079] i)有機硅氣烷嵌段共聚物
[0080] 有機硅氧烷嵌段共聚物包含：
[0081] 40至90摩爾％的式[R^SiOm]的二硅氧基單元，
[0082] 10至60摩爾％的式[R2Si03/2]的三硅氧基單元，
[0083] 0· 5至35摩爾％的硅烷醇基團[三SiOH];
[0084] 其中：
[0085] R1獨立地為Q至C3(l烴基，
[0086] R2獨立地為Q至C2(l烴基；
[0087] 其中：
[0088] 二硅氧基單元[R^SiO^]以線性嵌段排列，每個線性嵌段平均具有10至400個二 硅氧基單元[#與0 2/2]，
[0089] 三硅氧基單元[R2Si03/2]以具有至少500g/mol的分子量的非線性嵌段排列，并且 非線性嵌段的至少30%彼此交聯(lián)，每個線性嵌段連接到至少一個非線性嵌段；并且
[0090] 有機硅氧烷嵌段共聚物的分子量為至少20, 000g/mol，
[0091] 本文所述實施例的有機聚硅氧烷為"樹脂-線性"有機硅氧烷嵌段共聚物。有機聚 硅氧烷是含有獨立地選自以下的硅氧基單元的聚合物：（R 3Si01/2)、（R2Si02/2)、（RSi0 3/2)或 (Si04/2)硅氧基單元，其中R可以為任何有機基團。這些硅氧基單元常常分別被稱為M、D、 T和Q單元。這些硅氧基單元可以按多種方式組合以形成環(huán)狀、直鏈或支鏈的結(jié)構(gòu)。取決 于有機聚硅氧烷中的硅氧基單元的數(shù)目和類型，所得的聚合物結(jié)構(gòu)的化學(xué)和物理性質(zhì)有所 變化。例如，"線性"有機聚硅氧烷通常主要含D或（R 2Si02/2)硅氧基單元，其產(chǎn)生作為具有 不同粘度的流體的聚二有機硅氧烷，這取決于聚二有機硅氧烷中的D單元的數(shù)目所指示的 "聚合度"或稱DP。"線性"有機聚硅氧烷通常具有低于25°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（T g)。當(dāng)大 部分硅氧基單元選自T或Q硅氧基單元時，得到"樹脂"有機聚硅氧烷。當(dāng)主要采用T硅氧 基單元來制備有機聚硅氧烷時，所得的有機硅氧烷通常稱為"樹脂"或"倍半硅氧烷樹脂"。 增加有機聚硅氧烷中的T或Q硅氧基單元的量通常導(dǎo)致聚合物具有增加的硬度和/或玻璃 狀性質(zhì)。"樹脂"聚有機硅氧烷因此具有較高的T g值，例如硅氧烷樹脂通常具有大于40°C的 !；值，例如大于50°C、大于60°C、大于70°C、大于80°C、大于90°C或大于KKTC。在一些實 施例中，硅氧烷樹脂的Tg為約60°C至約100°C，例如約60°C至約80°C、約50°C至約100°C、 約50°C至約80°C或約70°C至約100°C。
[0092] 如本文所用，"有機硅氧烷嵌段共聚物"或"樹脂-線性有機硅氧烷嵌段共聚物"是 指含有"線性"D硅氧基單元以及與之組合的"樹脂"T硅氧基單元的有機聚硅氧烷。在一些 實施例中，有機硅氧烷共聚物是與"無規(guī)"共聚物相對的"嵌段"共聚物。因此，所公開的實 施例的"樹脂-線性有機硅氧烷嵌段共聚物"是指包含D和T硅氧基單元的有機聚硅氧烷， 其中D單元（即[R^SiO^]單元）主要鍵合在一起以形成在一些實施例中平均具有10至 400個D單元（例如約10至約400個D單元、約10至約300個D單元、約10至約200個D 單元、約10至約100個D單元、約50至約400個D單元、約100至約400個D單元、約150 至約400個D單元、約200至約400個D單元、約300至約400個D單元、約50至約300個 D單元、約100至約300個D單元、約150至約300個D單元、約200至約300個D單元、約 100至約150個D單元、約115至約125個D單元、約90至約170個D單元或約110至約 140個D單元）的聚合物鏈，其在本文稱為"線性嵌段"。
[0093] T單元（即[R2Si03/2])主要彼此鍵合形成支化聚合物鏈，其被稱為"非線性嵌段"。 在一些實施例中，當(dāng)提供固體形式的嵌段共聚物時，大量的這些非線性嵌段可進一步聚集 形成"納米域"。在一些實施例中，這些納米域形成與具有D單元的線性嵌段所形成的相分 開的相，使得形成富含樹脂的相。在一些實施例中，二硅氧基單元[R^SiO^]以線性嵌段排 列，每個線性嵌段平均具有10至400個二硅氧基單元[R^SiO^](例如約10至約400個D 單元、約10至約300個D單元、約10至約200個D單元、約10至約100個D單元、約50至 約400個D單元、約100至約400個D單元、約150至約400個D單元、約200至約400個D 單元、約300至約400個D單元、約50至約300個D單元、約100至約300個D單元、約150 至約300個D單元、約200至約300個D單元、約100至約150個D單元、約115至約125個 D單元、約90至約170個D單元或約110至約140個D單元），并且三硅氧基單元[R2Si03/2] 以分子量為至少500g/mol的非線性嵌段排列，并且至少30%的非線性嵌段彼此交聯(lián)。
