含鐵(iii)絡(luò)合物和縮合反應(yīng)催化劑、制備該催化劑的方法及含有該催化劑的組合物的制作方法
【專利摘要】一種組合物能夠經(jīng)由縮合反應(yīng)固化。所述組合物使用新型縮合反應(yīng)催化劑。所述新型縮合反應(yīng)催化劑用于替代常規(guī)的錫催化劑。所述組合物可反應(yīng)形成樹膠、凝膠、橡膠或樹脂。
【專利說明】含鐵(I I I)絡(luò)合物和縮合反應(yīng)催化劑、制備該催化劑的方法及含有該催化劑的組合物
[0001]錫化合物可用作許多聚有機(jī)硅氧烷組合物縮合固化的催化劑，這些組合物包括粘合劑、密封劑、低滲透性產(chǎn)品(如那些在絕緣玻璃應(yīng)用中有用的產(chǎn)品、涂料和硅氧烷彈性體乳膠)。用于縮合反應(yīng)催化的有機(jī)錫化合物為其中錫的化合價為+4或+2的那些化合物，即錫(IV)化合物或錫(II)化合物。錫(IV)化合物的例子包括羧酸的正錫鹽，如二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二甲基錫、二(正丁基)雙酮錫、二丁基二乙酸錫、二丁基馬來酸錫、二丁基二乙酰丙酮錫、二丁基二甲氧基錫、三辛二酸甲氧羰基苯基錫、二辛酸二丁基錫、二甲酸二丁基錫、三蠟酸異丁基錫、二丁酸二甲基錫、二新癸酸二甲基錫、二新癸酸二丁基錫、酒石酸三乙基錫、二苯甲酸二丁基錫、三-2-乙基己酸丁基錫、二乙酸二辛基錫、辛酸錫、油酸錫、丁酸錫、環(huán)烷酸錫、二甲基二氯化錫、它們的組合和/或它們的部分水解產(chǎn)物。錫(IV)化合物是本領(lǐng)域已知的并且可商購獲得，如來自歐洲瑞士的阿西馬特殊化學(xué)品公司(AcimaSpecialty Chemicals, Switzerland, Europe)的Metatin⑩ 74O 和FaSCat':.* 4202,該公司是陶氏化學(xué)公司(Dow Chemical Company)的業(yè)務(wù)部門。錫(II)化合物的例子包括有機(jī)羧酸的錫(II)鹽(如二乙酸錫(II)、二辛酸錫(II)、二乙基己酸錫(II)、二月桂酸錫(II))，羧酸的亞錫鹽，如辛酸亞錫、油酸亞錫、乙酸亞錫、月桂酸亞錫、硬脂酸亞錫、萘酸亞錫、己酸亞錫、琥珀酸亞錫、辛酸亞錫)以及它們的組合。
[0002]REACH (Registration, Evaluation, Authorization and Restriction ofChemical (化學(xué)品的注冊、評估、授權(quán)和限制))是歐盟(European Union)旨在幫助保護(hù)人類健康和環(huán)境以及通過化學(xué)工業(yè)提高能力和競爭力的法規(guī)。由于該法規(guī)，許多縮合反應(yīng)固化性聚有機(jī)硅氧烷產(chǎn)品(如密封劑和涂料)中使用的錫基催化劑將被逐步淘汰。因此，工業(yè)上需要替代縮合反應(yīng)固化性組合物中的常規(guī)錫催化劑。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明公開了包含鐵前體(Fe前體)和配體的成分的反應(yīng)產(chǎn)物，以及制備所述反應(yīng)產(chǎn)物的方法。能夠經(jīng)由縮合反應(yīng)形成產(chǎn)物的組合物包含反應(yīng)產(chǎn)物和含硅基礎(chǔ)聚合物。
【具體實(shí)施方式】
[0004]除非另外指明，否則所有數(shù)量、比率和百分比均按重量計。組合物中所有成分的量總計為100重量％。特此將
【發(fā)明內(nèi)容】
和說明書摘要以引用方式并入。除非本說明書的上下文另外指明，否則冠詞“一個”、“一種”和“所述”各指一個(一種)或多個(多種)。范圍的公開內(nèi)容包括范圍本身以及其中所包含的任何值以及端點(diǎn)。例如，范圍2.0至4.0的公開內(nèi)容不僅包括范圍2.0至4.0,而且還單獨(dú)地包括2.1、2.3,3.4,3.5和4.0以及該范圍中所包含的任何其他數(shù)字。此外，例如2.0至4.0的范圍的公開內(nèi)容包括子集例如2.1至3.5,2.3至3.4,2.6至3.7以及3.8至4.0以及該范圍中所包含的任何其他子集。類似地，馬庫什群組(Markush group)的公開內(nèi)容包括整個群組以及任何單獨(dú)成員及其中所包含的子群。例如，馬庫什群組氫原子 、烷基基團(tuán)、芳基基團(tuán)或芳烷基基團(tuán)的公開內(nèi)容包括單獨(dú)的成員烷基；烷基和芳基子群；以及其中所包含的任何其他單獨(dú)成員和子群。
[0005]“烷基”意指無環(huán)、支鏈或非支鏈的飽和單價烴基。烷基的例子有但不限于甲基、乙基、丙基(如異丙基和/或正丙基)、丁基(如異丁基、正丁基、叔丁基和/或仲丁基)、戍基(如異戊基、新戊基和/或叔戊基)、己基、庚基、辛基、壬基和癸基，以及帶6個或更多個碳原子的支鏈飽和單價烴基。
[0006]“芳基”意指環(huán)狀的完全不飽和烴基。芳基的例子有但不限于環(huán)戊二烯基、苯基、蒽基以及萘基。單環(huán)芳基可具有5至9個碳原子、或6至7個碳原子以及或者5至6個碳原子。多環(huán)芳基可具有10至17個碳原子、或10至14個碳原子以及或者12至14個碳原子。
