Nn配體、nn配體鐵絡(luò)合物、晶體、制備方法及應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及NN配體、NN配體鐵絡(luò)合物、晶體、制備方法及應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 烯丙基硼酸酯是一類重要的有機合成中間體。這類化合物被廣泛應(yīng)用于羰基的烯 丙基化反應(yīng)，其中烯丙基碳碳雙鍵的立體構(gòu)型可以得到保持。另外一級和二級烯丙基硼化 合物也被用于鈀催化的烯丙基取代反應(yīng)，生成的烷基芳烴是一類重要的取代芳香化合物。 合成一級烯丙基硼酸酯的方法已經(jīng)得到廣泛發(fā)展，但合成二級烯丙基硼酸酯的方法相對較 少。二級烯丙基硼酸酯經(jīng)典的合成方法是采用有機鋰試劑或格氏試劑與硼酸酯反應(yīng)。近 來，Aggarwal等人報道了一種鋰化硼化的方法可以得到手性的二級烯丙基硼酸酯。該方法 產(chǎn)率較低，且使用的鋰化氨基甲酸酯的合成需兩步，烯基硼酸酯大都也沒商業(yè)化，因此該反 應(yīng)存在很大的局限性。最近，Ito和Sawamura報道了銅催化烯丙基硼酸酯和二硼的Y-位 選擇性取代反應(yīng)形成二級E式烯丙基硼酸酯。然而，直接、有效和立體選擇性地合成二級Z 烯丙基硼酸酯的方法仍相對較少。
[0003] 共軛二烯的1，4_硼氫化反應(yīng)具有非常好的原子經(jīng)濟性，是合成烯丙基硼化合物 的有效方法。如Suzuki和Miyaura采用Pd (PPh3) 4和Rh4 (CO) 12絡(luò)合物作為催化劑，兒茶酚 硼烷作為硼試劑，實現(xiàn)了 2-取代及2, 3-二取代丁二烯1，4硼氫化反應(yīng)。近來，Ritter報 道了吡啶亞胺型鐵絡(luò)合物催化的1，3二烯的硼氫化反應(yīng)，該反應(yīng)有較好的立體和區(qū)域選擇 性，但底物僅適合于2-取代烯烴（J. Am. Chem. Soc. 2009, 131，12915)。另外，過渡金屬催化 1-取代共軛二烯的1，4-硼氫化反應(yīng)一般生成一級烯丙基硼化合物，而不是二級烯丙基硼 類衍生物，這主要是因為含硼部分傾向于加成到立體位阻小的端碳。如Morken最近報道了 鎳催化的1-取代共軛二烯的1，4-硼氫化反應(yīng)，可以立體、區(qū)域選擇性地生成一級Z式烯丙 基硼酸酯（J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 2534)。因此，尋找反應(yīng)適用的底物范圍廣、反應(yīng)的立 體選擇性好、區(qū)域選擇性好、反應(yīng)收率高、步驟簡便、生產(chǎn)成本高、適合于工業(yè)化生產(chǎn)的二級 烯丙基硼酸酯的制備方法是目前急需解決的技術(shù)問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中二級烯丙基硼酸酯制備方法 報道較少、反應(yīng)適用的底物范圍窄、反應(yīng)的立體選擇性差、區(qū)域選擇性差、反應(yīng)收率低、步驟 繁瑣、生產(chǎn)成本高、不適合于工業(yè)化生產(chǎn)等缺陷而提供了 NN配體、NN配體鐵絡(luò)合物、晶體、 制備方法及應(yīng)用。本發(fā)明的NN配體鐵絡(luò)合物催化制備二級烯丙基硼酸酯環(huán)境友好、原子經(jīng) 濟性高、反應(yīng)條件溫和、立體選擇性高、區(qū)域選擇性高、轉(zhuǎn)化率高、收率高、后處理操作簡單、 適用的底物范圍廣、基團兼容性好、生產(chǎn)成本低、適合于工業(yè)化生產(chǎn)。
[0005]本發(fā)明提供了一種NN配體6，
