使用含有表面活性劑的粒子的聚合方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的是提供一種能夠簡單抑制反應器中的結垢的方法，且根據(jù)本發(fā)明，提供了一種使用催化劑聚合可加聚單體的方法，所述催化劑通過使(A)由以下通式[3]表示的過渡金屬化合物或其μ-氧代型過渡金屬化合物二聚體和(B)活化劑相互接觸形成，所述方法包括在向其中已經(jīng)加入了含有表面活性劑的粒子的溶劑中聚合可加聚單體，所述含有表面活性劑的粒子是通過將由無機化合物或有機聚合物構成的粒子與至少一種選自由以下各項組成的組中的表面活性劑混合而獲得的：由以下通式[1]表示的化合物和由通式[2]表示的化合物。R1-O-(-R2-O-)m-Q1?[1]R1′C(＝O)NR52?[2]L1aM2X1b?[3]。
【專利說明】使用含有表面活性劑的粒子的聚合方法
[0001]本申請要求在2011年12月7日提交的日本專利申請?zhí)?011-267592的優(yōu)先權和權益，該日本專利申請的全部內容通過引用被結合在此。
【技術領域】
[0002]本發(fā)明涉及使用含有表面活性劑的粒子的聚合方法。
【背景技術】
[0003]當在反應器中進行化學反應時，在某些情況下發(fā)生反應產物附著至反應器的壁表面的結垢現(xiàn)象。當發(fā)生結垢時，變得難以從反應器壁表面除熱，且因此變得難以控制反應溫度，并且作為最嚴苛的情況，在某些情況下導致失控的反應。而且，一旦發(fā)生結垢，便難以在繼續(xù)操作的同時除去污垢，且因此必須打開反應器并將其清潔，并在某些情況下導致生產力的降低。
[0004]結垢成為了一個顯著的問題，尤其是在聚合反應中。為了抑制在聚合反應中的結垢，向反應系統(tǒng)添加特殊的表面活性劑的方法是已知的(專利文獻1、專利文獻2)。
[0005]因為表面活性劑中的許多種具有在室溫附近的傾點，并且在許多情況下顯示其中一部分沉淀的糊料狀態(tài)或液體狀態(tài)的特性，所以當具有劣化的流動性的表面活性劑通過管道向反應器以其原樣添加時，在一些情況下導致管道堵塞。
[0006]而且，因為表面活性劑具有親水基團，所以它具有吸濕性，且在可商購的表面活性劑中，它們中的許多是以含水的狀態(tài)被出售的。當水阻礙化學反應進程時，必須在添加至反應系統(tǒng)之前除去表面活性劑中的水。專利文獻2描述了一種通過氮鼓泡的脫水方法，但是存在以下缺點:因為表面活性劑通常具有發(fā)泡性，所以表面活性劑由于鼓泡而變得具有泡沫的特性，并且其后向反應系統(tǒng)的添加變得困難。
[0007]另外，因為表面活性劑的溶解度對溫度反應敏感，為了在均勻溶液的狀態(tài)下操作表面活性劑，優(yōu)選的是在存儲槽或供應管線中提供用于溫度調節(jié)的裝置。專利文獻2描述了向反應器添加作為己烷溶液的表面活性劑的方法，其溫度被調節(jié)在50°C。然而，因為在不具有這些裝置的設施中，用于溫度調節(jié)的特殊設施變得必要，所以這從成本的觀點看來導致不利之處。
[0008]引用清單
[0009]專利文獻
[0010]專利文獻1 JP 2000-327707 A[0011 ]專利文獻 2 JP 2004-262992 A
[0012]發(fā)明概述
[0013]在這樣的情形下，本發(fā)明要解決的問題是提供一種能夠簡單地抑制在反應器中結垢的方法。
[0014]本發(fā)明的第一方面涉及一種使用催化劑聚合可加聚單體的方法，所述催化劑通過使(A)由以下通式[3]表示的過渡金屬化合物或其氧代型過渡金屬化合物二聚體和(B)活化劑相互接觸而形成，所述方法包括在向其中已經(jīng)加入了含有表面活性劑的粒子的溶劑中聚合可加聚單體，所述含有表面活性劑的粒子是通過將由無機化合物或有機聚合物構成的粒子與至少一種選自由以下各項組成的組中的表面活性劑混合而獲得的:由以下通式[I]表示的化合物和由通式[2]表示的化合物，
[0015]R1-O-(-R2-CHn1-Q1 [I]
[0016]Ru C ( = O) NR52 [2]
[0017]其中，在通式[I]和[2]中，R1和R1,表示具有I至30個碳原子并且任選地具有取代基的烴基，R2表示具有I至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基，m表示I至100的數(shù)，當存在多于一個R2時，它們可以彼此相同或不同，Q1表示氫原子、-C( = O)OM1,-R3-C ( = O) OM1,-S ( = O) WM1、-R3-S ( = 0)20Μ\-Ρ( = O) (OH) (0M1)、-R3-P ( = O) (OH)(0M1)、-P( = O) (OR4) (OM1),-R3-P ( = O) (OR4) (OM1)、-P( = O) (OM1)2 或-R3-P ( = O) (OM1)2,M1表示氫原子、NH4, NH(R12OH)3或堿金屬原子，當存在多于一個M1時，它們可以彼此相同或不同，R3表示具有I至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基，R4表示具有I至20個碳原子并且任選地具有取代基的烴基，R12表示具有I至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基。R12基團可以彼此相同或不同，R5表示氫原子或具有I至30個碳原子并且任選地具有取代基的烴基，R5基團可以彼此相同或不同，
[0018]L1aM2X1b [3]
[0019]其中M2是周期表第4族的過渡金屬原子，L1是具有環(huán)戊二烯骨架的基團或含有雜原子的基團，當存在多于一個L1時，一個L1可以直接或經(jīng)由含有碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的殘基連接到另一個L1，X1是鹵素原子、除了具有環(huán)戊二烯骨架的基團之外的烴基、或烴氧基，并且，a表示滿足O < a < 3的數(shù)，且b表示滿足O < b≤3的數(shù)。
[0020]本發(fā)明的第二方面涉及一種使用催化劑聚合可加聚單體的方法，所述催化劑通過使(A)由以下通式[3]表示的過渡金屬化合物或其氧代型過渡金屬化合物二聚體、(B)活化劑和(C)有機鋁化合物相互接觸而形成，所述方法包括在向其中已經(jīng)加入了含有表面活性劑的粒子的溶劑中聚合可加聚單體，所述含有表面活性劑的粒子是通過將由無機化合物或有機聚合物構成的粒子與至少一種選自由以下各項組成的組中的表面活性劑混合而獲得的:由以下通式[I]表示的化合物和由通式[2]表示的化合物，
[0021]R1-O-(-R2-CHn1-Q1 [I]