[0007]“芳烷基”意指具有側(cè)鏈芳基基團(tuán)和/或末端芳基基團(tuán)的烷基基團(tuán)或具有側(cè)鏈烷基基團(tuán)的芳基基團(tuán)。示例性芳烷基基團(tuán)包括甲苯基、二甲苯基、芐基、苯乙基、苯基丙基和苯基丁基。
[0008]“碳環(huán)”和“碳環(huán)的”各自意指烴環(huán)。碳環(huán)可以為單環(huán)的或者可以為稠合的多環(huán)、橋聯(lián)的多環(huán)或螺合的多環(huán)。單環(huán)碳環(huán)可具有3至9個碳原子、或4至7個碳原子以及或者5至6個碳原子。多環(huán)碳環(huán)可具有7至17個碳原子、或7至14個碳原子以及或者9至10個碳原子。碳環(huán)可以為飽和的或部分不飽和的。
[0009]“環(huán)烷基”意指飽和碳環(huán)。單環(huán)環(huán)烷基的例子有環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。
[0010]“鹵代烴”意指其中鍵合到碳原子的一個或多個氫原子已在形式上被鹵素原子取代的烴。鹵代烴基包括鹵代烷基基團(tuán)、鹵代碳環(huán)基團(tuán)和鹵代烯基基團(tuán)。鹵代烷基基團(tuán)包括氟化烷基基團(tuán)，如二氟甲基(CF3)、氟甲基、二氟乙基、2-氟丙基、3，3, 3- 二氟丙基、4，4, 4- 二氟丁基、4，4，4，3，3-五氟丁基、5，5，5，4，4，3，3-七氟戍基、6，6，6，5，5，4，4，3，3-九氟己基和8，8，8，7，7-五氟辛基；以及氯化烷基基團(tuán)如氯甲基和3-氯丙基。鹵代碳環(huán)基團(tuán)包括氟化環(huán)烷基基團(tuán)如2，2- 二氟環(huán)丙基、2，3- 二氟環(huán)丁基、3，4- 二氟環(huán)己基和3，4- 二氟-5-甲基環(huán)庚基；和氯化環(huán)烷基基團(tuán)如2，2- 二氯環(huán)丙基、2，3- 二氯環(huán)戊基。鹵代烯基基團(tuán)包括烯`
。
[0011]“雜原子”意指 http://www.1upac.0rg/fileadmin/user_upload/news/IUPAC_Periodic_Table-lJunl2.pdf的IUPAC元素周期表第13-17族元素的任一者，碳除外?！半s原子”包括例如N、O、P、S、Br、Cl、F和I。
[0012]“含雜原子基團(tuán)”意指由碳原子構(gòu)成并且還包含至少一個雜原子的有機(jī)基團(tuán)。含雜原子基團(tuán)可包括例如?；Ⅴ０?、胺、羧基、氰基、環(huán)氧基、烴氧基、亞氨基、酮、酮肟、巰基、肟和/或硫醇中的一者或多者。例如，當(dāng)含雜原子基團(tuán)含有一個或多個鹵素原子時，則含雜原子基團(tuán)可以為如上所定義的鹵代烴基?；蛘?，當(dāng)雜原子為氧時，則含雜原子基團(tuán)可以為烴氧基團(tuán)如烷氧基基團(tuán)或烷基烷氧基基團(tuán)。
[0013]“無機(jī)基團(tuán)”意指由至少I個雜原子以及至少I個氫或不同雜原子構(gòu)成的基團(tuán)。含雜原子基團(tuán)可包括例如胺、羥基、亞氨基、硝基、氧代基、磺?；?或硫醇中的一者或多者。
[0014]“雜烷基”基團(tuán)意指還包含至少一個雜原子的無環(huán)、支鏈或非支鏈的飽和單價烴基?！半s烷基”包括鹵代烷基基團(tuán)和其中至少一個碳原子已被諸如N、O、P或S之類的雜原子代替的烷基基團(tuán)，例如當(dāng)雜原子為O時，該雜烷基基團(tuán)可以為烷氧基基團(tuán)。
[0015]“雜環(huán)”和“雜環(huán)的”各自意指由環(huán)中的碳原子和一個或多個雜原子構(gòu)成的環(huán)基團(tuán)。雜環(huán)中的雜原子可以是N、O、P、S或它們的組合。雜環(huán)可以是單環(huán)的或者可以是稠合的多環(huán)、橋聯(lián)的多環(huán)或螺合的多環(huán)。單環(huán)雜環(huán)可在環(huán)中具有3至9個成員原子、或4至7個成員原子以及或者5至6個成員原子。多環(huán)雜環(huán)可具有7至17個成員原子、或7至14個成員原子以及或者9至10個成員原子。雜環(huán)可以為飽和的或部分不飽和的。
[0016]“雜芳族”意指由環(huán)中的碳原子和一個或多個雜原子構(gòu)成的含完全飽和環(huán)的基團(tuán)。單環(huán)雜芳族基團(tuán)可以具有5至9個成員原子、或6至7個成員原子以及或者5至6個成員原子。多環(huán)雜芳族基團(tuán)可具有10至17個成員原子、或10至14個成員原子以及或者12至14個成員原子。雜芳族包括雜芳基基團(tuán)如吡啶基。雜芳族包括雜芳烷基，即具有側(cè)鏈雜芳基和/或末端雜芳基的烷基基團(tuán)或具有側(cè)鏈烷基的雜芳基基團(tuán)。示例性的雜芳烷基基團(tuán)包括甲基吡啶基和二甲基吡啶基。