[0006]
[0007] 其中，Ri、R2、R3、R4、R6、R7、Rs、馬和R1。各自獨立的為氫原子、鹵素原子（例如F、 Cl、Br或I)、取代或未取代的C1~C3。的烴基（例如取代或未取代的C 1~C1。的烴基，所 述的"取代或未取代的C1~C1。的烴基"例如取代或未取代的C 1~C6的烴基，所述的"取 代或未取代的C1-C6的烴基"可以為取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代
取代或未取代的C1~C3。的烴基（例如取代或未取代的C 1~C1。的烴基，所述的"取代或 未取代的C1~C1。的烴基"例如取代或未取代的C1~C6的烴基，所述的"取代或未取代 的C 1~C6的烴基"可以為取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙
C1。的烴基（例如C1~C6的烴基，所述的"Ci~C 6的烴基"可以為甲基、乙基、丙基、異丙基） 或者C5~C1。的芳基（例如苯基）。
[0008] 本發(fā)明中，所述的R1優(yōu)選氫原子或者C1~C3。的烴基（例如C1~C1。的烴基，所述 的"Ci~C1。的烴基"例如C 1~C6的烴基，所述的"Ci~C6的烴基"可以為甲基、乙基、丙基 或異丙基）。
[0009] 本發(fā)明中，所述的R5優(yōu)選取代或未取代的C1~C3。的烴基（例如取代或未取代的 C1~C1。的烴基，所述的"取代或未取代的C 1~C1。的烴基"例如取代或未取代的C1~C6的 烴基，所述的"取代或未取代的C 1~C6的烴基"可以為取代或未取代的甲基、取代或未取代 的乙基、取代或未取代的丙基、或者取代或未取代的異丙基；所述的"取代的甲基"進一步優(yōu)
[0010] 本發(fā)明中，所述的R2、R3、R4、R 7、R8和R9各自獨立的優(yōu)選為氫原子。 1 本發(fā)明中，所述的R6和R1。各自獨立的優(yōu)選為氫原子或者C 1~C3。的烴基（例如 C1~C1。的烴基，所述的"Ci~C1。的烴基"例如C 1~C6的烴基，所述的"Ci~C6的烴基"可 以為甲基、乙基、丙基或異丙基）。
[0012] 本發(fā)明中，所述的NN配體6進一步優(yōu)選如下任一化合物：
[0014] 本發(fā)明還提供了所述的NN配體6的制備方法，當(dāng)R5為取代的Cl~C30的烴基 (例如取代的C 1~C1。的烴基，所述的"取代的C1~C1。的烴基"例如取代的C 1~C6的烴基， 所述的"取代的C1~C6的烴基"可以為取代的甲基、取代的乙基、取代的丙基或取代的異丙
R15、R16、R17、R18和R 19各自獨立的為氫原子、C1~C1。的烴基（例如C1~C 6的烴基，所述的 ~C6的煙基"可以為甲基、乙基、丙基、異丙基）或者C5~C1。的芳基（例如苯基）。
[0015] 當(dāng)R5為氫原子或者C1~C 3。的烴基（例如C1~C1。的烴基，所述的~C1。的烴 基"例如C 1~C6的烴基，所述的~C6的烴基"可以為甲基、乙基、丙基、異丙基；）時可 以采用方法二。
[0016] 方法一包括以下步驟：惰性氣體保護下，有機溶劑中，堿存在的條件下，將NN配體 6'與Ar 2PCl進行親核取代反應(yīng)，得到NN配體6即可；
[0017]
[0018]方法二包括以下步驟：在有機溶劑中，酸催化的條件下，將化合物12與化合物13 進行縮合反應(yīng)，得到NN配體6'即可；
[0020] 其中，RpR2、R3、R4、R6、R7、Rs、R9和R1。的定義均同前所述。
[0021] 制備NN配體6的方法一可以為本領(lǐng)域中，該類親核取代反應(yīng)的常規(guī)方法和條件， 本發(fā)明中特別優(yōu)選以下反應(yīng)方法和條件：
