專利名稱：制備改性三聚氰胺甲醛樹脂的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及樹脂領域，具體涉及一種制備改性三聚氰胺甲醛樹脂的方法。
背景技術：
三聚氰胺甲醛樹脂是三聚氰胺經(jīng)過甲基化反應，在縮聚制得的一種用途廣泛的熱固性氨基樹脂，三聚氰胺甲醛樹脂的固化是通過亞甲基或二亞甲基醚鍵相互交聯(lián)實現(xiàn)的， 因亞甲基兩端連有位阻較大的三秦環(huán)，并且多個亞甲基和三嗪環(huán)相互交聯(lián)所以樹脂固化后硬度大不易彎曲，幾乎沒有韌性。固化后的樹脂從空氣中吸收水分造成體積變化，產(chǎn)生內(nèi)應力，最終造成樹脂龜裂。
中國專利公開號為CN1095385 “高磺化三聚氰胺甲醛樹脂的制備方法”提供了一種高磺化度高混溶性和減水性樹脂，該方法制得的樹脂磺化程度高分散性好，但是這種方法制得的樹脂韌性差，強度低，對產(chǎn)品質量影響非常大。本研究使用磺化腰果酚對其進行改性使產(chǎn)品分散度提高的同時韌性有所增加。發(fā)明內(nèi)容
針對現(xiàn)有的制備方法中存在的問題，本發(fā)明的目的是提供一種改性三聚氰胺甲醛樹脂的制備方法，通過這種方法制得的樹脂具有耐熱性好、強度高、粘結性強、韌性好的特點，解決了以往樹脂脆性大柔韌性差的問題。
為了解決以上現(xiàn)有技術存在的缺點，提供一種制備改性三聚氰胺甲醛樹脂的方法，包括以下步驟a.將重量份數(shù)100份三聚氰胺，150-180份的甲醛混合，調(diào)節(jié)PH到8_10，升溫到 70-900C，恒溫l_6h，降溫得混合物A ；b.將重量份數(shù)15-30份腰果酚調(diào)PH到5-6，加入150-170份甲醛，氯磺酸或三氧化硫的一種或兩種3-7份混合，升溫到70-90°C，恒溫l_3h，測酚含量小于1%得混合物B ；c.將混合物A和B混合后，70-90度恒溫l-5h，即得改性三聚氰胺甲醛樹脂。
所述步驟a中調(diào)節(jié)pH值為9-10。
所述步驟b中的磺化劑為氯磺酸。
所述步驟b中加入腰果酚為16-20份。
所述步驟c在pH值為7. 0-8. O下進行。
所述步驟a、b、c中用Na0H、Ca0、氨中的一種或多種的水溶液調(diào)節(jié)pH，所述水溶液的質量濃度為30%-60%。
所述步驟c中控制反應溫度為75-85°C。
有益效果I.引入了腰果酚，在增加樹脂強度的同時也節(jié)省了苯酚的加入量，并且有效地緩解了反應中分子空間位阻帶來的一些反應速率降低的問題。
2.通過引入磺化劑，有效地解決了水溶性差，分散性差的缺陷。
3.通過分階段的反應，有效地提高了反應的得率，縮短了反應時間，優(yōu)化了反應路線。
具體實施方式
以下實施例用于說明本發(fā)明，但不要來限制本發(fā)明的范圍。
實施例Ia.將重量份數(shù)100份三聚氰胺，150份的甲醛混合，用質量分數(shù)30%Na0H水溶液調(diào)節(jié)PH 到8. 5，升溫到70°C，恒溫2h，降溫得混合物A ；b.將重量份數(shù)15份腰果酚用質量分數(shù)35%氨水和鹽酸調(diào)PH到5.2，加入150份甲醛溶液，加入氯磺酸3份混合，升溫到70°C，恒溫1，測酚含量O. 89%得混合物B ；c.將混合物A和B混合后，70°C恒溫lh，即得改性三聚氰胺甲醛樹脂。
實施例2a.將重量份數(shù)100份三聚氰胺，160份的甲醛混合，用質量分數(shù)40%Na0H水溶液調(diào)節(jié)PH 到9，升溫到75 0C，恒溫3h，降溫得混合物A ；b.將重量份數(shù)20份腰果酚用質量分數(shù)45%氨水和鹽酸調(diào)PH到6.2，加入160份甲醛溶液，加入三氧化硫4份混合，升溫到80°C，恒溫2h，測酚含量O. 79%得混合物B ；c.將混合物A和B混合后，85°C恒溫2h，即得改性三聚氰胺甲醛樹脂。