[0022]Rr C( = O)NR52 [2]
[0023]其中，在通式[I]和[2]中，R1和R1,表示具有I至30個碳原子并且任選地具有取代基的烴基，R2表示具有I至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基，m表示I至100的數(shù)，當存在多于一個R2時，它們可以彼此相同或不同，Q1表示氫原子、-C( = O)OM1,-R3-C ( = O) OM1,-S ( = O) WM1、-R3-S ( = 0)20Μ\-Ρ( = O) (OH) (0M1)、-R3-P ( = O) (OH)(0M1)、-P( = O) (OR4) (OM1),-R3-P ( = O) (OR4) (OM1)、-P( = O) (OM1)2 或-R3-P ( = O) (OM1)2,M1表示氫原子、NH4, NH(R12OH)3或堿金屬原子，當存在多于一個M1時，它們可以彼此相同或不同，R3表示具有I至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基，R4表示具有I至20個碳原子并且任選地具有取代基的烴基，R12表示具有I至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基，R12基團可以彼此相同或不同，R5表示氫原子或具有I至30個碳原子并且任選地具有取代基的烴基，R5基團可以彼此相同或不同，[0024]L1aM2X1b [3]
[0025]其中M2是周期表第4族的過渡金屬原子，L1是具有環(huán)戊二烯骨架的基團或具有雜原子的基團，當存在多于一個L1時，一個L1可以直接或經(jīng)由含有碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的殘基連接到另一個L1，X1是鹵素原子、除了具有環(huán)戊二烯骨架的基團之外的烴基、或烴氧基，并且，a表示滿足O < a < 3的數(shù)，且b表示滿足O < b≤3的數(shù)。
[0026]根據(jù)本發(fā)明的方法，即使當聚合反應在反應器中連續(xù)進行時，防止由于結垢導致的聚合反應器的傳熱效率的下降和穩(wěn)定地進行連續(xù)作業(yè)也變得可能。
[0027]實施方式描述
[0028]以下將詳細說明本發(fā)明。
[0029]含有表面活性劑的粒子
[0030]含有表面活性劑的粒子是通過將表面活性劑與粒子混合而獲得的。表面活性劑是至少一種選自由以下各項組成的組中的化合物:由以下通式[i]表示的化合物和由通式
[2]表不的化合物，
[0031]R1-O-(-R2-CHn1-Q1 [I]
[0032]Rr C( = O)NR52 [2]
[0033]其中，在通式[ I]和[2]中，R1和R1,表示具有I至30個碳原子并且任選地具有取代基的烴基，R2表示具有I至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基。并且，m表示I至100的數(shù)，當存在多于一個R2時，它們可以彼此相同或不同，Q1表示氫原子、-c( = O)OM1,-R3-C ( = O) 0M\-S ( = 0)20M\-R3-S( = 0)20M\-P( = O) (OH) (OM1)、-R3-P ( = 0) (OH)(0M1)、-P( = 0) (OR4) (0M1),-R3-P ( = 0) (OR4) (0M1)、-P( = 0) (OM1)2 或-R3-P ( = 0) (OM1)2,M1表示氫原子、NH4, NH(R12OH)3或堿金屬原子，當存在多于一個M1時，它們可以彼此相同或不同，R3表示具有I至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基，R4表示具有I至20個碳原子并且任選地具有取代基的烴基，R12表示具有I至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基，R12基團可以彼此相同或不同，R5表示氫原子或具有I至30個碳原子并且任選地具有取代基的烴基，R5基團可以彼此相同或不同。
[0034]式[I]的R1的具有I至30個碳原子并且任選地具有取代基的烴基的實例包括:具有I至30個碳原子并且任選地具有取代基的烷基、具有7至30個碳原子并且任選地具有取代基的芳烷基、和具有6至30個碳原子并且任選地具有取代基的芳基等。
[0035]R1的具有I至30個碳原子并且任選地具有取代基的烷基的實例包括:具有I至30個碳原子的烷基、具有鹵素原子作為取代基且具有I至30個碳原子的烷基、具有取代的甲硅烷基作為取代基且具有I至30個碳原子的烷基、具有取代的氨基作為取代基且具有I至30個碳原子的烷基、具有羥基作為取代基且具有I至30個碳原子的烷基、和具有烴氧基作為取代基且具有I至30個碳原子的烷基等。
[0036]R1的具有I至30個碳原子的烷基的實例包括:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、異戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、正二十一烷基、正二十二烷基、正二十三烷基、正二十四烷基、正二十五烷基、正二十六烷基、正二十七烷基、正二十八烷基、正二十九烷基、正三十烷基、等等。[0037]R1的具有鹵素原子作為取代基且具有I至30個碳原子的烷基的實例包括:氟甲
基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、碘甲基、二碘甲基、三碘甲基、氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、氯乙基、二氯乙基、三氯乙基、四氯乙基、五氯乙基、溴乙基、二溴乙基、三溴乙基、四溴乙基、五溴乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟辛基、全氟十二烷基、全氟十五烷基、全氟二十烷基、全氟三十烷基、全氯丙基、全氯丁基、全氯戍基、全氯己基、全氯辛基、全氯十二烷基、全氯十五烷基、全氯二十烷基、全氯三十烷基、全溴丙基、全溴丁基、全溴戍基、全溴己基、全溴辛基、全溴十二烷基、全溴十五烷基、全溴二十烷基、全溴三十烷基、等等。
[0038]R1的具有取代的甲硅烷基作為取代基且具有I至30個碳原子的烷基的實例包括:三甲基硅烷基甲基、三甲基硅烷基乙基、三甲基硅烷基丙基、三甲基硅烷基丁基、雙(三甲基娃烷基)甲基、雙(二甲基娃烷基)乙基、雙(二甲基娃烷基)丙基、雙(二甲基娃烷基)丁基、二苯基娃烷基甲基、等等。