[0094] 在一些實施例中，非線性嵌段具有至少500g/mol例如至少1000g/mol、至少 2000g/mol、至少3000g/mol或至少4000g/mol的數(shù)均分子量；或具有約500g/mol至約 4000g/mol、約 500g/mol 至約 3000g/mol、約 500g/mol 至約 2000g/mol、約 500g/mol 至約 1000g/mol、約 1000g/mol 至 2000g/mol、約 1000g/mol 至約 1500g/mol、約 1000g/mol 至約 1200g/mol、約 1000g/mol 至 3000g/mol、約 1000g/mol 至約 2500g/mol、約 1000g/mol 至約 4000g/mol、約 2000g/mol 至約 3000g/mol 或約 2000g/mol 至約 4000g/mol 的分子量。
[0095] 在一些實施例中，至少30 %的非線性嵌段彼此交聯(lián)，例如至少40 %的非線性嵌段 彼此交聯(lián)；至少50 %的非線性嵌段彼此交聯(lián)；至少60 %的非線性嵌段彼此交聯(lián)；至少70% 的非線性嵌段彼此交聯(lián)；或至少80%的非線性嵌段彼此交聯(lián)。在其他實施例中，約30% 至約80%的非線性嵌段彼此交聯(lián)；約30%至約70%的非線性嵌段彼此交聯(lián)；約30%至約 60%的非線性嵌段彼此交聯(lián)；約30%至約50%的非線性嵌段彼此交聯(lián)；約30%至約40% 的非線性嵌段彼此交聯(lián)；約40 %至約80 %的非線性嵌段彼此交聯(lián)；約40 %至約70 %的非 線性嵌段彼此交聯(lián)；約40 %至約60 %的非線性嵌段彼此交聯(lián)；約40 %至約50 %的非線性 嵌段彼此交聯(lián)；約50%至約80%的非線性嵌段彼此交聯(lián)；約50%至約70%的非線性嵌段 彼此交聯(lián)；約55%至約70%的非線性嵌段彼此交聯(lián)；約50%至約60%的非線性嵌段彼此 交聯(lián)；約60 %至約80 %的非線性嵌段彼此交聯(lián)；或約60 %至約70 %的非線性嵌段彼此交 聯(lián)。
[0096] 有機硅氧烷嵌段共聚物（例如包含40至90摩爾％的式[R^SiOm]的二硅氧基單 元和10至60摩爾％的式[R2Si03/2]的三硅氧基單元的那些）可由式?jīng)r如02/丄[1?如0 3/2] b表示，其中下標(biāo)a和b表示共聚物中硅氧基單元的摩爾分率，
[0097] a 可為 0.4 至 0.9，
[0098] 或者為 0.5 至 0.9，
[0099] 或者為 0.6 至 0.9，
[0100] b 可為 0.1 至 0.6，
[0101] 或者為 0.1 至 0.5，
[0102] 或者為 0.1 至 0.4，
[0103] R1獨立地為Q至C3(l烴基，
[0104] R2獨立地為Q至C1(l烴基。
[0105] 在一些實施例中，本文所述實施例的有機硅氧烷嵌段共聚物包含40至90摩爾％ 的式[#如0 2/2]的二硅氧基單元，例如50至90摩爾％的式[#如02/2]的二硅氧基單元；60 至90摩爾％的式[R^SiOm]的二硅氧基單元；65至90摩爾％的式[R^SiOm]的二硅氧基單 元；70至90摩爾％的式[R^SiOm]的二硅氧基單元；或80至90摩爾％的式[R^SiOm]二硅 氧基單元；40至80摩爾％的式[R^SiO%]的二硅氧基單元；40至70摩爾％的式[R^SiOm] 的二硅氧基單元；40至60摩爾％的式[R^SiO^]的二硅氧基單元；40至50摩爾％的式 [R^SiOm]的二硅氧基單元；50至80摩爾％的式[R^SiOm]的二硅氧基單元；50至70摩 爾％的式[R^SiO^]的二硅氧基單元；50至60摩爾％的式[R^SiO^]的二硅氧基單元；60 至80摩爾％的式?jīng)r如0 2/2]的二硅氧基單元；60至70摩爾％的式[#與02/2]的二硅氧基 單元；或70至80摩爾％的式[R^SiOm]二硅氧基單元。
