專利名稱：一種新型丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂及其制備方法
一種新型丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂及其制備方法技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于樹(shù)脂領(lǐng)域，尤其是丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂及其制備方法。
背景技術(shù)：
醇酸樹(shù)脂系涂膜豐滿、光亮，以其易于施工和與氧氣交聯(lián)的特性，它的顏料分散性、涂料的施工性較好，涂膜柔韌堅(jiān)牢、合成技術(shù)成熟、原料易得、樹(shù)脂涂膜的綜合性能良好，而且基本上不依賴于石油產(chǎn)品，具有獨(dú)一無(wú)二的價(jià)格優(yōu)勢(shì)，是涂料用合成樹(shù)脂中用量最大、用途最廣的品種之一。但醇酸樹(shù)脂涂膜干燥緩慢、硬度低、耐水性、耐腐蝕性差，不佳等限制了醇酸樹(shù)脂的使用范圍。然而，丙烯酸樹(shù)脂色淺、耐光、耐候、戶外暴曬耐久性好，使用的溫度范圍寬，剛好能在一些性能上能彌補(bǔ)醇酸樹(shù)脂性能的不足。但是，丙烯酸樹(shù)脂的顏料分散性、涂料施工性以及涂膜的柔韌性和耐寒性都不理想，價(jià)格也比較昂貴。這些欠缺也限制了丙烯酸樹(shù)脂的使用范圍?！?br> 丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂廣泛應(yīng)用于戶外大型鋼結(jié)構(gòu)及輪船等的裝飾與保護(hù)，在經(jīng)常受到紫外光、高濕度及海水等的侵蝕條件下，傳統(tǒng)醇酸樹(shù)脂涂料在這些條件下使用會(huì)出現(xiàn)粉化、退色和失光等不良現(xiàn)象。丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂彌補(bǔ)了醇酸樹(shù)脂涂膜的耐候性及耐久性不足的缺陷，延長(zhǎng)其使用壽命。丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂涂料還可應(yīng)用于火車車廂涂料、紡織機(jī)構(gòu)涂料及中高檔溶劑型外墻涂料等。
丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂涂料的發(fā)展趨勢(shì)為高性能、高固體分含量、功能化、水性化。 高性能指改性樹(shù)脂在克服醇酸樹(shù)脂缺陷的基礎(chǔ)上，解決現(xiàn)有丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂的外觀、 耐溶劑性、抗沖擊性、重涂性及超強(qiáng)的耐侯性等方面的不足，擴(kuò)大其應(yīng)用領(lǐng)域。高固體分含量和水性化是涂料發(fā)展的趨勢(shì)，是環(huán)保法對(duì)涂料VOC含量嚴(yán)格限制的結(jié)果。提高改性樹(shù)脂的固體含量，可以從分子結(jié)構(gòu)入手，設(shè)計(jì)低分子量、具有高反應(yīng)活性的官能化丙烯酸低聚物，同時(shí)結(jié)合使用部分高效溶劑；改性樹(shù)脂的水性化一方面可采用乳液聚合方法合成丙烯酸醇酸樹(shù)脂乳液，另一方面可采用脂肪酸法合成改性水溶性醇酸樹(shù)脂，提高水性醇酸涂料的耐黃變性及干燥速度。功能化改性樹(shù)脂的制造可在丙烯酸預(yù)聚物中引入官能基團(tuán)(如引入鹵素、磷等)，將官能基團(tuán)引入醇酸樹(shù)脂分子上，合成阻燃、防水、防油和防霉殺菌等功能樹(shù)脂。
目前，市場(chǎng)上的丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂普遍存在耐酸堿性不良的弊端，因此研發(fā)一款新的具有優(yōu)良耐酸堿性的丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂是一個(gè)急待解決的問(wèn)題。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的任務(wù)是提供一種丙烯酸改性的醇酸樹(shù)脂，解決市場(chǎng)上普通丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂耐酸堿性不良的問(wèn)題。