[0039]R1的具有取代的氨基作為取代基且具有I至30個碳原子的烷基的實例包括:二甲
基氨基甲基、二甲基氨基乙基、二甲基氨基丙基、二甲基氨基丁基、雙(二甲基氨基)甲基、雙(二甲基氨基)乙基、雙(二甲基氨基)丙基、雙(二甲基氨基)丁基、苯基氨基甲基、二苯基氣基甲基、等等。
[0040]R1的具有羥基作為取代基且具有I至30個碳原子的烷基的實例包括:羥甲基、二羥甲基、三羥甲基、1-羥乙基、2-羥乙基、1-羥基-正丙基、2-羥基-正丙基、3-羥基-正丙基、1-羥基異丙基、羥 基異丙基等。
[0041]R1的具有烴氧基作為取代基且具有I至30個碳原子的烷基的實例包括:甲氧基甲基、乙氧基甲基、正丙氧基甲基、異丙氧基甲基、正丁氧基甲基、仲丁氧基甲基、叔丁氧基甲基、苯氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、正丙氧基乙基、異丙氧基乙基、正丁氧基乙基、仲丁氧基乙基、叔丁氧基乙基、苯氧基乙基、甲氧基-正丙基、乙氧基-正丙基、正丙氧基-正丙基、異丙氧基_正丙基、正丁氧基_正丙基、仲丁氧基_正丙基、叔丁氧基_正丙基、苯氧基_正丙基、甲氧基異丙基、乙氧基異丙基、正丙氧基異丙基、異丙氧基異丙基、正丁氧基異丙基、仲丁氧基異丙基、叔丁氧基異丙基、苯氧基異丙基等。
[0042]R1的具有7至30個碳原子并且任選地具有取代基的芳烷基的實例包括:具有7至30個碳原子的芳烷基、具有鹵素原子作為取代基且具有7至30個碳原子的芳烷基等。
[0043]R1的具有7至30個碳原子的芳烷基的實例包括:芐基、(2-甲基苯基)甲基、(3_甲基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2，3_ 二甲基苯基)甲基、(2，4_ 二甲基苯基)甲基、(2，5_ 二甲基苯基)甲基、(2，6_ 二甲基苯基)甲基、(3，4_ 二甲基苯基)甲基、(4，6_ 二甲基苯基)甲基、(2，3，4_三甲基苯基)甲基、(2，3，5_三甲基苯基)甲基、(2，3，6_三甲基苯基)甲基、(3，4，5_三甲基苯基)甲基、(2，4，6_三甲基苯基)甲基、(2，3，4，5_四甲基苯基)甲基、(2，3，4，6_四甲基苯基)甲基、(2，3，5，6_四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(異丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(正十四烷基苯基)甲基、萘基甲基、蒽基甲基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、二苯基甲基、二苯基乙基、二苯基丙基、二苯基丁基等。[0044]R1的具有鹵素原子作為取代基且具有7至30個碳原子的芳烷基的實例包括:2-氟芐基、3-氟芐基、4-氟芐基、2-氯芐基、3-氯芐基、4-氯芐基、2-溴芐基、3-溴芐基、4-溴芐基、2-碘芐基、3-碘芐基、4-碘芐基等。
[0045]R1的具有6至30個碳原子并且任選地具有取代基的芳基的實例包括:具有6至30個碳原子的芳基、具有鹵素原子作為取代基且具有6至30個碳原子的芳基、具有取代的甲硅烷基作為取代基且具有6至30個碳原子的芳基、具有取代的氨基作為取代基且具有6至30個碳原子的芳基、具有烴氧基作為取代基且具有6至30個碳原子的芳基等。
[0046]R1的具有6至30個碳原子的芳基的實例包括:苯基、2-甲苯基、3_甲苯基、4_甲苯基、2，3-二甲苯基、2，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、2，6-二甲苯基、3，4- 二甲苯基、3，5- 二甲苯基、2，3，4-三甲基苯基、2，3，5-三甲基苯基、2，3，6-三甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、3，4，5-三甲基苯基、2，3，4，5-四甲基苯基、2，3，4，6-四甲基苯基、2，3，5，6-四甲基苯基、五甲基苯基、乙苯基、二乙苯基、三乙苯基、正丙基苯基、異丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、萘基、蒽基等。
[0047]R1的具有鹵素原子作為取代基且具有6至30個碳原子的芳基的實例包括:2_氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-碘苯基、3-碘苯基、4-碘苯基等。
[0048]R1的具有取代的甲硅烷基作為取代基且具有6至30個碳原子的芳基的實例包括:
三甲基硅烷基苯基、雙(三甲基硅烷基)苯基等。
[0049]R1的具有取代的氨基作為取代基且具有6至30個碳原子的芳基的實例包括:二甲
基氨基苯基、雙(二甲基氨基)苯基、二苯基氨基苯基等。
[0050]R1的具有烴氧基作為取代基且具有6至30個碳原子的芳基的實例包括:甲氧基苯
基、乙氧基苯基、正丙氧基苯基、異丙氧基苯基、正丁氧基苯基、仲丁氧基苯基、叔丁氧基苯基、苯氧基苯基等。
[0051]在式[I]中，R1優(yōu)選為具有I至30個碳原子并且任選地具有取代基的烷基，且更優(yōu)選為具有I至30個碳原子的烷基。
[0052]R2表示具有I至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基。
[0053]R2的具有I至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基的實例包括:具有I至20個碳原子的亞烷基、具有鹵素原子作為取代基且具有I至20個碳原子的亞烷基、具有取代的甲硅烷基作為取代基且具有I至20個碳原子的亞烷基、具有取代的氨基作為取代基且具有I至20個碳原子的亞烷基、具有烴氧基作為取代基且具有I至20個碳原子的亞烷基等。[0054]R2的具有I至20個碳原子的亞烷基的實例包括:亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、亞癸基、亞十一烷基、亞十二烷基、亞十三烷基、亞十四烷基、亞十五烷基、亞十TK烷基、亞十七烷基、亞十八烷基、亞十九烷基、亞二十烷基、甲基亞甲基、二甲基亞甲基、乙基亞甲基、乙基甲基亞甲基、二乙基亞甲基、亞丙基亞甲基、甲基亞乙基、二甲基亞乙基、三甲基亞乙基、四甲基亞乙基等。
[0055]R2的具有鹵素原子作為取代基且具有I至20個碳原子的亞烷基的實例包括:氟亞甲基、二氟亞甲基、氯亞甲基、二氯亞甲基、溴亞甲基、二溴亞甲基、碘亞甲基、二碘亞甲基、氟亞乙基、二氟亞乙基、三氟亞乙基、四氟亞乙基、氯亞乙基、二氯亞乙基、三氯亞乙基、四氯亞乙基、溴亞乙基、二溴亞乙基、三溴亞乙基、四溴亞乙基、全氟亞丙基、全氟亞丁基、全氟亞戊基、全氟亞己基、全氟亞辛基、全氟亞十二烷基、全氟亞十五烷基、全氟亞二十烷基、全氯亞丙基、全氯亞丁基、全氯亞戍基、全氯亞己基、全氯亞辛基、全氯亞十二烷基、全氯亞十五烷基、全氯亞二十烷基、全溴亞丙基、全溴亞丁基、全溴亞戊基、全溴亞己基、全溴亞辛基、全溴亞十二烷基、全溴亞十五烷基、全溴亞二十烷基等。