[0022] 在制備NN配體6的方法一中，所述的"惰性氣體"優(yōu)選氦氣、氖氣、氬氣和氮氣中 的一種或多種。
[0023] 在制備NN配體6的方法一中，所述的有機溶劑優(yōu)選醚類溶劑、芳烴類溶劑和烷烴 類溶劑中的一種或多種。所述的醚類溶劑優(yōu)選四氫呋喃；所述的芳烴類溶劑優(yōu)選甲苯；所 述的烷烴類溶劑優(yōu)選正己烷。
[0024] 在制備NN配體6的方法一中，所述的有機溶劑與所述的化合物6'的體積質(zhì)量比 優(yōu)選 lmL/g ~100mL/g，進一步優(yōu)選 lmL/g ~50mL/g。
[0025]在制備NN配體6的方法一中，所述的堿優(yōu)選二異丙基胺鋰（LDA)、正丁基鋰 (nBuLi)、叔丁基鋰（tBuLi)、六甲基二硅基胺基鈉（NaHMDS)和六甲基二硅基胺基鋰 (LiHMDS)中的一種或多種。
[0026] 在制備NN配體6的方法一中，所述的堿與所述的NN配體6'的摩爾比值優(yōu)選1~ 3,進一步優(yōu)選1~1. 2。
[0027] 在制備NN配體6的方法一中，所述的Ar2PCl與所述的NN配體6'的摩爾比值優(yōu) 選1~3,進一步優(yōu)選1~1. 2。
[0028] 在制備NN配體6的方法一中，所述的親核取代反應(yīng)的溫度優(yōu)選0~40°C。
[0029] 在制備NN配體6的方法一中，所述的親核取代反應(yīng)的進程可以采用本領(lǐng)域中的常 規(guī)監(jiān)測方法（例如TLC、HPLC或NMR)進行監(jiān)控，一般以NN配體6'消失時為反應(yīng)終點，反應(yīng) 時間優(yōu)選1小時~48小時，進一步優(yōu)選1小時~24小時。
[0030] 制備NN配體6的方法一優(yōu)選包括以下步驟：將堿滴加到NN配體6'與有機溶劑形 成的溶液中，反應(yīng)10分鐘~1小時，再加入Ar 2PCl進行親核取代反應(yīng)，得到NN配體6即可。 滴加的溫度優(yōu)選_80°C~_50°C。
[0031] 制備NN配體6的方法一優(yōu)選包括以下后處理步驟：反應(yīng)結(jié)束后，除去溶劑，柱色譜 分離，得到粗產(chǎn)物，再重結(jié)晶，得到NN配體6。所述的柱色譜分離的方法和條件可以采用本 領(lǐng)域中該類操作的常規(guī)方法和條件。柱色譜分離時優(yōu)選采用中性氧化鋁；洗脫劑優(yōu)選采用 醚類溶劑與烷烴類溶劑的混合溶劑。所述的醚類溶劑與烷烴類溶劑的體積比優(yōu)選1:50~ 1:1，進一步優(yōu)選1:30~1:10。所述的醚類溶劑優(yōu)選乙醚，所述的烷烴類溶劑優(yōu)選正己烷。 所述的重結(jié)晶的方法和條件可以采用本領(lǐng)域中該類操作的常規(guī)方法和條件。重結(jié)晶的溶劑 優(yōu)選采用醚類溶劑與烷烴類溶劑的混合溶劑。所述的醚類溶劑與烷烴類溶劑的體積比優(yōu)選 1:50~1:1，進一步優(yōu)選1:30~1:10。所述的醚類溶劑優(yōu)選乙醚，所述的烷烴類溶劑優(yōu)選 正己烷。
[0032] 制備NN配體6的方法二可以為本領(lǐng)域中，該類縮合反應(yīng)的常規(guī)方法和條件，本發(fā) 明中特別優(yōu)選以下反應(yīng)方法和條件：
[0033] 在制備NN配體6的方法二中，所述的有機溶劑優(yōu)選芳烴類溶劑。所述的芳烴類溶 劑優(yōu)選甲苯。
[0034] 在制備NN配體6的方法二中，所述的有機溶劑與所述的化合物12的體積質(zhì)量比 優(yōu)選 lmL/g ~100mL/g，進一步優(yōu)選 lmL/g ~20mL/g。
[0035] 在制備NN配體6的方法二中，所述的酸優(yōu)選對甲苯磺酸。