[0106] 在一些實施例中，本文所述實施例的有機硅氧烷嵌段共聚物包含10至60摩爾％ 的式[R 2Si03/2]的三硅氧基單元，例如10至20摩爾％的式[R2Si03/2]的三硅氧基單元；10 至30摩爾％的式[R 2Si03/2]的三硅氧基單元；10至35摩爾％的式[R2Si03/2]的三硅氧基單 元；10至40摩爾％的式[R 2Si03/2]的三硅氧基單元；10至50摩爾％的式[R2Si03/2]的三硅 氧基單元；20至30摩爾％的式[R 2Si03/2]的三硅氧基單元；20至35摩爾％的式[R2Si03/2] 的三硅氧基單元；20至40摩爾％的式[R 2Si03/2]的三硅氧基單元；20至50摩爾％的式 [R2Si0 3/2]的三硅氧基單元；20至60摩爾％的式[R2Si03/2]的三硅氧基單元；30至40摩 爾％的式[R 2Si03/2]的三硅氧基單元；30至50摩爾％的式[R2Si03/2]的三硅氧基單元；30 至60摩爾％的式[R 2Si03/2]的三硅氧基單元；40至50摩爾％的式[R2Si03/2]的三硅氧基單 元；或40至60摩爾％的式[R 2Si03/2]的三硅氧基單元。應(yīng)當(dāng)理解，本文所述實施例的有機 硅氧烷嵌段共聚物可包含另外的硅氧基單元，諸如Μ硅氧基單元、Q硅氧基單元、其他獨特 的D或Τ硅氧基單元（例如，具有R 1或R2之外的有機基團），前提是有機硅氧烷嵌段共聚 物包含如上所述摩爾分率的二硅氧基和三硅氧基單元。換言之，由下標(biāo)a和b所指定的摩 爾分率之和不一定必須總和為1。a+b之和可小于1以允許可能存在于該有機硅氧烷嵌段 共聚物中的微量其他娃氧基單元?；蛘?，a+b之和大于0. 6,或者大于0. 7,或者大于0. 8,或 者大于0. 9。在一些實施例中，a+b之和為約0. 6至約0. 9,例如約0. 6至約0. 8、約0. 6至 約0. 7、約0. 7至約0. 9、約0. 7至約0. 8或約0. 8至約0. 9。
[0107] 在一個實施例中，有機硅氧烷嵌段共聚物基本上由式[R^SiO^]的二硅氧基單元 和式[R2Si03/2]的三硅氧基單元組成，同時還包含0. 5至25摩爾％的硅烷醇基團[^SiOH] (例如0. 5至5摩爾％、0. 5至10摩爾％、0. 5至15摩爾％、0. 5至20摩爾％、5至10摩 爾％、5至15摩爾％、5至20摩爾％、5至25摩爾％、10至15摩爾％、10至20摩爾％、10 至25摩爾％、15至20摩爾％、15至25摩爾％或20至25摩爾％ )，其中R1和R2如上文所 定義。因而，在該實施例中，a+b之和（當(dāng)用摩爾分率來表示該共聚物中的二硅氧基和三硅 氧基單元的量時）大于〇. 95,或者大于0. 98。
[0108] 在一些實施例中，樹脂-線性有機硅氧烷嵌段共聚物還包含硅烷醇基團 (=SiOH)。有機硅氧烷嵌段共聚物上存在的硅烷醇基團的量可以為0. 5至35摩爾％的硅 烷醇基團[=SiOH]，
[0109] 或者2至32摩爾％的硅烷醇基團[=SiOH]，
[0110] 或者8至22摩爾％的硅烷醇基團[=SiOH]。
[0111] 硅烷醇基團可以存在于有機硅氧烷嵌段共聚物內(nèi)的任何硅氧基單元上。上述量代 表有機娃氧燒嵌段共聚物中存在的娃燒醇基團的總量。在一些實施例中，大部分（例如大 于75%、大于80%、大于90%;約75%至約90%、約80%至約90%或約75%至約85% )硅 烷醇基團將留在三硅氧基單元（即，嵌段共聚物的樹脂組分）上。盡管不希望受任何理論 的束縛，但是有機硅氧烷嵌段共聚物的樹脂組分上存在的硅烷醇基團使得嵌段共聚物能在 高溫下進一步反應(yīng)或固化。
[0112] 上面的二硅氧基單元的式中的R1獨立地為Q至C3(l烴基。烴基可以獨立地為烷 基、芳基或烷芳基。如本文所用，烴基也包括鹵素取代的烴基，其中鹵素可以為氯、氟、溴或 其組合。R 1可以是(^至。烷基，或者R1可以是(^至(：18烷基。或者R1可以是(^至(： 6烷 基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基?；蛘逺1可以是甲基。R1可以是芳基，諸如苯 基、萘基或蒽基。或者，R 1可以是上述烷基或芳基的任何組合?；蛘?，R1是苯基、甲基或兩 者的組合。
[0113] 上面的三硅氧基單元的式中的每個R2獨立地為（^至^。烴基。如本文所用，烴基 也包括鹵素取代的烴基，其中鹵素可以為氯、氟、溴或其組合。R 2可以是芳基，諸如苯基、萘 基、恩基?；蛘撸琑2可以是燒基，諸如甲基、乙基、丙基或丁基?；蛘?，R 2可以是上述燒基或 芳基的任何組合。或者，R2是苯基或甲基。