[0056]R2的具有取代的甲硅烷基作為取代基且具有I至20個碳原子的亞烷基的實例包括:二甲基娃烷基亞甲基、二甲基娃烷基亞乙基、二甲基娃烷基亞丙基、二甲基娃烷基亞丁基、雙(三甲基硅烷基)亞甲基、雙(三甲基硅烷基)亞乙基、雙(三甲基硅烷基)亞丙基、雙(二甲基娃烷基)亞丁基、二苯基娃烷基甲基等。
[0057]R2的具有取代的氨基作為取代基且具有I至20個碳原子的亞烷基的實例包括:二
甲基氨基亞甲基、二甲基氨基亞乙基、二甲基氨基亞丙基、二甲基氨基亞丁基、雙(二甲基氨基)亞甲基、雙(二甲基氨基)亞乙基、雙(二甲基氨基)亞丙基、雙(二甲基氨基)亞丁基、苯基氨基亞甲基、二苯基氨基亞甲基等。
[0058] R2的具有烴氧基作為取代基且具有I至20個碳原子的亞烷基的實例包括:甲氧基亞甲基、乙氧基亞甲基、正丙氧基亞甲基、異丙氧基亞甲基、正丁氧基亞甲基、仲丁氧基亞甲基、叔丁氧基亞甲基、苯氧基亞甲基、甲氧基亞乙基、乙氧基亞乙基、正丙氧基亞乙基、異丙氧基亞乙基、正丁氧基亞乙基、仲丁氧基亞乙基、叔丁氧基亞乙基、苯氧基亞乙基、甲氧基-正亞丙基、乙氧基-正亞丙基、正丙氧基-正亞丙基、異丙氧基-正亞丙基、正丁氧基-正亞丙基、仲丁氧基-正亞丙基、叔丁氧基-正亞丙基、苯氧基-正亞丙基、甲氧基異亞丙基、乙氧基異亞丙基、正丙氧基異亞丙基、異丙氧基異亞丙基、正丁氧基異亞丙基、仲丁氧基異亞丙基、叔丁氧基異亞丙基、苯氧基異亞丙基等。
[0059]在上述式[I]中，R2優(yōu)選為具有I至20個碳原子的亞烷基；亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基和亞己基是更優(yōu)選的；且亞乙基是甚至更優(yōu)選的。
[0060]Q1 表示氫原子、-C ( = O) OM1,-R3-C ( = 0)0M\-S( = O) 20M\-R3-S ( = 0)20M\-P(=O) (OH) (OM1)、-R3-P ( = 0) (OH) (0M1)、-P ( = 0) (OR4) (0M1)、-R3-P ( = 0) (OR4) (0M1)、-P (=0) (OM1)2 或-R3-P ( = 0) (OM1)2 ;且優(yōu)選為氫原子、-R3-C ( = 0)011 或 _S( = O) ^M10
[0061]在以上不例中，M1表不氫原子、NH4、NH(R12OH)3或堿金屬原子,優(yōu)選為堿金屬原子。
[0062]M1的堿金屬原子優(yōu)選為鈉原子或鉀原子，且更優(yōu)選為鈉原子。
[0063]R12表示具有I至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基。
[0064]R12的具有I至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基的實例包括與在R2中所述的基團相同的基團。
[0065]R12優(yōu)選為具有I至20個碳原子的亞烷基，更優(yōu)選為亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基或亞己基，且進一步優(yōu)選為亞乙基。
[0066]R3表示具有I至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基。
[0067]R3的具有I至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基的實例包括與在R2中所述的基團相同的基團。
[0068]R3優(yōu)選為具有I至20個碳原子的亞烷基，且更優(yōu)選為亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基或亞己基，且進一步優(yōu)選為亞甲基。[0069]R4表示具有I至20個碳原子并且任選地具有取代基的烴基。
[0070]R4的具有I至20個碳原子并且任選地具有取代基的烴基的實例包括:具有I至20個碳原子并且任選地具有取代基的烷基、具有7至20個碳原子并且任選地具有取代基的芳烷基、和具有6至20個碳原子并且任選地具有取代基的芳基等。
[0071]R4的具有I至20個碳原子并且任選地具有取代基的烷基的實例包括:具有I至20個碳原子的烷基、具有鹵素原子作為取代基且具有I至20個碳原子的烷基、具有取代的甲硅烷基作為取代基且具有I至20個碳原子的烷基、具有取代的氨基作為取代基且具有I至20個碳原子的烷基、具有烴氧基作為取代基且具有I至20個碳原子的烷基等。
[0072]R4的具有I至20個碳原子的烷基的實例包括:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、異戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等。
[0073]R4的具有鹵素原子作為取代基且具有I至20個碳原子的烷基的實例包括:氟甲
基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、碘甲基、二碘甲基、三碘甲基、氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、氯乙基、二氯乙基、三氯乙基、四氯乙基、五氯乙基、溴乙基、二溴乙基、三溴乙基、四溴乙基、五溴乙基、全氟丙基、全氟丁基、全 氟戊基、全氟己基、全氟辛基、全氟十二烷基、全氟十五烷基、全氟二十烷基、全氯丙基、全氯丁基、全氯戍基、全氯己基、全氯辛基、全氯十二烷基、全氯十五烷基、全氯二十烷基、全溴丙基、全溴丁基、全溴戍基、全溴己基、全溴辛基、全溴十二烷基、全溴十五烷基、全漠_.十烷基等。
[0074]R4的具有取代的甲硅烷基作為取代基且具有I至20個碳原子的烷基的實例包括:
三甲基硅烷基甲基、三甲基硅烷基乙基、三甲基硅烷基丙基、三甲基硅烷基丁基、雙(三甲基娃烷基)甲基、雙(二甲基娃烷基)乙基、雙(二甲基娃烷基)丙基、雙(二甲基娃烷基)丁基、三苯基硅烷基甲基等。
[0075]R4的具有取代的氨基作為取代基且具有I至20個碳原子的烷基的實例包括:二甲
基氨基甲基、二甲基氨基乙基、二甲基氨基丙基、二甲基氨基丁基、雙(二甲基氨基)甲基、雙(二甲基氨基)乙基、雙(二甲基氨基)丙基、雙(二甲基氨基)丁基、苯基氨基甲基、二苯基氣基甲基等。