[0036] 在制備NN配體6的方法二中，所述的酸與所述的化合物12的摩爾比值優(yōu)選 0? 01~0? 1，進一步優(yōu)選0? 03~0? 05。
[0037] 在制備NN配體6的方法二中，所述的化合物13與所述的化合物12的摩爾比值優(yōu) 選0.5~2,進一步優(yōu)選0.6~1。
[0038] 在制備NN配體6的方法二中，所述的縮合反應(yīng)的溫度優(yōu)選60~150°C，進一步優(yōu) 選 80°C~120°C。
[0039] 在制備NN配體6的方法二中，所述的縮合反應(yīng)的進程可以采用本領(lǐng)域中的常規(guī)監(jiān) 測方法（例如TLC、HPLC或NMR)進行監(jiān)控，一般以化合物13消失時為反應(yīng)終點，反應(yīng)時間 優(yōu)選1小時~72小時，進一步優(yōu)選24小時~48小時。
[0040] 制備NN配體6的方法二優(yōu)選包括以下后處理步驟：反應(yīng)結(jié)束后，除去溶劑，柱色譜 分離，得到NN配體6'。所述的柱色譜分離的方法和條件可以采用本領(lǐng)域中該類操作的常規(guī) 方法和條件。柱色譜分離時洗脫劑優(yōu)選采用酯類溶劑與烷烴類溶劑的混合溶劑。所述的酯 類溶劑與烷烴類溶劑的體積比優(yōu)選1:200~1:10,進一步優(yōu)選1:200~1:50。所述的酯類 溶劑優(yōu)選乙酸乙酯，所述的烷烴類溶劑優(yōu)選正己烷。
[0041] 制備NN配體6'的方法還可以包括以下步驟：惰性氣體保護下，有機溶劑中，堿存 在的條件下，將化合物14與二甲基乙酰胺進行親核取代反應(yīng)，得到所述的化合物12即可；
[0042]
[0043] 其中，RpR2、R3和R4的定義均同前所述。
[0044] 制備化合物12的方法可以為本領(lǐng)域中該類親核取代反應(yīng)的常規(guī)方法和條件，本 發(fā)明中特別優(yōu)選以下反應(yīng)方法和條件：
[0045] 在制備化合物12的方法中，所述的"惰性氣體"優(yōu)選氦氣、氖氣、氬氣和氮氣中的 一種或多種。
[0046] 在制備化合物12的方法中，所述的有機溶劑優(yōu)選醚類溶劑、芳烴類溶劑和烷烴類 溶劑中的一種或多種。所述的醚類溶劑優(yōu)選四氫呋喃；所述的芳烴類溶劑優(yōu)選甲苯；所述 的烷烴類溶劑優(yōu)選正己烷。
[0047] 在制備化合物12的方法中，所述的有機溶劑與所述的化合物14的體積質(zhì)量比優(yōu) 選 lmL/g ~100mL/g，進一步優(yōu)選 lmL/g ~50mL/g。
[0048]在制備化合物12的方法中，所述的堿優(yōu)選所述的堿優(yōu)選二異丙基胺鋰（LDA)、正 丁基鋰（nBuLi)、叔丁基鋰（tBuLi)、六甲基二硅基胺基鈉（NaHMDS)和六甲基二硅基胺基鋰 (LiHMDS)中的一種或多種。
[0049] 在制備化合物12的方法中，所述的堿與所述的化合物14的摩爾比值優(yōu)選1~3， 進一步優(yōu)選1~1. 2。
[0050] 在制備化合物12的方法中，所述的二甲基乙酰胺與所述的化合物14的摩爾比值 優(yōu)選1~3,進一步優(yōu)選1~1. 2。
[0051] 在制備化合物12的方法中，所述的親核取代反應(yīng)的溫度優(yōu)選0~40°C。
[0052] 在制備化合物12的方法中，所述的親核取代反應(yīng)的進程可以采用本領(lǐng)域中的常 規(guī)監(jiān)測方法（例如TLC、HPLC或NMR)進行監(jiān)控，一般以化合物14消失時為反應(yīng)終點，反應(yīng) 時間優(yōu)選1小時~48小時，進一步優(yōu)選1小時~24小時。