為解決上述技術(shù)問(wèn)題本發(fā)明的新型丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂采用的技術(shù)方案為本發(fā)明的丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂具有優(yōu)良的酸堿性能。
其具體制備方法如下
(I)將二甲苯和乙酸乙酯的混合溶液攪拌升溫，待溫度達(dá)到100-110°C時(shí)保溫
O.5-1小時(shí)，然后開(kāi)始滴加引發(fā)劑、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)、丙烯酸正丁酯(n-BA)以及甲基丙烯酸(MA)的混合物進(jìn)行共聚合反應(yīng)，滴加時(shí)間控制在2-3小時(shí)，制備出丙烯酸預(yù)聚物；所述丙烯酸預(yù)聚物的配方組份含量以重量百分比計(jì)為二甲苯48. 76-52. 17%,乙酸乙酯7. 51-11. 23%，甲基丙烯酸甲酯19. 38-24. 26%，丙烯酸正丁酯7. 32-9. 88%，甲基丙烯酸 O. 91-1. 73%，苯乙烯 5. 11-9. 27%，引發(fā)劑 O. 50-1. 97%。(2)將大豆油和季戊四醇加入反應(yīng)釜升溫到140°C 150°C后加入催化劑繼續(xù)升溫到240°c 25(rc，待醇清后降溫到140°c 15(rc加入步驟(I)的丙烯酸預(yù)聚物以及鄰苯二甲酸酐和苯甲酸；待溫度升到170-180°c時(shí)以10-12°c /h的升溫速率緩慢升溫至240_250°C進(jìn)行酯化縮合反應(yīng)，待樹(shù)脂酸值降到6-10mgK0H/g后停止加熱，最后用二甲苯兌稀，制備出丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂； 所述丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂的配方組份含量以重量百分比計(jì)為大豆油20. 20-26. 18%,季戊四醇 7. 81-12. 46%,催化劑 O. 08-0. 12%,丙烯酸預(yù)聚物 20. 49-26. 84%,苯甲酸 2. 05-4. 48%，鄰苯二甲酸酐 7. 90-11. 24%，二甲苯 27. 25-33. 45%。本發(fā)明步驟(I)的丙烯酸預(yù)聚物采用“饑餓法”滴加合成。“饑餓法”滴加合成是首先將溶液加入反應(yīng)釜升溫到適合溫度，然后通過(guò)高位槽滴加甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)、丙烯酸正丁酯(n-BA)、甲基丙烯酸(MA)以及引發(fā)劑的混合物，這樣可以通過(guò)改變混合物的滴加速率來(lái)調(diào)節(jié)共聚合反應(yīng)的速率，以達(dá)到控制丙烯酸預(yù)聚物分子質(zhì)量的目的；同時(shí)還可以通過(guò)改變混合物的滴加速率來(lái)調(diào)節(jié)反應(yīng)釜內(nèi)溫度的變化，以達(dá)到使引發(fā)劑效率最大化的目的。丙烯酸(酯)單體的共聚反應(yīng)有本體聚合、乳液聚合、溶液聚合、懸浮聚合等多種方法。本發(fā)明步驟(I)中丙烯酸預(yù)聚物的合成采用溶液法，它是丙烯酸(酯)單體在溶液狀態(tài)下通過(guò)自由基聚合反應(yīng)合成而成。其優(yōu)點(diǎn)是體系粘度低而避免了凝膠效應(yīng)；受熱均勻，聚合溫度容易控制；易于調(diào)節(jié)產(chǎn)品的相對(duì)分子質(zhì)量及其分布。其缺點(diǎn)是聚合速率低，相對(duì)分子質(zhì)量小，在這里我們就是利用其合成的預(yù)聚物相對(duì)分子質(zhì)量低的缺點(diǎn)，如果預(yù)聚物的分子質(zhì)量過(guò)大,后面合成改性醇酸樹(shù)脂時(shí)樹(shù)脂粘度會(huì)過(guò)大,容易膠化。本發(fā)明步驟(I)以引發(fā)劑、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(St)作為硬單體來(lái)提供樹(shù)脂需要的硬度；丙烯酸正丁酯(n-BA)作為軟單體來(lái)調(diào)節(jié)預(yù)聚物的玻璃化溫度；甲基丙烯酸(MA)作為功能單體來(lái)提供后續(xù)反應(yīng)需要的官能團(tuán)。甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(St)具有很高的玻璃化溫度，可以提供樹(shù)脂需要的硬度，使得制備出的改性醇酸樹(shù)脂具有優(yōu)良的硬度。