[0076]R4的具有烴氧基作為取代基且具有I至20個碳原子的烷基的實例包括:甲氧基甲基、乙氧基甲基、正丙氧基甲基、異丙氧基甲基、正丁氧基甲基、仲丁氧基甲基、叔丁氧基甲基、苯氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、正丙氧基乙基、異丙氧基乙基、正丁氧基乙基、仲丁氧基乙基、叔丁氧基乙基、苯氧基乙基、甲氧基-正丙基、乙氧基-正丙基、正丙氧基-正丙基、異丙氧基_正丙基、正丁氧基_正丙基、仲丁氧基_正丙基、叔丁氧基_正丙基、苯氧基_正丙基、甲氧基異丙基、乙氧基異丙基、正丙氧基異丙基、異丙氧基異丙基、正丁氧基異丙基、仲丁氧基異丙基、叔丁氧基異丙基、苯氧基異丙基等。
[0077]R4的具有7至20個碳原子并且任選地具有取代基的芳烷基的實例包括:具有7至20個碳原子的芳烷基、具有鹵素原子作為取代基且具有7至20個碳原子的芳烷基等。
[0078]R4的具有7至20個碳原子的芳烷基的實例包括:芐基、(2-甲基苯基)甲基、(3_甲基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2，3_ 二甲基苯基)甲基、(2，4_ 二甲基苯基)甲基、(2，5_ 二甲基苯基)甲基、(2，6_ 二甲基苯基)甲基、(3，4_ 二甲基苯基)甲基、(4，6_ 二甲基苯基)甲基、(2，3，4_三甲基苯基)甲基、(2，3，5_三甲基苯基)甲基、(2，3，6_三甲基苯基)甲基、(3，4，5_三甲基苯基)甲基、(2，4，6_三甲基苯基)甲基、(2，3，4，5_四甲基苯基)甲基、(2，3，4，6_四甲基苯基)甲基、(2，3，5，6_四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(異丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(正十四烷基苯基)甲基、萘基甲基、蒽基甲基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、二苯基甲基、二苯基乙基、二苯基丙基、二苯基丁基等。
[0079]R4的具有鹵素原子作為取代基且具有7至20個碳原子的芳烷基的實例包括:2_氟芐基、3-氟芐基、4-氟芐基、2-氯芐基、3-氯芐基、4-氯芐基、2-溴芐基、3-溴芐基、4-溴芐基、2-碘芐基、3-碘芐基、4-碘芐基等。
[0080]R4的具有6至20個碳原子并且任選地具有取代基的芳基的實例包括:具有6至20個碳原子的芳基、具有鹵素原子作為取代基且具有6至20個碳原子的芳基等。
[0081]R4的具有6至20個碳原子的芳基的實例包括:苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2，3-二甲苯基、2，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、2，6-二甲苯基、3，4- 二甲苯基、3，5- 二甲苯基、2，3，4-三甲基苯基、2，3，5-三甲基苯基、2，3，6-三甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、3，4，5-三甲基苯基、2，3，4，5-四甲基苯基、2，3，4，6-四甲基苯基、2，3，5，6-四甲基苯基、五甲基苯基、乙苯基、正丙基苯基、異丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、萘基和蒽基等。
[0082]R4的具有鹵素原子作為取代基且具有6至20個碳原子的芳基的實例包括:2_氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-碘苯基、3-碘苯基、4-碘苯基等。
[0083]對于R4，具有I至20個碳原子的烷基是優(yōu)選的；具有I至5個碳原子的烷基是更優(yōu)選的；且甲基、乙基、正丙基和異丙基是甚至更優(yōu)選的。
[0084]并且，m表示I至100的數(shù)。
[0085]并且，m優(yōu)選為I至50的數(shù)，更優(yōu)選為I至30的數(shù)，且進一步優(yōu)選為I至12的數(shù)。
[0086]式[2]的R1,的實例包括與在通式[I]中作為R1說明的基團相同的烴基。
[0087]式[2]的R5表示氫原子或具有I至30個碳原子并且任選地具有取代基的烴基。
[0088]作為R5中具有I至30個碳原子并且任選地具有取代基的烴基，具有I至30個碳原子并且任選地具有取代基的烷基、具有7至30個碳原子并且任選地具有取代基的芳烷基和具有6至30個碳原子并且任選地具有取代基的芳基是優(yōu)選的，且使用與在通式[I]中作為R1說明的基團相同的烴基。
[0089]因為獲得具有小的細粉末含量的聚乙烯，所以作為表面活性劑，由通式[I]表示的化合物是優(yōu)選的。
[0090]作為 化合物[I]，優(yōu)選的是其中R1是具有I至30個碳原子的烷基，R2是亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基或亞己基，O1是氫原子、-R3-C ( = 0)(?1或-S ( = OhOM1，且m為I至12的表面活性劑，更優(yōu)選的是其中R1是具有I至30個碳原子的烷基，R2是亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基或亞己基，Q1是-R3_C( = )(?1,且m為I至12的表面活性劑，且特別優(yōu)選的是其中R1是具有I至30個碳原子的烷基，R2是亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基或亞己基，Q1是-R3-C ( = O) ONa或-R3-C ( = 0)0K，且m為I至12的表面活性劑。
[0091]化合物[I]的實例包括:聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯月桂基醚乙酸酯、聚氧乙烯月桂基醚乙酸鈉、聚氧乙烯月桂基醚乙酸鉀、聚氧乙烯月桂基醚乙酸銨、聚氧乙烯月桂基醚乙酸三乙醇胺、聚氧乙烯月桂基醚硫酸、聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉、聚氧乙烯月桂基醚硫酸鉀、聚氧乙烯月桂基醚硫酸銨、聚氧乙烯月桂基醚硫酸三乙醇胺、聚氧乙烯月桂基醚磷酸、聚氧乙烯月桂基醚磷酸鈉、聚氧乙烯月桂基醚磷酸鉀、聚氧乙烯月桂基醚磷酸銨、聚氧乙烯月桂基醚磷酸三乙醇胺等。