[0114] 如本文用來描述有機硅氧烷嵌段共聚物的式[R^SiC^dJ^SiCVdb以及使用摩爾 分率的相關(guān)式不指示二硅氧基[R^SiO^]和三硅氧基[R 2Si03/2]單元在共聚物中的結(jié)構(gòu)順 序。相反，如上文所述，通過下標(biāo)a和b描述的摩爾分率，該式意在為描述這兩種單元在共 聚物中的相對量提供便利的表示法。本發(fā)明的有機硅氧烷嵌段共聚物中的各種硅氧基單元 的摩爾分率以及硅烷醇含量可容易地通過 29Si NMR技術(shù)測定，如實例中所詳述。
[0115] 本文所述實施例的有機硅氧烷嵌段共聚物具有至少20, 000g/mol的重均分子量 (Mw),或者至少40, 000g/mol的重均分子量、或者至少50, 000g/mol的重均分子量、或者至 少60, 000g/mol的重均分子量、或者至少70, 000g/mol的重均分子量、或者至少80, 000g/ mol的重均分子量。在一些實施例中，本文所述實施例的有機硅氧烷嵌段共聚物具有約 20, 000g/mol 至約 250, 000g/mol 或約 100, 000g/mol 至約 250, 000g/mol 的重均分子量 (Mw)，或者約40, OOOg/mol至約100, OOOg/mol的重均分子量、或者約50, OOOg/mol至約 100, 000g/mol的重均分子量、或者約50, 000g/mol至約80, 000g/mol的重均分子量、或者約 50, OOOg/mol 至約 70, OOOg/mol 的重均分子量、或者約 50, OOOg/mol 至約 60, OOOg/mol 的 重均分子量。平均分子量可容易地用凝膠滲透色譜（GPC)技術(shù)諸如實例中所描述的那些技 術(shù)來測定。在一些實施例中，本文所述實施例的有機硅氧烷嵌段共聚物具有約15, 000至約 50, 000g/mol、約 15, 000 至約 30, 000g/mol、約 20, 000 至約 30, OOOg/mol 或約 20, 000 至約 25, OOOg/mol的數(shù)均分子量（Mn)。
[0116] 在一些實施例中，二硅氧基和三硅氧基單元的結(jié)構(gòu)順序可進一步描述如下：二硅 氧基單元[R^SiO^]以線性嵌段排列，每個線性嵌段平均具有10至400個二硅氧基單元 [1^如0 2/2]，而三硅氧基單元[R2Si03/2]以分子量為至少500g/mol的非線性嵌段排列。每個 線性嵌段連接到嵌段共聚物中的至少一個非線性嵌段。另外，至少30%的非線性嵌段彼此 交聯(lián)，
[0117] 或者至少40 %的非線性嵌段彼此交聯(lián)，
[0118] 或者至少50%的非線性嵌段彼此交聯(lián)。
[0119] 在其他實施例中，約30%至約80 %的非線性嵌段彼此交聯(lián)；約30%至約70%的 非線性嵌段彼此交聯(lián)；約30%至約60%的非線性嵌段彼此交聯(lián)；約30%至約50%的非線 性嵌段彼此交聯(lián)；約30%至約40%的非線性嵌段彼此交聯(lián)；約40%至約80%的非線性嵌 段彼此交聯(lián)；約40%至約70%的非線性嵌段彼此交聯(lián)；約40%至約60%的非線性嵌段彼 此交聯(lián)；約40%至約50%的非線性嵌段彼此交聯(lián)；約50%至約80%的非線性嵌段彼此交 聯(lián)；約50%至約70%的非線性嵌段彼此交聯(lián)；約50%至約60%的非線性嵌段彼此交聯(lián)；約 60%至約80%的非線性嵌段彼此交聯(lián)；或約60%至約70%的非線性嵌段彼此交聯(lián)。
[0120] 非線性嵌段的交聯(lián)可通過多種化學(xué)機理和/或部分來實現(xiàn)。例如，嵌段共聚物內(nèi) 的非線性嵌段的交聯(lián)可由共聚物的非線性嵌段中存在的殘留硅烷醇基團縮合而引起。嵌段 共聚物中的非線性嵌段的交聯(lián)還可在"游離樹脂"組分與非線性嵌段之間發(fā)生。由于在制 備嵌段共聚物的過程中使用過量的有機硅氧烷樹脂，"游離樹脂"組分可存在于嵌段共聚物 組合物中。游離樹脂組分可與非線性嵌段通過非線性嵌段上和游離樹脂上存在的殘留硅烷 醇基團的縮合而交聯(lián)。游離樹脂可通過與作為交聯(lián)劑添加的較低分子量化合物反應(yīng)而提供 交聯(lián)，如下文所描述。游離樹脂當(dāng)存在時的含量可為本文所述實施例的有機硅氧烷嵌段共 聚物的約10重量％至約20重量％，例如本文所述實施例的有機硅氧烷嵌段共聚物的約15 重量％至約20重量％。