同時(shí)大量使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(St)也極大的提高了該丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂的耐酸堿性。本發(fā)明步驟(I)所述的弓I發(fā)劑有兩大類有機(jī)過(guò)氧化物和偶氮化合物，不同的引發(fā)劑引發(fā)效率和半衰期有很大差別，通常要根據(jù)實(shí)驗(yàn)的目的及方法來(lái)選擇合適的引發(fā)劑。上述適用于丙烯酸溶液聚合的引發(fā)劑多為苯甲酰類和腈類偶氮化合物，如過(guò)氧化苯甲酰(ΒΡ0)、偶氮二異丁腈(AIBN)、2，2-偶氮二(甲基丁腈)、2，2-偶氮(2，4-二甲基戊腈)
坐寸ο本發(fā)明步驟(I)的丙烯酸預(yù)聚物原材料要求嚴(yán)格不能含有水份，同時(shí)要保證單體的純度。原材料中的水份會(huì)降低引發(fā)劑的效率；單體不純會(huì)使合成的預(yù)聚物不透明，影響產(chǎn)
品質(zhì)量。本發(fā)明步驟(I)的丙烯酸預(yù)聚物的丙烯酸(酯)單體要求純度> 99. 5%，以避免合成的預(yù)聚物出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象。本發(fā)明步驟(I)的丙烯酸預(yù)聚物的合成溫度要求較為嚴(yán)格，應(yīng)當(dāng)控制在100-110°c，溫度過(guò)低，引發(fā)劑的引發(fā)效率不高，制得的預(yù)聚物分子質(zhì)量相對(duì)較大，對(duì)后面樹(shù)脂合成影響較大；溫度過(guò)高，引發(fā)劑半衰期短，利用率低，合成的預(yù)聚物分子質(zhì)量相對(duì)較低，殘余單體量較大。本發(fā)明步驟(2)中丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂的合成采用單甘油酯法，以季戊四醇、大豆·油、鄰苯二甲酸酐、苯甲酸、丙烯酸單體預(yù)聚物為主要合成原料。采用支化程度最高的季戊四醇作為主要合成原料豐富了醇酸樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)，同時(shí)它還能提供硬度。本發(fā)明步驟(2)中所述的大豆油、季戊四醇、鄰苯二甲酸酐、苯甲酸、溶劑二甲苯均為工業(yè)級(jí)。其中季戊四醇純度彡95%、羥基含量為45-49%。本發(fā)明步驟(2)中沒(méi)有催化劑時(shí)，油與醇的反應(yīng)即使在高溫下也進(jìn)行的非常慢，而且程度低，因此需要加入催化劑。上述步驟(2)常用的醇解催化劑有氧化鈣、氫氧化鈣、環(huán)烷酸鈷、氧化鉛、環(huán)烷酸鉛、氫氧化鋰或環(huán)烷酸鋰。催化劑可使醇解速率與深度大為提高，但催化劑的用量應(yīng)控制在一個(gè)限度之內(nèi)，鈣和鉛催化劑的過(guò)多使用會(huì)使樹(shù)脂發(fā)渾。本發(fā)明步驟(2 )中的醇清測(cè)試采用乙醇容忍度法。醇清終點(diǎn)的測(cè)試方法有甲醇容忍度試驗(yàn)法、乙醇容忍度試驗(yàn)法、發(fā)渾點(diǎn)法、電導(dǎo)率法。具體測(cè)試步驟為取Iml醇解物，在25°C以95%乙醇滴定至渾濁不消失為終點(diǎn)。我們采用乙醇容忍度法是因?yàn)榧状级拘员纫掖即螅l(fā)渾點(diǎn)法操作較為復(fù)雜，電導(dǎo)率法對(duì)儀器設(shè)備要求較高。本發(fā)明的有益效果是本發(fā)明的新型丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂具有優(yōu)良的干性、耐候性、耐摩擦性、耐老化性、耐酸堿性，具體優(yōu)點(diǎn)和使用效果如下1、優(yōu)良的干性該樹(shù)脂清漆能達(dá)到5-8小時(shí)實(shí)干，比普通大豆油醇酸樹(shù)脂干性縮短2/3的時(shí)間。2、優(yōu)良的機(jī)械性能附著力、抗沖擊、硬度、柔韌性等均佳。3、優(yōu)異的施工性能該樹(shù)脂成漆后和其他溶劑型涂料一樣，可采用刷、噴、浸、輥等各種方法施工。4、較強(qiáng)的耐候性按照GB/T 9276-1996經(jīng)自然氣候曝露實(shí)驗(yàn)方法，漆膜不氣泡、不生銹、不開(kāi)裂、不脫落，耐久壽命達(dá)3-5年，比傳統(tǒng)的大豆油醇酸樹(shù)脂長(zhǎng)。5、超強(qiáng)的耐酸堿性按照GB/T 9274-1988經(jīng)耐液體介質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)定，48h漆膜不氣泡、不生銹、不開(kāi)裂、不脫落，明顯優(yōu)于傳統(tǒng)的大豆油醇酸樹(shù)脂和普通丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂。我們通過(guò)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證得出，市場(chǎng)上存在的丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂普遍耐酸堿性不良，按照GB/T9274-1988經(jīng)耐液體介質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)定，48h后漆膜出現(xiàn)氣泡、生銹、以及部分脫落，限制了丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂的使用范圍。6、自干型的丙烯酸改性的醇酸樹(shù)脂，它成漆后不需要加入固化劑即可固化成膜，易于施工。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1
(I)將二甲苯和乙酸乙酯的混合溶液攪拌升溫，待溫度達(dá)到100°C時(shí)保溫O. 5小時(shí)，然后開(kāi)始滴加引發(fā)劑過(guò)氧化苯甲酰(ΒΡ0)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)、丙烯酸正丁酯(n-BA)以及甲基丙烯酸(MA)是混合物進(jìn)行共聚合反應(yīng)，滴加時(shí)間控制在2小時(shí)，最后制備出丙烯酸預(yù)聚物；
所述丙烯酸預(yù)聚物的配方組份含量以重量百分比計(jì)為二甲苯51. 69%，乙酸乙酯 7. 67%，甲基丙烯酸甲酯23. 55%，丙烯酸正丁酯7. 84%，甲基丙烯酸1. 62%，苯乙烯6. 13%，引發(fā)劑1. 50%。
(2)將大豆油和季戊四醇加入反應(yīng)釜升溫到140°C后加入催化劑LiOH繼續(xù)升溫到 240°C，待醇清后降溫到150°C以下加入步驟(I)的預(yù)聚物以及鄰苯二甲酸酐和苯甲酸；待溫度升到170°C時(shí)再以10°C /h的升溫速率緩慢升溫至240°C進(jìn)行酯化縮合反應(yīng)，待樹(shù)脂酸值降到10mgK0H/g后停止加熱，最后用二甲苯兌稀，制備出丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂；
所述丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂的配方組份含量以重量百分比計(jì)為大豆油22. 16%，季戊四醇10. 33%，催化劑LiOH O. 10%，預(yù)聚物25. 17%，苯甲酸3. 06%，鄰苯二甲酸酐9. 87%，二甲苯 29. 31%。
實(shí)施例2
(I)將二甲苯和乙酸乙酯的混合溶液加入反應(yīng)釜攪拌升溫，待溫度達(dá)到110°C時(shí)保溫I小時(shí)，然后開(kāi)始滴加引發(fā)劑偶氮二異丁腈(AIBN)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)、 丙烯酸正丁酯(n-BA)以及甲基丙烯酸(MA)是混合物進(jìn)行共聚合反應(yīng)，滴加時(shí)間控制在3小時(shí)，制備出丙烯酸預(yù)聚物；
所述丙烯酸預(yù)聚物的配方組份含量以重量百分比計(jì)為二甲苯50. 04%,乙酸乙酯 9. 82%，甲基丙烯酸甲 酯20. 06%,丙烯酸正丁酯8. 90%,甲基丙烯酸1. 87%，苯乙烯7. 51%，引發(fā)劑1. 80%。
(2)將大豆油和季戊四醇加入反應(yīng)釜升溫到150°C后加入催化劑氧化鈣繼續(xù)升溫到250°C，待醇清后降溫到140°C以下加入步驟(I)的預(yù)聚物以及鄰苯二甲酸酐和苯甲酸； 待溫度升到180°C時(shí)再以12°C /h的升溫速率緩慢升溫至250°C進(jìn)行酯化縮合反應(yīng)，待樹(shù)脂酸值降到6mgK0H/g后停止加熱，最后用二甲苯兌稀，制備出丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂；
所述丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂的配方組份含量以重量百分比計(jì)為大豆油24. 87%，季戊四醇9. 16%，催化劑O. 10%，預(yù)聚物22. 44%，苯甲酸3. 14%，鄰苯二甲酸酐10. 09%，二甲苯 30. 20%ο
實(shí)施例3