實施例3a.將重量份數(shù)100份三聚氰胺，170份的甲醛混合，用質量分數(shù)50%Na0H水溶液調(diào)節(jié)PH 到9. 5，升溫到80°C，恒溫4h，降溫得混合物A ；b.將重量份數(shù)25份腰果酚用質量分數(shù)30%氨水和鹽酸調(diào)PH到6.5，加入170份甲醛溶液，加入氯磺酸7份混合，升溫到85°C，恒溫4h，測酚含量O. 64%得混合物B ；c.將混合物A和B混合后，80°C恒溫3h，即得改性三聚氰胺甲醛樹脂。
實施例4a.將重量份數(shù)100份三聚氰胺，180份的甲醛混合，用質量分數(shù)60%Na0H水溶液調(diào)節(jié)PH 到10，升溫到90°C，恒溫5h，降溫得混合物A ；b.將重量份數(shù)30份腰果酚用質量分數(shù)31%氨水和鹽酸調(diào)PH到6，加入165份甲醛溶液，加入氯磺酸和三氧化硫5份混合，升溫到90°C，恒溫5h，測酚含量O. 92%得混合物B ；c.將混合物A和B混合后，90°C恒溫5h，即得改性三聚氰胺甲醛樹脂。
對各實施例所得產(chǎn)物測試其性能，結果列于表I。
表I :實施例所得產(chǎn)物的性能實施例I實施例2實施例3實施例4粘度Mpa. s2800280028002800彎曲強度Mpa425472441432沖擊強度Mpa4. O5. I4. 44. 7以上僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，應當指出，對于本技術領域的普通技術人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進和潤飾，這些改進和潤飾也應視為本發(fā)明的保護范圍。
權利要求
1.一種制備改性三聚氰胺甲醛樹脂的方法，包括以下步驟 a.將重量份數(shù)100份三聚氰胺，150-180份的甲醛混合，調(diào)節(jié)PH到8_10，升溫到70-900C，恒溫l_6h，降溫得混合物A ； b.將重量份數(shù)15-30份腰果酚調(diào)PH到5-6，加入150-170份甲醛，氯磺酸和三氧化硫中的一種以上3-7份混合，升溫到70-90°C，恒溫l_3h，測酚含量小于1%得混合物B ；c.將混合物A和B混合后，70-90度恒溫l_5h，即得改性三聚氰胺甲醛樹脂。
2.如權利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述步驟a中調(diào)節(jié)pH值為9-10。
3.如權利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述步驟b中的磺化劑為氯磺酸。
4.如權利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述步驟b中加入腰果酚為16-20份。
5.如權利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述步驟c在pH值為7.0-8. O下進行。
6.如權利要求1-5任一所述的制備方法，其特征在于，所述步驟a、b、c中用NaOH、CaO、氨中的一種或多種的水溶液調(diào)節(jié)PH，所述水溶液的質量濃度為30%-60%。
7.如權利要求I任一所述的制備方法，其特征在于，所述步驟c中控制反應溫度為75-85。。。
全文摘要
本發(fā)明涉及樹脂領域，具體涉及一種制備改性三聚氰胺甲醛樹脂的方法將三聚氰胺，甲醛混合，調(diào)節(jié)pH到8-10，升溫到70-90℃，恒溫1-6h，降溫得混合物A；將腰果酚調(diào)pH到5-6，加入甲醛，氯磺酸和三氧化硫中的一種以上混合，升溫到70-90℃，恒溫1-3h，測酚含量小于1%得混合物B；將混合物A和B混合后，70-90℃恒溫1-5h，即得。增加樹脂強度，節(jié)省了苯酚的加入量，緩解了反應中分子空間位阻帶來的一些反應速率降低的問題；解決了水溶性差，分散性差的缺陷；提高了反應的得率，縮短了反應時間，優(yōu)化了反應路線。
文檔編號C08G14/10GK102977306SQ20121048909
公開日2013年3月20日 申請日期2012年11月27日 優(yōu)先權日2012年11月27日
發(fā)明者唐地源, 劉頂, 王恩華 申請人:濟南圣泉唐和唐生物科技有限公司