[0053] 制備化合物12的方法優(yōu)選包括以下步驟：將堿滴加到化合物14與有機溶劑形成 的溶液中，反應(yīng)10分鐘~1小時，再加入二甲基乙酰胺進行親核取代反應(yīng)，得到化合物12 即可。滴加的溫度優(yōu)選_80°C~_50°C。
[0054] 制備化合物12的方法優(yōu)選包括以下后處理步驟：反應(yīng)結(jié)束后，除去溶劑，柱色譜 分離，得到化合物12。所述的柱色譜分離的方法和條件可以采用本領(lǐng)域中該類操作的常規(guī) 方法和條件。柱色譜分離時優(yōu)選采用硅膠；洗脫劑優(yōu)選采用醚類溶劑與烷烴類溶劑的混合 溶劑。所述的醚類溶劑與烷烴類溶劑的體積比優(yōu)選1:50~1: 1，進一步優(yōu)選1:30~1:10。 所述的醚類溶劑優(yōu)選乙醚，所述的烷烴類溶劑優(yōu)選正己烷。所述的重結(jié)晶的方法和條件可 以采用本領(lǐng)域中該類操作的常規(guī)方法和條件。重結(jié)晶的溶劑優(yōu)選采用醚類溶劑與烷烴類 溶劑的混合溶劑。所述的醚類溶劑與烷烴類溶劑的體積比優(yōu)選1:50~1: 1，進一步優(yōu)選 1:30~1:10。所述的醚類溶劑優(yōu)選乙醚，所述的烷烴類溶劑優(yōu)選正己烷。
[0055]本發(fā)明還提供了 NN配體鐵絡(luò)合物7，
[0056]
[0057] 其中，R0 R2、R3、R4、R5、R6、R 7、Rs、R9和R1。的定義均同前所述，X為齒原子（例如F、 Cl、Br或I，優(yōu)選Cl)或C 1~C3。的烴基（例如C1~C1。的烴基，所述的~C 1。的烴基" 例如C1~C6的烴基，所述的~C6的烴基"可以為甲基、乙基、丙基或異丙基）。
[0058] 本發(fā)明還提供了所述的NN配體鐵絡(luò)合物7的制備方法，其包括以下步驟：惰性氣 體保護下，有機溶劑中，將NN配體6與FeX 2進行反應(yīng)，得到NN配體鐵絡(luò)合物7即可；
[0059]
[0060]其中，Rp R2、R3、R4、R6、R7、R s、R9、R1。和 X 的定義均同前所述。
[0061] 制備NN配體鐵絡(luò)合物7的方法可以為本領(lǐng)域中該類反應(yīng)的常規(guī)方法和條件，本發(fā) 明中特別優(yōu)選以下反應(yīng)方法和條件：
[0062] 在制備NN配體鐵絡(luò)合物7的方法中，所述的"惰性氣體"優(yōu)選氦氣、氖氣、氬氣和 氮氣中的一種或多種。
[0063] 在制備NN配體鐵絡(luò)合物7的方法中，所述的有機溶劑優(yōu)選醚類溶劑、芳烴類溶劑 和鹵代烴類溶劑中的一種或多種。所述的醚類溶劑優(yōu)選四氫呋喃、乙醚和叔丁基醚中的一 種或多種；所述的芳烴類溶劑優(yōu)選甲苯；所述的鹵代烴類溶劑優(yōu)選氯代烴類溶劑，所述的 氯代烴類溶劑優(yōu)選二氯甲烷。
[0064] 在制備NN配體鐵絡(luò)合物7的方法中，所述的有機溶劑與所述的NN配體6的體積 質(zhì)量比優(yōu)選lmL/g~200mL/g，進一步優(yōu)選100mL/g~170mL/g。
[0065]在制備NN配體鐵絡(luò)合物7的方法中，所述的化合物6與所述的FeX2的摩爾比值 優(yōu)選1~1. 5,進一步優(yōu)選1~1. 1。
[0066] 在制備NN配體鐵絡(luò)合物7的方法中，所述的反應(yīng)的溫度優(yōu)選0~40°C。
[0067] 在制備NN配體鐵絡(luò)合物7的方法中，所述的反應(yīng)時間優(yōu)選1小時~48小時，進一 步優(yōu)選1小時~24小時。
[0068] 制備NN配體鐵絡(luò)合物7的方法優(yōu)選包括以下步驟：將NN配體6與有機溶劑形成 的溶液滴加FeX 2與有機溶劑形成的溶液中，反應(yīng)得到NN配體鐵絡(luò)合物7即可。所述的"滴 加"的溫度優(yōu)選(TC~40°C，進一步優(yōu)選20°C~40°C。