[0121] 或者，在制備嵌段共聚物的過程中可添加某些化合物來特別地交聯(lián)非樹脂嵌段。 這些交聯(lián)化合物可包括在形成嵌段共聚物的過程中（下文所述的步驟II)所添加的具有式 R^SiXh的有機硅烷，其中R5為Q至C8烴基或Q至C8鹵素取代的烴基；X為可水解基團； 并且q為〇、1或2。R 5為Q至C8烴基或Q至C8鹵素取代的烴基，或者R5為Q至C 8烷基， 或苯基，或者R5為甲基、乙基或甲基和乙基的組合。X為任何可水解基團，或者X可為]3虧基、 乙酰氧基、鹵素原子、羥基（0H)或烷氧基。
[0122] 在一個實施例中，具有式R^SiXh的有機硅烷為烷基三乙酰氧基硅烷，諸如甲基三 乙酰氧基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷或兩者的組合。市售的代表性烷基三乙酰氧基硅烷包 括ETS-900 (密歇根州米德蘭道康寧公司（道康寧Corp.，Midland, MI))。
[0123] 可用作交聯(lián)劑的其他合適的非限制性有機硅烷包括：甲基-三（甲基乙基酮肟 基）硅烷（ΜΤ0)、甲基三乙酰氧基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、四乙酰氧基硅烷、四肟基硅 烷、二甲基二乙酰氧基硅烷、二甲基二肟基硅烷、甲基三（甲基甲基酮肟基）硅烷。
[0124] 嵌段共聚物內(nèi)的交聯(lián)將主要是由硅烷醇基團縮合產(chǎn)生的硅氧烷鍵=Si-0-Si =， 如上文所論述。
[0125] 嵌段共聚物中的交聯(lián)量可通過測定嵌段共聚物的平均分子量來估計，諸如使用 GPC技術(shù)。通常，使嵌段共聚物交聯(lián)增加其平均分子量。因而，給定嵌段共聚物的平均分子 量、線性硅氧基組分的選擇（即其聚合度所指示的鏈長）和非線性嵌段的分子量（其主要 受用于制備嵌段共聚物的有機硅氧烷樹脂的選擇控制），可估計交聯(lián)程度。
[0126] 本文所述實施例的可固化組合物還可以包含有機溶劑。有機溶劑通常為芳族溶 齊[J，諸如苯、甲苯或二甲苯。
[0127] 本文所述實施例的可固化組合物還可以包含有機硅氧烷樹脂（例如，不是嵌段共 聚物一部分的游離樹脂）。這些組合物中存在的有機硅氧烷樹脂通常將是用于制備該有機 硅氧烷嵌段共聚物的有機硅氧烷樹脂。因此，有機硅氧烷樹脂可以在其式中包含至少60摩 爾％的[R 2Si03/2]硅氧基單元（例如至少70摩爾％的[R2Si03/2]硅氧基單元、至少80摩爾％ 的[R 2Si03/2]硅氧基單元、至少90摩爾％的[R2Si03/2]硅氧基單元或100摩爾％的[R 2Si03/2] 硅氧基單元；或60-100摩爾％的[R2Si0 3/2]硅氧基單元、60-90摩爾％的[R2Si03/2]硅氧基 單元或70-80摩爾％的[R 2Si03/2]硅氧基單元），其中各R2獨立地為Q至C2Q烴基。或者， 有機硅氧烷樹脂為倍半硅氧烷樹脂、或者苯基倍半硅氧烷樹脂。
[0128] 本文所述實施例的有機硅氧烷嵌段共聚物可通過本領(lǐng)域已知的方法制備，包括在 已公布的PCT專利申請W02012/040302和W02012/040305中所公開的方法，這些專利申請 全文以引用方式并入本文。
[0129] ii)穩(wěn)定劑
[0130] 將穩(wěn)定劑加入如上所述的樹脂-線性有機硅氧烷嵌段共聚物中，以改善包含有機 硅氧烷嵌段共聚物的固體組合物的架藏穩(wěn)定性和/或其他物理特性。穩(wěn)定劑可選自堿土金 屬鹽、金屬螯合物、硼化合物、含硅小分子或其組合。
[0131] 盡管不希望受任何理論的束縛，但是穩(wěn)定劑組分可表現(xiàn)為縮合催化劑。例如，在本 文所述實施例的樹脂-線性有機硅氧烷嵌段共聚物的合成過程中用諸如氯化鈣的鹽或比 如金屬螯合物（例如乙酰丙酮鎂或Al(acac) 3)的催化劑處理大大增加產(chǎn)品的穩(wěn)定性。這是 令人吃驚且出人意料的，因為預(yù)計催化劑將降低硅烷醇官能化共聚物的架藏穩(wěn)定性。然而， 雖然不受理論的束縛，但是據(jù)信，在一些情況下，穩(wěn)定劑可優(yōu)先溶于相分離的富含樹脂的相 中，并增強存在于該相中的硅烷醇基團的縮合。由于該相（即，富含樹脂的相）主要包含殘 留的"游離樹脂"，因此該相的縮合隨后可增加含有樹脂-線性嵌段共聚物的基質(zhì)的固化溫 度。例如，在不存在本文所述實施例的穩(wěn)定劑的情況下，具有彈性體行為的典型樹脂-線性 材料（例如，基于20摩爾％的苯基-倍半硅氧烷樹脂和184dp的聚二甲基硅氧烷，也稱為 "PDMS"）將具有約80°C的流動起點，然后在約120°C下通過留在樹脂嵌段上的殘留硅烷醇 基團進一步縮合固化，從而得到拉伸強度為2-5MPa并且斷裂伸長率為200-600%的材料。 包含穩(wěn)定劑的相同樹脂-線性材料的固化溫度將從120°C大大增至180°C。