[0092]化合物[I]的優(yōu)選實例可以包括:聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯月桂基醚乙酸、聚氧乙烯月桂基醚乙酸鈉、聚氧乙烯月桂基醚硫酸、和聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉；化合物[I]的更優(yōu)選的實例包括:聚氧乙烯月桂基醚乙酸和聚氧乙烯月桂基醚乙酸鈉；且特別優(yōu)選的實例包括聚氧乙烯月桂基醚乙酸鈉。
[0093]化合物[2]的實例包括:辛酸酰胺、辛酸二乙醇酰胺、壬酸酰胺、壬酸二乙醇酰胺、癸酸酰胺、癸酸二乙醇酰胺、月桂酸酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、肉豆蘧酸酰胺、肉豆蘧酸二乙醇酰胺、十五烷酸酰胺、十五烷酸二乙醇酰胺、棕櫚酸酰胺、棕櫚酸二乙醇酰胺等。
[0094]化合物[2]優(yōu)選為壬酸二乙醇酰胺、癸酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺或肉豆蘧酸二乙醇酰胺。 [0095]本發(fā)明中的粒子是由無機化合物或有機聚合物構成的粒子，并且具有顆粒狀或細粒狀形狀。
[0096]在它們中，無機化合物的實例包括多孔氧化物、無機氯化物、粘土、粘土礦物或離子交換層狀合物(ion-exchanging layered compound),且優(yōu)選為下述的多孔氧化物或無機氯化物。
[0097]多孔氧化物的實例具體包括:Si02、A1203、MgO,ZrO, TiO2, B2O3> CaO, ZnO, BaO 和ThO2或含有它們的配合物或混合物。并且，例如，可以使用天然或合成沸石、SiO2-MgO,SiO2-Al2O3^ SiO2-TiO2, SiO2-V2O5, SiO2-Cr2O3^ SiO2-TiO2-MgO 等。在它們中，含有 SiO2 作為主要組分的多孔氧化物是優(yōu)選的。
[0098]此外，多孔氧化物可以含有少量的碳酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽或氧化物組分，如Na2CO3' K2CO3' CaCO3> MgCO3' Na2SO4' Al2 (SO4) 3、BaSO4' KN03、Mg (NO3) 2、Al (NO3) 3、Na20、K2O, Li2O
坐寸ο
[0099]無機氯化物的實例包括:MgCl2、MgBr2、MnCl2、MnBr2等。
[0100]本發(fā)明使用的粘土通常由粘土礦物作為主要組分構成。并且，本發(fā)明中使用的離子交換層狀合物是具有晶體結構的化合物，在所述晶體結構中，以離子鍵等構成的平面以弱結合力彼此平行地覆蓋，并且所含的離子是可交換的。大多數(shù)粘土礦物是離子交換層狀合物。并且，作為這些粘土、粘土礦物和離子交換層狀合物，不僅可以使用天然產生的化合物，也可以使用人工合成的化合物。
[0101]這種粘土和粘土礦物的實例包括:高嶺土、膨潤土、木節(jié)土(kibushi clay)、娃目粘土(gairome clay)、水鋁英石、硅鐵土、葉臘石、云母族、蒙脫石族、蛭石、綠泥石族、坡縷石、高嶺石、珍珠陶土、迪開石、埃洛石等，且離子交換層狀合物的實例包括多價金屬晶體酸式鹽，如 a -Zr (HAsO4)2.Η20、a -Zr (HPO4) 2、a -Zr (KPO4)2.3Η20、α -Ti (HPO4) 2、α -Ti (HAsO4) 2.H2O, α -Sn (HPO4) 2.H2O, y -Zr (HPO4) 2、y -Ti (HPO4) 2、y Ti (NH4PO4) 2.H2O
坐寸ο
[0102]在它們中，優(yōu)選的是粘土或粘土礦物，且特別優(yōu)選的是蒙脫石、蛭石、針鈉鈣石、帶云母和合成云母。
[0103]作為有機聚合物，可以作為例子的是:使用具有2至14個碳原子的烯烴如乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等作為主要組分制備的(共)聚合物，或使用乙烯基環(huán)己烷或苯乙烯作為主要組分制備的(共)聚合物，或它們的改性(共)聚合物。有機聚合物優(yōu)選為乙烯/1- 丁烯共聚物、乙烯/1-己烯共聚物或乙烯/1- 丁烯/1-己烯共聚物。可以使用所述有機聚合物中的一種，或者可以使用所述有機聚合物的混合物。 [0104]為了使干燥含有水的表面活性劑更加容易，粒子的中值直徑通常為0.05至10mm，優(yōu)選為0.1至5mm,更優(yōu)選為0.5至3mm,且進一步優(yōu)選為1.0至2.0mm。
[0105]由獲得流動性出色的含有表面活性劑的粒子的觀點來看，粒子的粒度分布參數(shù)(SPAN)優(yōu)選為3以下，更優(yōu)選為2.5以下，進一步優(yōu)選為2.0以下，且特別優(yōu)選為1.8以下。SPAN由以下等式表達，并且較小的值表明粒度分布較窄。
[0106]SPAN = (d90-dl0)/d50
[0107]在此等式中，d90、dlO或d50分別是在體積累積分布為90%、10%或50%處的粒
度。并且，d50對應于中值直徑。
[0108]對于粒子的松密度沒有特別的限制，但是因為當使用含有水的表面活性劑時，表面活性劑容易干燥，所以松密度通常為0.2g/cm3以上，優(yōu)選為0.25g/cm3以上，且更優(yōu)選為0.3g/cm3 以上。
[0109]對于用差示掃描量熱計(DSC)測得的粒子熔點(Tm)沒有特別的限制，但是由獲得流動性出色的含有表面活性劑的粒子的觀點來看，熔點優(yōu)選為50°C以上。粒子的熔點更優(yōu)選為70°C以上，且進一步優(yōu)選90°C以上。
[0110]對于為了獲得含有表面活性劑的粒子而將表面活性劑與粒子混合的方法沒有特別的限制，例如，可以使用以下方法。
[0111]方法1:將表面活性劑與粒子直接混合的方法
[0112]方法2:將用溶劑稀釋的表面活性劑與粒子混合并除去溶劑的方法
[0113]方法3:將表面活性劑與分散在溶劑中的粒子混合并除去溶劑的方法
[0114]方法4:將用溶劑稀釋的表面活性劑與分散在溶劑中的粒子混合并除去溶劑的方法
[0115]在方法2、方法3和方法4中使用的溶劑的實例包括:非極性溶劑，如脂族烴溶劑和芳族烴溶劑，以及極性溶劑如水、鹵化的溶劑、醚溶劑、醇溶劑等。
[0116]將表面活性劑與粒子混合的方法優(yōu)選為上述方法I或方法2。
[0117]對于將表面活性劑與粒子混合的方法所處的條件沒有特別的限制。混合溫度優(yōu)選為-50至200°C，更優(yōu)選為-10至100°C，且特別優(yōu)選為O至50°C。從防止粒子破碎的觀點來看，混合時間優(yōu)選為I秒至I小時，更優(yōu)選為30秒至30分鐘，且特別優(yōu)選為I分鐘至15分鐘。這種混合操作可以在真空下進行，可以在大氣下進行，或者可以在惰性氣體氣氛中進行。