[0017]“不含”意指組合物含有的成分的量無法檢出，或者組合物含有的成分的量不足以相較于省去該成分的相同組合物改變?nèi)纭皩?shí)例”部分中所述而測得的視粘度。例如，本文所述的組合物可以不含錫催化劑。“不含錫催化劑”意指組合物含有的能夠催化與組合物中其他成分上的可水解基團(tuán)發(fā)生縮合反應(yīng)的錫催化劑的量無法檢出，或者組合物含有的錫催化劑的量不足以相較于略去該錫催化劑的相同組合物改變?nèi)纭皩?shí)例”部分中所述而測得的視粘度。所述組合物可以不含鈦催化劑?！安缓伌呋瘎币庵附M合物含有的能夠催化與組合物中其他成分上的可水解基團(tuán)發(fā)生縮合反應(yīng)的鈦催化劑的量無法檢出，或者組合物含有的鈦催化劑的量不足以相較于略去該鈦催化劑的相同組合物改變?nèi)纭皩?shí)例”部分中所述而測得的視粘度?；蛘?， 本文所述的組合物可以不含金屬縮合反應(yīng)催化劑(即除本文描述的成分(A)之外的金屬縮合反應(yīng)催化劑)?！安缓饘倏s合反應(yīng)催化劑”意指組合物含有不可檢出量的兀素周期表(如CRC Handbook of Chemistry and Physics (《CRC物理和化學(xué)手冊》)(第65版，弗羅里達(dá)州博卡拉頓的CRC出版公司(CRC Press, Inc.，BocaRaton, Florida)，1984))的封面中所示的)的第3a、4a、5a或4b族金屬的能夠催化縮合反應(yīng)的化合物，如Al、B1、Sn、Ti和/或Zr的化合物；或者組合物含有的金屬縮合反應(yīng)催化劑的量不足以相較于略去該金屬縮合反應(yīng)催化劑的相同組合物改變?nèi)纭皩?shí)例”部分中所述而測得的視粘度。出于該定義的目的，“不可檢出量”可例如根據(jù)ASTM D7151-05方法“用感應(yīng)率禹合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-AES)測定絕緣油中元素的標(biāo)準(zhǔn)測試方法(Standard TestMethod for Determination of Elements in Insulating Oils by Inductively CoupledPlasma Atomic Emission Spectrometry (ICP-AES))，，進(jìn)行測量。
[0018]“非官能化的”意指成分如聚有機(jī)硅氧烷不具有參與縮合反應(yīng)的可水解基團(tuán)。
[0019]本文所用的縮寫定義如下?？s寫“cP”意指厘泊。“DP”意指聚合物的聚合度?！癋TIR”意指傅里葉變換紅外光譜?！癎PC”意指凝膠滲透色譜法?！癕n”意指數(shù)均分子量。Mn可以使用GPC來測量?！癕w”意指重均分子量?！癗MR”意指核磁共振?！癕e”意指甲基?！癊t”意指乙基。“Ph”意指苯基?！癙r”意指丙基并包括諸如iPr和nPr之類的多種結(jié)構(gòu)?！癷Pr”意指異丙基。“nPr”意指正丙基。“Bu”意指丁基并包括囊括nBu、仲丁基、tBu和iBu的多種結(jié)構(gòu)?！癷Bu”意指異丁基。“nBu”意指正丁基。“tBu”意指叔丁基。
[0020]具有至少一種能夠通過縮合反應(yīng)而反應(yīng)的成分的組合物(組合物)包含:
[0021](A)含F(xiàn)e縮合反應(yīng)催化劑，和
[0022](B)平均每分子具有一個或多個可水解取代基的含硅基礎(chǔ)聚合物(基礎(chǔ)聚合物)。不希望受理論所束縛，認(rèn)為該含鐵縮合反應(yīng)催化劑可表征為能夠有效催化基礎(chǔ)聚合物的縮合反應(yīng)。基礎(chǔ)聚合物具有能夠通過縮合反應(yīng)而反應(yīng)的可水解取代基。基礎(chǔ)聚合物的縮合反應(yīng)可制備反應(yīng)產(chǎn)物。所述組合物可任選還包含一種或多種另外的成分。該一種或多種另外的成分不同于成分㈧和⑶。適合的其他成分的例子有:(C)交聯(lián)劑；⑶干燥劑；(E)增量劑、增塑劑或它們的組合；(F)填料；(G)填料處理劑；(H)殺生物劑；(J)阻燃劑；(K)表面改性劑；(L)增鏈劑；(M)封端劑；(N)非反應(yīng)性粘合劑；(O)抗老化添加劑；⑵釋水劑；(Q)顏料；(R)流變添加劑；(S)媒介物(如溶劑和/或稀釋劑)；(T)增粘劑；(U)腐蝕抑制劑;以及它們的組合。
[0023]成分(A)包含催化有效量的含F(xiàn)e縮合反應(yīng)催化劑。含F(xiàn)e縮合反應(yīng)催化劑包含F(xiàn)e前體與配體的反應(yīng)產(chǎn)物。不希望受理論所束縛，認(rèn)為該反應(yīng)產(chǎn)物包含F(xiàn)e-配體絡(luò)合物。Fe前體不同于Fe前體與配體的反應(yīng)產(chǎn)物。Fe前體是具有通式(i):Fe_Aa，其中每個A獨(dú)立地是可置換的取代基。每個A可以是單價有機(jī)基團(tuán)，并且下標(biāo)a是值在2至3的范圍內(nèi)的整數(shù)。A的單價有機(jī)基團(tuán)的例子包括單價烴基、氨基基團(tuán)、硅氮烷基團(tuán)、羧酸酯基團(tuán)和烴氧基團(tuán)。