(I)將二甲苯和乙酸乙酯的混合溶液加入反應(yīng)釜攪拌升溫，待溫度達(dá)到110°C時(shí)保溫I小時(shí)，然后開(kāi)始滴加引發(fā)劑2，2-偶氮二(甲基丁腈)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯 (St)、丙烯酸正丁酯(n-BA)以及甲基丙烯酸(MA)是混合物進(jìn)行共聚合反應(yīng)，滴加時(shí)間控制在2. 5小時(shí)，最后制備出丙稀酸預(yù)聚物；
所述丙烯酸預(yù)聚物的配方組份含量以重量百分比計(jì)為二甲苯52. 17%，乙酸乙酯 11. 23%，甲基丙烯酸甲酯19. 38%，丙烯酸正丁酯9. 88%，甲基丙烯酸1. 73%，苯乙烯5. 11%，引發(fā)劑O. 50%ο
(2)將大豆油和季戊四醇加入反應(yīng)釜升溫到150°C后加入催化劑氧化鉛繼續(xù)升溫到240°C，待醇清后降溫到140°C以下加入步驟(I)的預(yù)聚物以及鄰苯二甲酸酐和苯甲酸；待溫度升到180°C時(shí)再以10°C /h的升溫速率緩慢升溫至240°C進(jìn)行酯化縮合反應(yīng)，待樹(shù)脂酸值降到10mgK0H/g后停止加熱，最后用二甲苯兌稀，制備出丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂；所述丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂的配方組份含量以重量百分比計(jì)為大豆油20. 20%，季戊四醇12. 46%，催化劑O. 12%，預(yù)聚物26. 84%，苯甲酸2. 05%，鄰苯二甲酸酐7. 90%， 二甲苯30. 43%ο實(shí)施例4(I)將二甲苯和乙酸乙酯的混合溶液加入反應(yīng)釜攪拌升溫，待溫度達(dá)到110°C時(shí)保溫I小時(shí)，然后開(kāi)始滴加引發(fā)劑2，2-偶氮(2，4-二甲基戊腈)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)、丙烯酸正丁酯(n-BA)以及甲基丙烯酸(MA)是混合物進(jìn)行共聚合反應(yīng)，滴加時(shí)間控制在3小時(shí)，最后制備出丙稀酸預(yù)聚物；所述丙烯酸預(yù)聚物的配方組份含量以重量百分比計(jì)為二甲苯48. 76%，乙酸乙酯7. 51%，甲基丙烯酸甲酯24. 26%，丙烯酸正丁酯7. 32%，甲基丙烯酸O. 91%，苯乙烯9. 27%，引發(fā)劑1. 97%。(2)將大豆油和季戊四醇加入反應(yīng)釜升溫到140°C后加入催化劑環(huán)烷酸鋰?yán)^續(xù)升溫到250°C，待醇清后降溫到150°C以下加入步驟(I)的預(yù)聚物以及鄰苯二甲酸酐和苯甲酸；待溫度升到180°C時(shí)再以10°C /h的升溫速率緩慢升溫至240°C進(jìn)行酯化縮合反應(yīng)，待樹(shù)脂酸值降到8mgK0H/g后停止加熱，最后用二甲苯兌稀，制備出丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂；所述丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂的配方組份含量以重量百分比計(jì)為大豆油22. 45%，季戊四醇7. 81%，催化劑O. 08%,預(yù)聚物20. 49%，苯甲酸4. 48%，鄰苯二甲酸酐11. 24%，二甲苯33. 45%ο
權(quán)利要求
1.一種新型丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂，其特征在于其具有優(yōu)良的耐酸堿性能。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂，其特征在于制備方法包括步驟如下(1)將二甲苯和乙酸乙酯的混合溶液攪拌升溫，待溫度達(dá)到100-110°c時(shí)保溫O.5-1小時(shí)，然后開(kāi)始滴加引發(fā)劑、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)、丙烯酸正丁酯(n-BA)以及甲基丙烯酸(MA)的混合物進(jìn)行共聚合反應(yīng)，滴加時(shí)間控制在2-3小時(shí)，制備出丙烯酸預(yù)聚物；所述丙烯酸預(yù)聚物的配方組份含量以重量百分比計(jì)為二甲苯48. 76-52. 17%，乙酸乙酯7. 51-11. 23%，甲基丙烯酸甲酯19. 38-24. 26%，丙烯酸正丁酯7. 32-9. 88%，甲基丙烯酸O.91-1. 87%，苯乙烯 5. 11-9. 27%，引發(fā)劑 O. 50-1. 97%。