[0118]并且，為了除去在含有表面活性劑的粒子中的溶劑，優(yōu)選的是在混合操作后將含有表面活性劑的粒子干燥。干燥可以在真空下進行或者可以在干燥氣流下進行。對于干燥時間沒有特別的限制。優(yōu)選的是進行干燥I小時以上。對于干燥溫度沒有特別的限制，只要它是低于粒子熔點的溫度即可，且優(yōu)選為20至80°C。
[0119]在含有表面活性劑的粒子中的表面活性劑的量優(yōu)選為I至1000mmol/kg，更優(yōu)選為5至500mmol/kg,且特別優(yōu)選為10至100mmol/kg。
[0120]含有表面活性劑的粒子可以在多種化學反應中使用。優(yōu)選的用途是加成聚合用途。具體地，優(yōu)選的是將可加聚單體在用于聚合的催化劑和溶劑的存在下聚合的聚合方法，其中將可加聚單體在向其中已經(jīng)加入了含有表面活性劑的粒子的溶劑中聚合。
[0121](A)過渡金屬化合物或其μ-氧代型過渡金屬化合物二聚體
[0122]在本發(fā)明中使用的過渡金屬化合物或其μ-氧代型過渡金屬化合物二聚體是由下式[3]表示的過渡金屬化合物或其μ_氧代型過渡金屬化合物二聚體，
[0123]L1aM2X1b [3]
[0124]其中M2是周期表第4族的過渡金屬原子，L1是具有環(huán)戊二烯骨架的基團或含有雜原子的基團，當存在多于一個L1時，一個L1可以直接或經(jīng)由含有碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的基團連接到另一個L1，X1是鹵素原子、除了具有環(huán)戊二烯骨架的基團之外的烴基、烴氧基，并且，a表示滿足O < a≤3的數(shù)，且b表示滿足O < b≤3的數(shù)。 [0125]在式[3]中，M2是鈦原子、鋯原子或鉿原子，且更優(yōu)選是鋯原子。
[0126]在式[3]中，L1的具有環(huán)戊二烯骨架的基團的實例包括:(取代的)環(huán)戊二烯基、(取代的)茚基和(取代的)芴基。實例包括:環(huán)戊二烯基、甲基環(huán)戊二烯基、乙基環(huán)戊二烯基、正丁基環(huán)戊二烯基、叔丁基環(huán)戊二烯基、1，2_ 二甲基環(huán)戊二烯基、1，3_ 二甲基環(huán)戊二烯基、1_甲基-2-乙基環(huán)戍二烯基、1-甲基_3_乙基環(huán)戍二烯基、1-叔丁基_2_甲基環(huán)戍二烯基、1-叔丁基-3-甲基環(huán)戍二烯基、1-甲基-2-異丙基環(huán)戍二烯基、1-甲基-3-異丙基環(huán)戊二烯基、1-甲基-2-正丁基環(huán)戊二烯基、1-甲基-3-正丁基環(huán)戊二烯基、η5-1，2，3_三甲基環(huán)戊二烯基、Π 5_1，2，4-三甲基環(huán)戊二烯基、四甲基環(huán)戊二烯基、五甲基環(huán)戊二烯基、茚基、4，5，6，7_四氫茚基、2-甲基茚基、3-甲基茚基、4-甲基茚基、5-甲基茚基、6-甲基茚基、7-甲基茚基、2-叔丁基茚基、3-叔丁基茚基、4-叔丁基茚基、5-叔丁基茚基、6-叔丁基茚基、7-叔丁基茚基、2，3- 二甲基茚基、4，7- 二甲基茚基、2，4，7-三甲基茚基、2-甲基-4-異丙基茚基、4，5_苯并茚基、2-甲基-4，5-苯并茚基、4-苯基茚基、2-甲基-5-苯基茚基、2-甲基-4-苯基茚基、2-甲基-4-萘基茚基、芴基、2，7- 二甲基芴基和2，7- 二-叔丁基芴基。
[0127]對于在式[3]的L1中使用的具有環(huán)戊二烯骨架的基團的多齒數(shù)(polydentate) η沒有特別的限制。n可以是具有環(huán)戊二烯骨架的基團所能取的任何值。實例包括:五齒、四齒、三齒、二齒和單齒，優(yōu)選的是五齒、三齒或單齒，且更優(yōu)選的是五齒或三齒。
[0128]在式[3]中，L1的含有雜原子的基團中的雜原子的實例包括:氧原子、硫原子、氮原子和憐原子，且所述基團的優(yōu)選實例包括:烷氧基、芳氧基、硫代烷氧基、硫代芳氧基、燒基氨基、芳基氨基、烷基膦基、芳基膦基、螯合配體或在環(huán)中具有氧原子、硫原子、氮原子和/或磷原子的芳族雜環(huán)基團或脂族雜環(huán)基團。
[0129]在式[3]中，L1的含有雜原子的基團的實例包括:甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、苯氧基、2_甲基苯氧基、2,6- _.甲基苯氧基、2,4,6- 二甲基苯氧基、2_乙苯氧基、4-正丙基苯氧基、2-異丙基苯氧基、2,6- 二異丙基苯氧基、4-仲丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、2，6- 二 _仲丁基苯氧基、2-叔丁基-4_甲基苯氧基、2，6- _.-叔丁基苯氧基、4_甲氧基苯氧基、2,6- 二甲氧基苯氧基、3, 5- 二甲氧基苯氧基、2-氣苯氧基、4-亞硝基苯氧基、4-硝基苯氧基、2-氣基苯氧基、3-氣基苯氧基、4-氣基硫代苯氧基、2, 3,6- 二氣苯氧基、2,4,6- 二氣苯氧基、硫代甲氧基、二甲基氣基、二乙基氣基、二丙基氣基、二苯基氣基、異丙基氣基、叔丁基氨基、吡咯基、二甲基勝基、2_(2_氧基-1-丙基)苯氧基、兒茶酌.、間苯二酌.、4-異丙基兒茶酚、3-甲氧基兒茶酚、1，8_ 二羥基萘基、1，2_ 二羥基萘基、2，2'-聯(lián)苯基二醇、1，11 _聯(lián)-2_蔡酌.、2, 2' - 二羥基-6,6' - 二甲基聯(lián)苯基、4,4'，6,6' _四-叔丁基_2，2'亞甲基二苯氧基和4，4'，6，6'-四甲基_2，2'-異亞丁基二苯氧基。
[0130]并且，含有雜原子的基團的實例還包括由下式[7]表示的基團。
[0131]R83P = N- [7]
[0132]其中，R8基團各自獨立地表示氫原子、鹵素原子或烴基，R8基團可以彼此相同或不同，并且在R8基團之間，任意2個或更多個R8基團可以彼此結合或可以形成環(huán)結構。)
[0133]在上述式[7]中，R8的實例包括:氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)庚基、環(huán)己基、苯基、1-萘基、
2-萘基和芐基。
[0134]此外，含有雜原子的基團的實例也包括由下式[8]表示的基團，
[0135]
【權利要求】
1.一種使用催化劑聚合可加聚單體的方法，所述催化劑通過使(A)由以下通式[3]表示的過渡金屬化合物或其μ_氧代型過渡金屬化合物二聚體和(B)活化劑相互接觸形成，所述方法包括: 在向其中已經(jīng)加入了含有表面活性劑的粒子的溶劑中聚合可加聚單體，所述含有表面活性劑的粒子是通過將由無機化合物或有機聚合物構成的粒子與至少一種選自由以下各項組成的組中的表面活性劑混合而獲得的:由以下通式[I]表示的化合物和由通式[2]表示的化合物，