[0024]A的單價烴基的例子包括但不限于烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、乙基己基、羊基、癸基、十二烷基、十一烷基和十八烷基；烯基如乙烯基、稀丙基、丙烯基和己烯基；碳環(huán)基團(tuán)，例子有飽和碳環(huán)基團(tuán)(例如環(huán)烷基，如環(huán)戍基和環(huán)己基)，或不飽和碳環(huán)基團(tuán)(如環(huán)戊二烯基或環(huán)辛二烯基)；芳基，如苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基和萘基；和芳烷基，如芐基或2-苯乙基。
[0025]A的氨基基團(tuán)的例子具有式-NA’2，其中每個A’獨(dú)立地是氫原子或單價烴基。A’的示例性單價烴基包括但不限于烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、乙基己基、羊基、癸基、 烷基、十一烷基和十八烷基；烯基如乙烯基、稀丙基、丙烯基和己烯基；碳環(huán)基團(tuán)，例子有飽和碳環(huán)基團(tuán)(例如環(huán)烷基，如環(huán)戊基和環(huán)己基)，或不飽和碳環(huán)基團(tuán)(如環(huán)戊二烯基或環(huán)辛二烯基)；芳基，如苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基和萘基；和芳烷基，如芐基或2-苯基乙基?；蛘撸總€A’可以是氫原子或帶I至4個碳原子的烷基基團(tuán)，如甲基或乙基。
[0026]或者，通式⑴中的各A可以是硅氮烷基團(tuán)。
[0027]或者，通式(i)中的各A可以是羧酸酯基團(tuán)。A的合適羧酸酯基團(tuán)的例子包括但不限于乙基己酸酯(如2-乙基己酸酯)、新癸酸酯、辛酸酯和硬脂酸酯。
[0028]A的單價烴氧基團(tuán)的例子具有式-0-A”，其中A”為單價烴基。A”的單價烴基的例子包括但不限于烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、乙基己基、辛基、癸基、十二烷基、十一烷基和十八烷基；烯基如乙烯基、稀丙基、丙烯基和己烯基；環(huán)烷基，如環(huán)戍基和環(huán)己基；芳基，如苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基；芳烷基，如芐基或2-苯基乙基?；蛘?，每個A”可以是烷基,如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基或叔丁基?；蛘?，每個A”可以是烷基基團(tuán)，以及或者每個A”可以是乙基、丙基(如異丙基或正丙基)或丁基。
[0029]或者，通式⑴中的每個A可以是烷基基團(tuán)，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基或叔丁基。或者，每個A可選自乙基、芐基、均三甲苯基、苯基、-NEt2、環(huán)辛二烯、乙醇鹽、異丙醇鹽、丁醇鹽、2-乙基己酸酯(根)、新癸酸酯(根)、辛酸酯(根)和硬脂酸酯(根)?；蛘?，每個A可以是烷氧基如乙氧基或異丙氧基?；蛘撸總€A可以是羧酸酯基團(tuán)，如2-乙基己酸酯、2，4-戊二酸酯或硬脂酸酯?；蛘撸總€A可以是丙烯酸酯(根)基團(tuán)?；蛘?，每個A可以是乙?；鶊F(tuán)。
[0030]適于用作前體的Fe的有機(jī)化合物可商購獲得。例如，F(xiàn)e (2，2，6，6_四甲基_3，5_庚二酮)3、Fe (O-Et)3、乙酸亞鐵(II)、乙酰丙酮鐵(III)、硬脂酸亞鐵(II)和三氟乙酰丙酮鐵各可商購自美國馬薩諸塞州紐伯里波特市的思特萊姆化學(xué)品公司(Strem Chemicals Inc.,Newburyport, Massachusetts, U.S.A.)。2_ 乙基己酸鐵和 Fe (0~iPr) 3 各可商購自美國馬薩諸塞州沃德山市的阿法埃莎公司(Alfa Aesar, Ward Hill, Massachusetts, U.S.A.)。
[0031]該配體是與Fe形成配位鍵的有機(jī)化合物。有機(jī)化合物包括中性和共軛堿形式。不希望受理論的束縛，據(jù)認(rèn)為，配體置換上述通式(i)的Fe前體中的可置換取代基A的一個或多個實(shí)體(instance)而形成組分(A)的反應(yīng)產(chǎn)物。
[0032]在本文的通式中，虛線與實(shí)線緊挨的鍵表示單鍵或雙鍵。在本文的通式中，單價有機(jī)基團(tuán)可以是單價烴基或單價含雜原子基團(tuán)。單價烴基的例子包括但不限于烷基如Me、Et、Pr、Bu、戍基或己基；烯基如乙烯基、稀丙基、丙烯基和己烯基；碳環(huán)基團(tuán)，例子有飽和碳環(huán)基團(tuán)(例如環(huán)烷基，如環(huán)戊基和環(huán)己基)，或不飽和碳環(huán)基團(tuán)(如環(huán)戊二烯基或環(huán)辛二烯基)；芳基，如Ph和萘基；芳烷基，如芐基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基或2-苯乙基。