[0132] 總之，在一些實施例中，穩(wěn)定劑（以其最廣泛的意義）可被視為硅烷醇縮合增強 劑（即，縮合催化劑）。在一些實施例中，硅烷醇縮合增強劑可基本上留在相分離的富含樹 脂的相中并增強該相中的硅烷醇縮合，從而降低該相中反應(yīng)性硅烷醇基團的摩爾％。在一 些實施例中，硅烷醇縮合增強劑在以下情況中將更可能留在相分離的富含樹脂的相中：該 硅烷醇縮合增強劑與該相的相容性（例如，溶解性）高于例如在富含有機硅氧烷嵌段共聚 物的相中的相容性，并在以下情況中將不太可能留在相分離的富含樹脂的相中：該硅烷醇 縮合增強劑與相分離的富含樹脂的相不太相容。在一些實施例中，反應(yīng)性硅烷醇基團在相 分離的富含樹脂的相中的摩爾％相對于不存在穩(wěn)定劑時將存在于相分離的富含樹脂的相 中的反應(yīng)性硅烷醇基團的摩爾％降低約25 %，例如降低約35 %、約45 %、約55 %、約65 %、 約75%、約85%或約95%。在一些實施例中，反應(yīng)性硅烷醇基團在相分離的富含樹脂的相 中的摩爾％相對于不存在穩(wěn)定劑時將存在于相分離的富含樹脂的相中的反應(yīng)性硅烷醇基 團的摩爾％降低約25%至約95%，例如約25%至約55%、約25%至約75%、約35%至約 75%、約55%至約95%或約55%至約85%。
[0133] 將穩(wěn)定劑ii)與如上所述的有機硅氧烷嵌段共聚物i)合并。它們的合并方法可 以變化且無限制，但是通常將穩(wěn)定劑加入樹脂-線性有機硅氧烷嵌段共聚物或包含嵌段共 聚物的組合物中?；蛘?，包含這兩種組分的可固化組合物可通過下文進一步描述的方法制 備。
[0134] 在一個實施例中，穩(wěn)定劑包括堿土金屬鹽。如本文所用，"堿土金屬鹽"包括但不 限于鎂鹽和鈣鹽。鎂鹽的非限制性例子包括氯化鎂。鈣鹽的非限制性例子包括氯化鈣。例 如，氯化鈣增強樹脂-線性有機硅氧烷嵌段共聚物的有機溶液的穩(wěn)定性。與堿土金屬鹽以 及本文所公開的其他穩(wěn)定劑相關(guān)的增強的穩(wěn)定性可通過以下方式評估：監(jiān)測在略微升高的 溫度下（諸如40°C，有關(guān)進一步的詳細信息，參見實例）樹脂-線性有機硅氧烷嵌段共聚物 的溶液凝膠化所需的時間。與樹脂-線性有機硅氧烷嵌段共聚物合并的堿土金屬鹽的量可 以變化，但通常的是，對應(yīng)于每100重量份的本文所述實施例的樹脂-線性有機硅氧烷嵌段 共聚物添加1至100、或者5至50、或者10至25重量份的堿土金屬鹽。
[0135] 在另一個實施例中，穩(wěn)定劑包括金屬螯合物，諸如金屬乙?；猁}（acac)。適 合作為穩(wěn)定劑的代表性金屬乙?；猁}復(fù)合物包括但不限于鋁、鋰、釩、鎳、鋯、錳、鈣 和鎂乙?；猁}復(fù)合物。與樹脂-線性有機硅氧烷嵌段共聚物合并的金屬螯合物的量 可以變化，但通常的是，該量的選擇基于在含有樹脂-線性有機硅氧烷嵌段共聚物的組合 物中提供一定的金屬濃度。組合物中的金屬濃度可以份每一百萬份（ppm)表示。通常的是， 在含有樹脂-線性有機硅氧烷嵌段共聚物的組合物中的金屬濃度在1至lOOOppm、或者10 至 500ppm、100 至 400ppm、50 至 300ppm、50 至 250ppm、50 至 100ppm、100 至 250ppm、150 至 250ppm、150 至 200ppm 或者 200 至 300ppm 之間變化。
[0136] 在其他實施例中，穩(wěn)定劑包括硼化合物。在一些實施例中，硼化合物包括硼酸的衍 生物（即B (0H) 3的衍生物）、包含Β-0Η單元的化合物、或已知影響硅烷醇縮合反應(yīng)的任何硼 化合物（例如氮化硼和氧化硼）。在一個實施例中，穩(wěn)定劑為硼酸衍生物。硼酸衍生物包括 但不限于包括異丁烯硼酸、（2-甲基丙基）硼酸、苯基硼酸、（C 6H5)B(0H)2的硼酸，以及任何 其他包含芳族基團的硼酸，包括4-甲?；交鹚帷?-羥基-3-甲基苯基硼酸、（2, 6-二甲 氧基-4-甲基苯基）硼酸、（2-氟-5-甲氧基羰基苯基）硼酸、（3-氯-2-甲基苯基）硼酸、 (3-乙氧基_5_氟苯基）硼酸、（3-氟_5_乙氧基撰基苯基）硼酸、（3-氟_5_異丙氧基苯基） 硼酸、（3-氟-5-甲氧基羰基苯基）硼酸、（3-氟-5-甲基苯基）硼酸、（3-甲氧基-5-(三 氟甲基）苯基）硼酸、（3-叔丁基-5-甲基苯基）硼酸、（4-溴-2, 5-二甲基苯基）硼酸、 (4-氟-3-甲氧基苯基）硼酸、（4-甲氧基-3-三氟甲基苯基）硼酸等。有關(guān)另外其他含芳 族基團的硼酸，參見（例如）http://www. sigmaaldrich. com/chemistry/special-offers/ boronic-acid. html ? cm_sp = Insite-_-ChemSynth-__BoronicAcidPromo〇