(2)將大豆油和季戊四醇加入反應(yīng)釜升溫到140°C 150°C后加入催化劑繼續(xù)升溫到 2400C 250°C，待醇清后降溫到140°C 150°C加入步驟(I)的丙烯酸預(yù)聚物以及鄰苯二甲酸酐和苯甲酸；待溫度升到170-180°C時(shí)以10-12°C /h的升溫速率緩慢升溫至240_250°C進(jìn)行酯化縮合反應(yīng)，待樹(shù)脂酸值降到6-10mgK0H/g后停止加熱，最后用二甲苯兌稀，制備出丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂；所述丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂的配方組份含量以重量百分比計(jì)為大豆油20. 20-26. 18%， 季戊四醇7. 81-12. 46%，催化劑O. 08-0. 12%，丙烯酸預(yù)聚物20. 49-26. 84%，苯甲酸2.05-4. 48%，鄰苯二甲酸酐 7. 90-11. 24%，二甲苯 27. 25-33. 45%。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的新型丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂的制備方法，其特征在于步驟(I) 所述的原料中不含水分，丙烯酸(酯)純度> 99. 5%。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的新型丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂的制備方法，其特征在于步驟(I) 所述的引發(fā)劑為苯甲酰類和腈類偶氮化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的新型丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂的制備方法，其特征在于所述的引發(fā)劑為過(guò)氧化苯甲酰(ΒΡ0)、偶氮二異丁腈(AIBN)、2，2-偶氮二(甲基丁腈)或2，2-偶氮 (2，4- 二甲基戍臆)。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的新型丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂的制備方法，其特征在于步驟(2) 中所述的大豆油、季戊四醇、鄰苯二甲酸酐、苯甲酸、溶劑二甲苯均為工業(yè)級(jí)。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的新型丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂的制備方法，其特征在于步驟(2) 中所述季戊四醇純度> 95%、羥基含量為45-49%。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的新型丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂的制備方法，其特征在于步驟(2) 中所述的催化劑為氧化鈣、氫氧化鈣、環(huán)烷酸鈷、氧化鉛、環(huán)烷酸鉛、氫氧化鋰或環(huán)烷酸鋰。
全文摘要
本發(fā)明的任務(wù)是提供一種丙烯酸改性的醇酸樹(shù)脂，它提高了醇酸樹(shù)脂的硬度、干性、耐磨擦性以及耐老化性能，同時(shí)又保留了醇酸樹(shù)脂特有的柔韌性、顏料潤(rùn)濕性等特征；同時(shí)本發(fā)明的丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂解決了市場(chǎng)上普通丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂耐酸堿性不良的問(wèn)題。本發(fā)明產(chǎn)品按照GB/T 9274-1988經(jīng)耐液體介質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)定，48h漆膜不氣泡、不生銹、不開(kāi)裂、不脫落，明顯優(yōu)于傳統(tǒng)的大豆油醇酸樹(shù)脂和普通丙烯酸改性醇酸樹(shù)脂。
文檔編號(hào)C08F212/08GK102993424SQ20121048924
公開(kāi)日2013年3月27日 申請(qǐng)日期2012年11月27日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月27日
發(fā)明者周法華 申請(qǐng)人:上海振華重工(集團(tuán))常州油漆有限公司