[0033]通式中單價含雜原子基團(tuán)的例子包括鹵代烴基或烴氧基團(tuán)。單價鹵代烴基的例子包括鹵代烷基基團(tuán)，如氟化烷基基團(tuán)，例如CF3、氟甲基、二氟乙基、2-氟丙基、3，3, 3-二氟丙基和4，4，4-三氟丁基；以及氯化烷基基團(tuán)如氯甲基。烴氧基團(tuán)的例子包括烷氧基和芳烷基氧基。烷氧基基團(tuán)的例子有OMe、OEt、OPr和OBu;或者OMe。芳烷基氧基基團(tuán)的例子有苯基甲氧基和苯基乙氧基。或者，單價含雜原子基團(tuán)可以是具有一個或多個鍵合至環(huán)中的碳原子的取代基的芳基基團(tuán)或芳烷基基團(tuán)，其中所述取代基中的一者或多者含有雜原子，例如上述芳烷基氧基或諸如
【權(quán)利要求】
1.一種組合物，所述組合物包含成分(A)和(B):其中 成分(A)是催化有效量的Fe(III)前體與配體的反應(yīng)產(chǎn)物， 成分(B)是平均每分子具有一個或多個可水解取代基的含硅基礎(chǔ)聚合物，并且 成分(A)能夠催化成分(B)上的所述可水解基團(tuán)的縮合反應(yīng)。
2.一種組合物,所述組合物包含: (A)催化有效量的成分i)與ii)反應(yīng)的催化活性反應(yīng)產(chǎn)物，其中成分i)是具有通式Fe-A3的Fe前體，其中每個A獨(dú)立地是單價有機(jī)基團(tuán)；并且成分ii)是具有如下通式的配體中的一者:(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(x)、(xi)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)、(xix)、(xx)、(xxi)、(xxii)、(xxiii)、(xxiv)、(xxv)、(xxvi)、(xxvii)、(xxviii)、(xxix)、(xxx)、(xxxi)、(xxxii)、(xxxiii)、(xxxiv)、(xxxv)、(xxxvi)、(xxxvii)、(xxxviii)、(xxxix)、(xl)或(xli);其中 通式(ii)是
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中滿足條件(a)至(f)中的一者，其中: 條件(a)是:每個A是羧酸酯基團(tuán)；或者 條件(b)是:每個A是2-乙基己酸酯；或者 條件(c)是:每個A是烷氧基基團(tuán)；或者 條件(d)是:每個A是乙氧基；或者 條件(e)是:每個A是異丙氧基；或者 條件(f)是:每個A是丙烯酸酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的組合物，其中滿足條件(A)至(G)中的一者，其中: 條件(A)是:所述配體選自配體 1-237、239-240、242-249、251-267、269-273、275-276、`278-284,286-293 和 295 ;或者 條件(B)是:所述配體選自配體 5、10、23、32-33、37、41-44、50、56、58、66、68、76、78、`80-81、83、100-101、103、105、108-110、113-116、118、122-123、125、131、141、154、168-169、`171-175、177-179、188-189、192、195、198、202-203 和 208 ;或者條件(C)是:所述配體選自配體224、227和289 ;或者 條件(D)是:所述配體選自配體 23、35、79、83、96-97、133、178-179、195、201、203-204、`206和210 ;或者 條件(E)是:所述配體選自配體226、227、230、234、239、240和294 ;或者 條件(F)是:所述配體選自配體 23、24、38、39、41、78、83、101、104、105、107、124、128、·133、138、141、172-174、178-180、188、189、192、210、224-236、239-240、242-249、251-258、·260-261、263-267、271-273、276、278-284 和 286-295 ;或者 條件(G)是:所述配體選自編號為 12、26、27、33、37、52、57、58、60、65、72、79、84、89、·94、I12、121、129、132、133、136、137、146、150、153、163、168-171、175、177、190、191、193、·195、197、201、203-205、208、212-215 和 219 的配體；并且
其中所述配體編號如下:
