專利名稱：一種三聚氰胺甲醛樹脂的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及樹脂領(lǐng)域，具體涉及一種三聚氰胺甲醛樹脂的制備方法。
背景技術(shù)：
三聚氰胺甲醛樹脂是三聚氰胺經(jīng)過甲基化反應(yīng)，在縮聚制得的一種用途廣泛的熱固性氨基樹脂，三聚氰胺甲醛樹脂的固化是通過亞甲基或二亞甲基醚鍵相互交聯(lián)實(shí)現(xiàn)的， 因亞甲基兩端連有位阻較大的三秦環(huán)，并且多個(gè)亞甲基和三嗪環(huán)相互交聯(lián)所以樹脂固化后硬度大不易彎曲，幾乎沒有韌性。固化后的樹脂從空氣中吸收水分造成體積變化，產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力，最終造成樹脂龜裂。
中國(guó)專利公開號(hào)為CN1095385 “高磺化三聚氰胺甲醛樹脂的制備方法”提供了一種高磺化度高混溶性和減水性樹脂，該方法制得的樹脂磺化程度高分散性好，但是這種方法制得的樹脂韌性差，強(qiáng)度低，對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量影響非常大。本研究使用磺化腰果酚對(duì)其進(jìn)行改性使產(chǎn)品分散度提高的同時(shí)韌性有所增加。發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有的制備方法中存在的問題，本發(fā)明的目的是提供一種改性三聚氰胺甲醛樹脂的制備方法，通過這種方法制得的樹脂具有耐熱性好、強(qiáng)度高、粘結(jié)性強(qiáng)、韌性好的特點(diǎn)，解決了以往樹脂脆性大柔韌性差的問題。
為了解決以上現(xiàn)有技術(shù)存在的缺點(diǎn)，提供一種三聚氰胺甲醛樹脂的制備方法，包括以下步驟a.將重量份數(shù)100份三聚氰胺，150-180份的甲醛混合，調(diào)節(jié)PH到8.5-11,升溫到 70-90 0C，恒溫2-5h，降溫得混合物A ；b.將腰果酚調(diào)PH到5-7，加入130-170份甲醒，磺化劑I.4-9. 5份混合，升溫到 70-900C，恒溫l_3h，測(cè)酚含量小于1%得混合物B ；c.將混合物A和B混合后，70-90度恒溫l_5h，即得改性三聚氰胺甲醛樹脂。
所述步驟a中調(diào)節(jié)pH值為9-9. 5。
所述步驟b中的磺化劑為濃硫酸、發(fā)煙硫酸、氯磺酸和三氧化硫。
所述步驟b中加入腰果酚為20-25份。
所述步驟c在pH值為7. 0-8. O下進(jìn)行。
所述步驟a、b、c中用Na0H、Ca0、氨中的一種或多種的水溶液調(diào)節(jié)pH，所述水溶液的質(zhì)量濃度為30%-60%。
所述步驟c中控制反應(yīng)溫度為75-85°C。
有益效果I.引入了腰果酚，在增加樹脂強(qiáng)度的同時(shí)也節(jié)省了苯酚的加入量，并且有效地緩解了反應(yīng)中分子空間位阻帶來的一些反應(yīng)速率降低的問題。
2.通過引入磺化劑，有效地解決了水溶性差，分散性差的缺陷。
3.通過分階段的反應(yīng)，有效地提高了反應(yīng)的得率，縮短了反應(yīng)時(shí)間，優(yōu)化了反應(yīng)路線。
具體實(shí)施方式
以下實(shí)施例用于說明本發(fā)明，但不要來限制本發(fā)明的范圍。
實(shí)施例Ia.將重量份數(shù)100份三聚氰胺，150份的甲醛混合，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%Na0H水溶液調(diào)節(jié)PH 到8. 5，升溫到70°C，恒溫2h，降溫得混合物A ；b.將重量份數(shù)20份腰果酚用質(zhì)量分?jǐn)?shù)35%氨水和鹽酸調(diào)PH到5.2，加入150份甲醛溶液，加入濃硫酸I. 5份混合，升溫到70°C，恒溫1，測(cè)酚含量O. 89%得混合物B ；c.將混合物A和B混合后，70°C恒溫lh，即得改性三聚氰胺甲醛樹脂。
實(shí)施例2a.將重量份數(shù)100份三聚氰胺，160份的甲醛混合，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)40%Na0H水溶液調(diào)節(jié)PH 到9，升溫到75 0C，恒溫3h，降溫得混合物A ；b.將重量份數(shù)22份腰果酚用質(zhì)量分?jǐn)?shù)45%氨水和鹽酸調(diào)PH到6.2，加入160份甲醛溶液，加入三氧化硫3份混合，升溫到80°C，恒溫2h，測(cè)酚含量O. 79%得混合物B ；c.將混合物A和B混合后，85°C恒溫2h，即得改性三聚氰胺甲醛樹脂。