[0137] 硼酸衍生物、包含B-OH單元的化合物的量或已知影響硅烷醇縮合反應(yīng)的硼化合 物的量可以變化，但通常的是，所選的量基于硼酸衍生物、包含Β-0Η單元的化合物的0H基 團或已知影響硅烷醇縮合反應(yīng)的硼化合物的量與樹脂-線性有機硅氧烷嵌段共聚物組合 物的樹脂組分上的Si-ΟΖ含量（Si-ΟΗ或Si-烷氧基的量）的摩爾比。通常的是，硼酸衍 生物、包含Β-0Η單元的化合物的0H基團或已知影響硅烷醇縮合反應(yīng)的硼化合物的量與樹 脂-線性有機硅氧烷嵌段共聚物的Si-ΟΖ含量的摩爾比為0. 1/50、或者0. 5/20、或者1/10。 在一些實施例中，硼酸衍生物、包含Β-0Η單元的化合物的0H基團或已知影響硅烷醇縮合反 應(yīng)的硼化合物的量與樹脂-線性有機硅氧烷嵌段共聚物的Si-ΟΖ含量的摩爾比為0. 1/50 至1/10,例如0. 1/50至0.5/20、0. 5/20至1/10或0.5/20至5/20。在一些實施例中，硼酸 衍生物包括苯基硼酸。
[0138] 在一些實施例中，穩(wěn)定劑包括含硅小分子。如本文所用，術(shù)語"含硅小分子"包括 但不限于下式的化合物：
[0139]

【權(quán)利要求】
1. 一種可固化組合物，包含： i) 有機硅氧烷嵌段共聚物，其包含： 40至90摩爾％的式[R^SiO%]的二硅氧基單元， 1〇至60摩爾％的式[R2Si03/2]的三硅氧基單元， 〇· 5至35摩爾％的硅烷醇基團[=SiOH]; 其中： R1獨立地為Q至C3(l烴基， R2獨立地為Q至C2(l烴基； 其中： 所述二硅氧基單元[R^SiO^]以線性嵌段排列，每個線性嵌段平均具有10至400個二 硅氧基單元[#與02/2]， 所述三硅氧基單元[R2Si03/2]以具有至少500g/mol的分子量的非線性嵌段排列，并且 非線性嵌段的至少30%彼此交聯(lián)，每個線性嵌段連接到至少一個非線性嵌段；并且 所述有機硅氧烷嵌段共聚物的平均分子量（Mw)為至少20,000g/mol ;以及 ii) 穩(wěn)定劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的可固化組合物，還包含溶劑。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的可固化組合物，其中所述穩(wěn)定劑包括堿土金屬鹽、金屬螯合 物、硼化合物、含硅小分子或其組合。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的可固化組合物，其中所述硼化合物包括硼酸衍生物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的可固化組合物，其中所述硼酸衍生物包括硼酸。
6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的可固化組合物，其中所述硼酸包括苯基硼酸。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的可固化組合物，其中所述穩(wěn)定劑包括氯化鈣。
8. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的可固化組合物，其中所述金屬螯合物包括金屬乙?；?鹽復(fù)合物。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的可固化組合物，其中所述金屬為Al、Li、V、Ni、Zr、Mn、Ca或 Mg 〇
10. 根據(jù)上述權(quán)利要求任一項所述的可固化組合物，其中R2為苯基。
11. 根據(jù)上述權(quán)利要求任一項所述的可固化組合物，其中R1為甲基或苯基。
12. 根據(jù)上述權(quán)利要求任一項所述的可固化組合物，其中所述二硅氧基單元具有式 [(CH3) (C6H5) Si02/2]。
13. 根據(jù)上述權(quán)利要求任一項所述的可固化組合物，其中所述二硅氧基單元具有式 [(CH3)2Si0 2/2]。
14. 根據(jù)上述權(quán)利要求任一項所述的可固化組合物，其中所述穩(wěn)定劑為硅烷醇縮合增 強劑。
15. -種固體膜組合物，包含上述權(quán)利要求任一項所述的可固化組合物。
16. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的固體膜組合物，其中所述膜具有至少0. 75kN/m的褲形撕裂 強度。
17. 根據(jù)權(quán)利要求15或16所述的固體膜組合物，其中所述固體組合物具有至少95% 的透光率。
18. -種用于制備可固化組合物的方法，包括： I) 使 a) 具有下式的線性有機硅氧烷： R^E) (^R1,, 其中每個R1獨立地為Q至C3(l烴基， η 為 10 至 400，q 為 0、1 或 2， E為含有至少一個碳原子的可水解基團，和 b) 在其式中包含至少60摩爾％的[R2Si03/2]硅氧基單元的有機硅氧烷樹脂， 其中每個R2獨立地為Q至C2(l烴基； 在c)有機溶劑中反應(yīng)； 以形成樹脂-線性有機硅氧烷嵌段共聚物； 其中選擇步驟I中所用的a)和b)的量以提供具有40至90摩爾％的二硅氧基單元 [R^SiO^]和10至60摩爾％的三硅氧基單元[R2Si03/2]的樹脂-線性有機硅氧烷嵌段共 聚物，并且 其中至少95重量％的步驟〗中所添加的所述線性有機硅氧烷摻入到所述樹脂-線性 有機硅氧烷嵌段共聚物中； II) 使得自步驟I)的所述樹脂-線性有機硅氧烷嵌段共聚物反應(yīng)以充分交聯(lián)所述樹 脂-線性有機硅氧烷嵌段共聚物的所述三硅氧基單元，從而將所述樹脂-線性有機硅氧烷 嵌段共聚物的平均分子量（M w)增大至少50% ; III) 將得自步驟Π )的所述樹脂-線性有機硅氧烷嵌段共聚物與穩(wěn)定劑接觸；以及 IV) 任選地移除所述有機溶劑。
19. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中相對于缺乏穩(wěn)定劑或未與穩(wěn)定劑接觸的樹 脂-線性有機硅氧烷嵌段共聚物的儲藏穩(wěn)定性而言，所述穩(wěn)定劑增強所述樹脂-線性有機 硅氧烷嵌段共聚物的儲藏穩(wěn)定性。
20. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中步驟III)中的所述穩(wěn)定劑選自堿土金屬鹽、金 屬螯合物、硼化合物、含硅小分子或其組合。
21. 根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，其中所述堿土金屬鹽包括氯化鈣。
22. 根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，其中所述金屬螯合物包括金屬乙酰基丙酮酸鹽復(fù)合 物。
23. 根據(jù)權(quán)利要求22所述的方法，其中所述金屬為Al、Li、V、Ni、Zr、Mn、Ca或Mg。
24. 根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，其中所述硼化合物包括硼酸衍生物。
25. 根據(jù)權(quán)利要求24所述的方法，其中所述硼酸衍生物包括硼酸。
26. 根據(jù)權(quán)利要求25所述的方法，其中所述硼酸包括苯基硼酸。
27. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中所述穩(wěn)定劑為硅烷醇縮合增強劑。
28. -種增強樹脂線性有機聚硅氧烷的固體可固化膜組合物的褲形撕裂強度的方法， 包括向所述組合物添加包括堿土金屬鹽、金屬螯合物、硼化合物、含硅小分子或其組合的穩(wěn) 定劑。
29. 根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其中所述褲形撕裂強度為至少0. 5kN/m。
30. 根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法，其中所述硼化合物包括硼酸衍生物。
31. 根據(jù)權(quán)利要求30所述的方法，其中所述硼酸衍生物包括硼酸。
32. 根據(jù)權(quán)利要求31所述的方法，其中所述硼酸包括苯基硼酸。
33. 根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其中相對于缺乏穩(wěn)定劑的固體可固化膜組合物，添 加所述穩(wěn)定劑使所述固體可固化膜組合物的所述褲形撕裂強度增加至少20%。
【文檔編號】C08G77/44GK104053698SQ201280067185
【公開日】2014年9月17日 申請日期:2012年11月30日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月2日
【發(fā)明者】J·霍斯特曼, S·斯維爾 申請人:道康寧公司