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中滿足條件(I)至(XII)中的一者，其中: 條件(I)是:每個A是羧酸酯基團(tuán)，并且所述配體是表1中的1、2、3、4、5、6、7、8、9、`10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、`35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、`60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、`85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、105、106、107、`108、109、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、`127、128、129、130、131、132、133、134、135、136、137、138、139、140、141、142、143、144、145、`146、147、148、149、150、151、152、153、154、155、156、157、158、159、160、161、162、163、164、`165、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、178、179、180、181、182、183、`184、185、186、187、188、189、190、191、192、193、194、195、196、197、198、199、200、201、202、`203、204、205、206、207、208、209、210、211、212、213、214、215、216、217、218、219、220、221、`222、223、224、225、226、227、228、229、230、231、232、233、234、235、236、237、239、240、242、`243、244、245、246、247、248、249、251、252、253、254、255、256、257、258、259、260、261、262、`263、264、265、266、267、269、270、271、272、273、274、275、276、278、279、280、281、282、283、`284、286、287、288、289、290、291、292、293、294 或 295 中的一者；或者 條件(II)是:每個A是丙烯酸酯基團(tuán)并且所述配體是表1中的226、227、230、233、234、`239,240或294中的一者；或者 條件(III)是:每個A是烷氧基基團(tuán)，并且所述配體是表1中的23、35、79、83、96、97、`133、178、179、195、201、203、204、206、210、224、227、289 或 294 中的一者；或者 條件(IV)是:每個A是異丙氧基基團(tuán)，并且所述配體是表1中的23、35、79、83、96、97、·133、178、179、195、201、203、204、206 或 210 中的一者；或者 條件(V)是:每個A是乙氧基基團(tuán)，并且所述配體是表1中的224、227、289或294中的一者；或者 條件(VI)是:每個A是酮基團(tuán)，并且所述配體是表1中的225、231、244、248、264、267、·282,284或289中的一者；或者 條件(VII)是:每個A是羧酸酯基團(tuán)，并且所述配體具有通式(ii)、(iii)、(iv)、(V)、(vi)、(vii)、(X)、(xi)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xviii)、(xix)、(xx)、(xxi)、(xxii)、(xxiii)、(xxiv)、(xxv)、(xxvi)、(xxvii)、(xxviii)、(xxix)、(xxx)、(xxxi)、(xxxii)、(xxxiii)、(xxxiv)、(xxxv)、(xxxvi)、(xxxvii)、(xxxviii)、(xxxix)、(xl)或(xli)中的一者；或者 條件(VIII)是:每個A是丙烯酸酯基團(tuán)，并且所述配體具有通式(iv)、(xi)、(xiv)、(xxviii)或(xxxvi)中的一者；或者 條件(IX)是:每個A是烷氧基，并且所述配體具有通式(ii)、(v)、(xi)、(xv)、(xvi)、(xxi)、(xxii)或(xxvi)中的一者；或者 條件(X)是:每個A是異丙氧基，并且所述配體具有通式(ii)、(V)、(Xi)、(XV)、(XVi)、(xxi)或(xxii)中的一者；或者 條件(XI)是:每個A是乙氧基，并且所述配體具有通式(xi)或(xxvi)中的一者；或者 條件(XII)是:每個A是酮基團(tuán)，并且所述配體具有通式(xi)、(xiv)、(xvi)、(xxi)、(xxii)或(xxvii)中的一者。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項所述的組合物，所述組合物還包含與成分(A)和(B)不同的至少一種另外的成分，其中所述至少一種另外的成分選自:(C)交聯(lián)劑；(D)干燥劑；(E)增量劑、增塑劑或它們的組合；(F)填料；(G)處理劑；⑶殺生物劑；(J)阻燃劑；⑷表面改性劑；(L)增鏈劑；(M)封端劑；(N)非反應(yīng)性粘合劑；(O)抗老化添加劑；⑵釋水劑；(Q)顏料；(R)流變添加劑；(S)媒介物；(T)增粘劑；(U)腐蝕抑制劑；以及它們的組合。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項所述的組合物，其中當(dāng)根據(jù)實(shí)例2的方法測試時所述組合物的縮合反應(yīng)產(chǎn)生的反應(yīng)產(chǎn)物具有范圍為2至5的視粘度值。