[0069] 制備NN配體鐵絡(luò)合物7的方法優(yōu)選包括以下后處理步驟：反應(yīng)結(jié)束后，硅藻土過 濾，除去部分溶劑，加入小極性溶劑，過濾得到NN配體鐵絡(luò)合物7即可。所述的"除去部分 溶劑"優(yōu)選濃縮至溶液體積為ImL~2mL。所述的"小極性溶劑"是指本領(lǐng)域中常規(guī)的極性 較小的溶劑，優(yōu)選烷烴類溶劑，所述的烷烴類溶劑優(yōu)選正己烷。所述的"后處理步驟"還可 以進一步包括重結(jié)晶純化的步驟。所述的重結(jié)晶的方法和條件可以采用本領(lǐng)域中該類操作 的常規(guī)方法和條件。重結(jié)晶的溶劑優(yōu)選采用鹵代烴類溶劑與烷烴類溶劑的混合溶劑。所述 的鹵代烴類溶劑優(yōu)選氯代烴類溶劑，所述的氯代烴類溶劑優(yōu)選二氯甲烷。所述的烷烴類溶 劑優(yōu)選正己烷。
[0070] 本發(fā)明還提供了所述的NN配體鐵絡(luò)合物7在催化二烯烴硼氫化反應(yīng)中的應(yīng)用。所 述的"二烯烴"是指含有指定數(shù)目碳原子和兩個碳碳雙鍵的直鏈、支鏈或者環(huán)狀非芳香烴。 所述的"二烯烴"優(yōu)選共軛二烯烴，所述的共軛二烯烴可以為1-芳基取代的共軛二烯烴或 者內(nèi)二烯烴。
[0071] 當(dāng)所述的"二烯烴"為共軛二烯烴時，NN配體鐵絡(luò)合物7催化二烯烴的硼氫化反應(yīng) 包括以下步驟：惰性氣體保護下，有機溶劑中，在NN配體鐵絡(luò)合物7催化和活化劑存在的條 件下，將化合物1與頻那醇硼烷（HBPin)進行加成反應(yīng)，得到化合物2和化合物2'即可；
[0073]其中，RM、R21、R22和R23各地獨立的為氫原子、取代或未取代的C 5~C1。的芳基（優(yōu) 選取代或未取代的苯基或者取代或未取代的萘基；所述的"取代的苯基"優(yōu)選4-甲氧基苯 基、4-溴苯基、4-氯苯基、4-氟苯基、3-氟苯基、4, 5-二甲基苯基或4-乙酰基苯基）、"雜原 子為氧、硫或氮原子、雜原子數(shù)為1-4個的取代或未取代的C3~C 1。的雜芳基"（優(yōu)選"雜原 子為氧、雜原子數(shù)為1個的取代或未取代的C3~C5的雜芳基"，所述的"雜原子為氧、雜原子 數(shù)為1個的取代或未取代的C 3~C5的雜芳基"優(yōu)選取代或未取代的四氫呋喃基，所述的"四 氫呋喃基"優(yōu)選2-四氫呋喃基）、取代或未取代的C 1~C1。的烴基（例如取代或未取代的 C1~C6的烴基，所述的"取代或未取代的C 1~C6的烴基"例如取代或未取代的甲基、取代或 未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的異丙基、取代或未取代的丁基、取代
)、"C5~C1。的芳基與雜原子為氧、硫或氮原子、雜原子數(shù)為1-3個的C 2~C6的雜環(huán)形成的 并環(huán)基團"（所述的"C5~C1。的芳基與雜原子為氧、硫或氮原子、雜原子數(shù)為1-3個的C 2~ C6的雜環(huán)形成的并環(huán)基團"中所述的"C5~C1。的芳基"優(yōu)選苯基，所述的"C 5~C1。的芳基 與雜原子為氧、硫或氮原子、雜原子數(shù)為1-3個的C2~C 6的雜環(huán)形成的并環(huán)基團"中所述的 "雜原子為氧、硫或氮原子、雜原子數(shù)為1-3個的C2~C 6的雜環(huán)"優(yōu)選雜原子為氧原子、雜 原子數(shù)為1-2個的C2~C3的雜環(huán)，所述的"雜原子為氧原子、雜原子數(shù)為1-2個的C 2