R1-O-(-R2-CHm-Q1 [1]
R1' C ( = O) NR52 [2] 其中，在通式[I]和[2]中，R1和R1,表示具有I至30個碳原子并且任選地具有取代基的烴基，R2表示具有I至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基，m表示I至100的數(shù)，當存在多于一個R2時，它們可以彼此相同或不同，Q1表示氫原子、-以=0)(^、-1?3-(:(=O) OM1、-S ( = O) 20M\ -R3-S ( = O) 20M\ -P ( = O) (OH) (OM1)、-R3-P ( = O) (OH) (OM1)、-P (=0) (OR4) (OM1)、-R3-P ( = 0) (OR4) (0M1)、-P( = 0) (OM1)2 或-R3-P ( = 0) (OM1)2, M1 表示氫原子、NH4、NH(R12OH)3或堿金屬原子，當存在多于一個M1時，它們可以彼此相同或不同，R3表示具有I至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基，R4表示具有I至20個碳原子并且任選地具有取代基的烴基，R12表示具有I至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基，R12基團可以彼此相同或不同，R5表示氫原子或具有I至30個碳原子并且任選地具有取代基的烴基，且R5基團可
L1aM2X1b [3] 其中M2是周期表第4族的過渡金屬原子，L1是具有環(huán)戊二烯骨架的基團或含有雜原子的基團，當存在多于一個L1時，一個L1可以直接或經(jīng)由含有碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的殘基連接到另一個L1，X1是鹵素原子、除了具有環(huán)戊二烯骨架的基團之外的烴基、或烴氧基，并且，a表示滿足O < a < 3的數(shù)，且b表示滿足O < b < 3的數(shù)。
2.一種使用催化劑聚合可加聚單體的方法，所述催化劑通過使(A)由以下通式[3]表示的過渡金屬化合物或其μ_氧代型過渡金屬化合物二聚體、(B)活化劑和(C)有機鋁化合物相互接觸形成，所述方法包括: 在向其中已經(jīng)加入了含有表面活性劑的粒子的溶劑中聚合可加聚單體，所述含有表面活性劑的粒子是通過將由無機化合物或有機聚合物構成的粒子與至少一種選自由以下各項組成的組中的表面活性劑混合而獲得的:由以下通式[I]表示的化合物和由通式[2]表示的化合物，
R1-O-(-R2-CHm-Q1 [I]
Rr C( = O)NR52 [2] 其中，在通式[I]和[2]中，R1和R1,表示具有I至30個碳原子并且任選地具有取代基的烴基，R2表示具有I至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基，m表示I至100的數(shù)，當存在多于一個R2時，它們可以彼此相同或不同，Q1表示氫原子、-以=0)(^、-1?3-(:(=O) OM1、-S ( = O) 20M\ -R3-S ( = O) 20M\ -P ( = O) (OH) (OM1)、-R3-P ( = 0) (OH) (OM1)、-P (=0) (OR4) (OM1)、-R3-P ( = 0) (OR4) (0M1)、-P( = 0) (OM1)2 或-R3-P ( = 0) (OM1)2, M1 表示氫原子、NH4、NH(R12OH)3或堿金屬原子，當存在多于一個M1時，它們可以彼此相同或不同，R3表示具有I至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基，R4表示具有I至20個碳原子并且任選地具有取代基的烴基，R12表示具有I至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基，R12基團可以彼此相同或不同，R5表示氫原子或具有I至30個碳原子并且任選地具有取代基的烴基，且R5基團可以彼此相同或不同，
L1aM2X1b [3] 其中M2是周期表第4族的過渡金屬原子，L1是具有環(huán)戊二烯骨架的基團或具有雜原子的基團，當存在多于一個L1時，一個L1可以直接或經(jīng)由含有碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的殘基連接到另一個L1，X1是鹵素原子、除了具有環(huán)戊二烯骨架的基團之外的烴基、或烴氧基，并且，a表示滿足O < a < 3的數(shù)，且b表示滿足O < b < 3的數(shù)。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其中，所述活化劑(B)是改性粒子，所述改性粒子是通過使以下(a)、以下(b)、以下(C)和以下⑷相互接觸而獲得的: (a):由以下通式[4]表示的化合物
M3L22 [4] (b):由以下通式[5]表示的化合物 RV1TH [5] (c):由以下通式[6]表示的化合物
R7t_2TH2 [6] (d):無機氧化物粒子或有機聚合物粒子， 其中，在所述通式[4]至[6]中，M3表示周期表第12族的主族金屬原子，L2表示氫原子、鹵素原子或烴基，并且當存在多于一個L2時，它們可以彼此相同或不同，R6表示吸電子基團或含有吸電子基團的基團，并且當存在多于一個R6時，它們可以彼此相同或不同，R7表示烴基或鹵代烴基，T各自獨立地表示周期表第15族或第16族的原子，且t表示對應于各化合物的T的價態(tài)的數(shù)。
4.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其中，所述方法是包括預聚合可加聚單體的方法。
5.一種通過如在權利要求4中所限定的方法獲得的預聚的加成聚合催化劑組分。
6.一種用于制備加聚物的方法，所述方法包括使用如在權利要求5中所限定的預聚的加成聚合催化劑組分聚合可加聚單體。
7.一種用于制備加聚物的方法，所述方法包括使用如在權利要求5中所限定的預聚的加成聚合催化劑組分和有機鋁化合物(C)聚合可加聚單體。
8.根據(jù)權利要求6或7所述的方法，其中，所述可聚單體包括乙烯和α-烯烴。
【文檔編號】C08F2/00GK104011083SQ201280060373
【公開日】2014年8月27日 申請日期:2012年12月6日 優(yōu)先權日:2011年12月7日
【發(fā)明者】越智直子, 田村森葉 申請人:住友化學株式會社