8.一種用于制備根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項所述的組合物的方法，所述方法包括:將包括成分(A)和成分(B)的成分混合以便制備所述組合物。
9.一種方法，所述方法包括:使根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項所述的組合物暴露于水分以制備反應(yīng)產(chǎn)物。
10.一種通過根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法制備的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述反應(yīng)產(chǎn)物具有選自樹膠、凝膠、橡膠和樹脂的形式。
11.一種方法，所述方法包括:使 i)具有通式Fe-A3的Fe前體，其中每個A獨(dú)立地是單價有機(jī)基團(tuán)；與 ii)選自通式(ii)、(iii)、(iv)、(V)、(vi)、(vii)、(x)、(xi)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)、(xix)、(xx)、(xxi)、(xxii)、(xxiii)、(xxiv)、(xxv)、(xxvi)、(xxvii)、(xxviii)、(xxix)、(xxx)、(xxxi)或(xxxii)中的一者的配體反應(yīng)；其中通式(ii)是
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中滿足條件(a)至(f)中的一者，其中: 條件(a)是:每個A是羧酸酯基團(tuán)；或者 條件(b)是:每個A是2-乙基己酸酯；或者 條件(c)是:每個A是烷氧基基團(tuán)；或者 條件(d)是:每個A是乙氧基；或者 條件(e)是:每個A是異丙氧基；或者 條件(f)是:每個A是丙烯酸酯。
13.根據(jù)權(quán)利要求11或權(quán)利要求12所述的方法，其中滿足條件(A)至(G)中的一者，其中: 條件(A)是:所述配體選自配體 1-237、239-240、242-249、251-267、269-273、275-276、`278-284,286-293 和 295 ;或者 條件(B)是:所述配體選自配體 5、10、23、32-33、37、41-44、50、56、58、66、68、76、78、`80-81、83、100-101、103、105、108-110、113-116、118、122-123、125、131、141、154、168-169、`171-175、177-179、188-189、192、195、198、202-203 和 208 ;或者條件(C)是:所述配體選自配體224、227和289 ;或者 條件(D)是:所述配體選自配體 23、35、79、83、96-97、133、178-179、195、201、203-204、`206和210 ;或者 條件(E)是:所述配體選自配體226、227、230、234、239、240和294 ;或者條件(F)是:所述配體選自配體 23、24、38、39、41、78、83、101、104、105、107、124、128、`133、138、141、172-174、178-180、188、189、192、210、224-236、239-240、242-249、251-258、`260-261、263-267、271-273、276、278-284 和 286-295 ;或者 條件(G)是:所述配體選自編號為 12、26、27、33、37、52、57、58、60、65、72、79、84、89、`94、I12、121、129、132、133、136、137、146、150、153、163、168-171、175、177、190、191、193、`195、197、201、203-205、208、212-215 和 219 的配體；并且
14.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中滿足條件(I)至(XII)中的一者，其中條件(I)是:每個A是羧酸酯基團(tuán)，并且所述配體是表1中的1、2、3、4、5、6、7、8、9、·10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、·35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、·60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、·85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、105、106、·107、108、109、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、·126、127、128、129、130、131、132、133、134、135、136、137、138、139、140、141、142、143、144、·145， 