實(shí)施例3a.將重量份數(shù)100份三聚氰胺，170份的甲醛混合，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)50%Na0H水溶液調(diào)節(jié)PH 到9. 5，升溫到80°C，恒溫4h，降溫得混合物A ；b.將重量份數(shù)25份腰果酚用質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%氨水和鹽酸調(diào)PH到6.5，加入170份甲醛溶液，加入氯磺酸7份混合，升溫到85°C，恒溫4h，測(cè)酚含量O. 64%得混合物B ；c.將混合物A和B混合后，80°C恒溫3h，即得改性三聚氰胺甲醛樹脂。
實(shí)施例4a.將重量份數(shù)100份三聚氰胺，180份的甲醛混合，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)60%Na0H水溶液調(diào)節(jié)PH 到10，升溫到90°C，恒溫5h，降溫得混合物A ；b.將重量份數(shù)25份腰果酚用質(zhì)量分?jǐn)?shù)31%氨水和鹽酸調(diào)PH到6，加入165份甲醛溶液，加入氯磺酸9份混合，升溫到90°C，恒溫5h，測(cè)酚含量O. 92%得混合物B ；c.將混合物A和B混合后，90°C恒溫5h，即得改性三聚氰胺甲醛樹脂。
對(duì)各實(shí)施例所得產(chǎn)物測(cè)試其性能，結(jié)果列于表I。
表I :實(shí)施例所得產(chǎn)物的性能
權(quán)利要求
1.一種三聚氰胺甲醛樹脂的制備方法，包括以下步驟 a.將重量份數(shù)100份三聚氰胺，150-180份的甲醛混合，調(diào)節(jié)PH到8.5-11,升溫到70-90 0C，恒溫2-5h，降溫得混合物A ； b.將腰果酚調(diào)PH到5-7，加入130-170份甲醛，磺化劑I.4-9. 5份混合，升溫到70-900C，恒溫l_3h，測(cè)酚含量小于1%得混合物B ； c.將混合物A和B混合后，70-90度恒溫l-5h，即得改性三聚氰胺甲醛樹脂。
2.如權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述步驟a中調(diào)節(jié)pH值為9-10。
3.如權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述步驟b中的磺化劑為濃硫酸、發(fā)煙硫酸、氯磺酸和三氧化硫。
4.如權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述步驟b中加入腰果酚為20-25份。
5.如權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述步驟c在pH值為7.0-8.0下進(jìn)行。
6.如權(quán)利要求1-5任一所述的制備方法，其特征在于，所述步驟a、b、c中用NaOH、CaO、氨中的一種或多種的水溶液調(diào)節(jié)PH，所述水溶液的質(zhì)量濃度為30%-60%。
7.如權(quán)利要求I任一所述的制備方法，其特征在于，所述步驟c中控制反應(yīng)溫度為75-85。。。
全文摘要
本發(fā)明涉及樹脂領(lǐng)域，具體涉及一種三聚氰胺甲醛樹脂的制備方法將三聚氰胺，甲醛混合，調(diào)節(jié)pH到8.5-11，升溫到70-90℃，恒溫2-5h，降溫得混合物A；將腰果酚調(diào)pH到5-7，加入甲醛，磺化劑混合，升溫到70-90℃，恒溫1-3h，測(cè)酚含量小于1%得混合物B；將混合物A和B混合后，70-90度恒溫1-5h，即得。增加樹脂強(qiáng)度，節(jié)省了苯酚的加入量，緩解了反應(yīng)中分子空間位阻帶來的一些反應(yīng)速率降低的問題；解決了水溶性差，分散性差的缺陷；提高了反應(yīng)的得率，縮短了反應(yīng)時(shí)間，優(yōu)化了反應(yīng)路線。
文檔編號(hào)C08G14/12GK102977303SQ20121048893
公開日2013年3月20日 申請(qǐng)日期2012年11月27日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月27日
發(fā)明者唐地源, 劉頂, 王恩華 申請(qǐng)人:濟(jì)南圣泉唐和唐生物科技有限公司