146、147、148、149、150、151、152、153、154、155、156、157、158、159、160、161、162、163、·164、165、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、178、179、180、181、182、·183、184、185、186、187、188、189、190、191、192、193、194、195、196、197、198、199、200、201、··202、203、204、205、206、207、208、209、210、211、212、213、214、215、216、217、218、219、220、·221、222、223、224、225、226、227、228、229、230、231、232、233、234、235、236、237、239、240、·242、243、244、245、246、247、248、249、251、252、253、254、255、256、257、258、259、260、261、·262、263、264、265、266、267、269、270、271、272、273、274、275、276、278、279、280、281、282、·283、284、286、287、288、289、290、291、292、293、294 或 295 中的一者；或者 條件(II)是:每個A是丙烯酸酯基團(tuán)并且所述配體是表1中的226、227、230、233、234、·239,240或294中的一者；或者 條件(III)是:每個A是烷氧基基團(tuán)，并且所述配體是表1中的23、35、79、83、96、97、·133、178、179、195、201、203、204、206、210、224、227、289 或 294 中的一者；或者 條件(IV)是:每個A是異丙氧基基團(tuán)，并且所述配體是表1中的23、35、79、83、96、97、.133、178、179、195、201、203、204、206 或 210 中的一者；或者 條件(V)是:每個A是乙氧基基團(tuán)，并且所述配體是表1中的224、227、289或294中的一者；或者 條件(VI)是:每個A是酮基團(tuán)，并且所述配體是表1中的225、231、244、248、264、267、.282,284或289中的一者；或者 條件(VII)是:每個A是羧酸酯基團(tuán)，并且所述配體具有通式(ii)、(iii)、(iv)、(V)、(vi)、(vii)、(X)、(xi)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xviii)、(xix)、(xx)、(xxi)、(xxii)、(xxiii)、(xxiv)、(xxv)、(xxvi)、(xxvii)、(xxviii)、(xxix)、(xxx)、(xxxi)、(xxxii)、(xxxiii)、(xxxiv)、(xxxv)、(xxxvi)、(xxxvii)、(xxxviii)、(xxxix)、(xl)或(xli)中的一者；或者 條件(VIII)是:每個A是丙烯酸酯基團(tuán)，并且所述配體具有通式(iv)、(xi)、(xiv)、(xxviii)或(xxxvi)中的一者；或者 條件(IX)是:每個A是烷氧基，并且所述配體具有通式(ii)、(v)、(xi)、(xv)、(xvi)、(xxi)、(xxii)或(xxvi)中的一者；或者 條件(X)是:每個A是異丙氧基，并且所述配體具有通式(ii)、(V)、(Xi)、(XV)、(XVi)、(xxi)或(xxii)中的一者；或者 條件(XI)是:每個A是乙氧基，并且所述配體具有通式(xi)或(xxvi)中的一者；或者 條件(XII)是:每個A是酮基團(tuán)，并且所述配體具有通式(xi)、(xiv)、(xvi)、(xxi)、(xxii)或(xxvii)中的一者。
15.根據(jù)權(quán)利要求11至14中任一項所述的方法，所述方法還包括對所述Fe前體和所述配體進(jìn)行加熱。
16.根據(jù)權(quán)利要求11至15中任一項所述的方法，所述方法還包括從所述反應(yīng)產(chǎn)物中移除副產(chǎn)物以得到不含所述副產(chǎn)物的所述Fe-配體絡(luò)合物。
17.一種反應(yīng)產(chǎn)物，所述反應(yīng)產(chǎn)物通過根據(jù)權(quán)利要求11至15中任一項所述的方法制備。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述反應(yīng)產(chǎn)物包含: a)Fe-配體絡(luò)合物，和 b)來自所述Fe前體與所述配體的反應(yīng)或其中的副反應(yīng)的副產(chǎn)物。
19.一種反應(yīng)產(chǎn)物，所述反應(yīng)產(chǎn)物通過根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法制備。
【文檔編號】C08K5/00GK103842441SQ201280047166
【公開日】2014年6月4日 申請日期:2012年10月4日 優(yōu)先權(quán)日:2011年10月4日
【發(fā)明者】庫爾特·布蘭德施塔特, 西蒙·庫克, 加里·戴蒙德, 基思·霍爾, L·洛厄, A·瑟格諾, R·泰勒, J·唐戈, 明-新·鄒, 托馬斯·加爾布雷斯, 詹姆斯·舒梅克 申請人:道康寧公司