專利名稱：用于制備表面改性氟樹脂膜/熱塑性樹脂復合材料的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及相互接合的表面改性氟樹脂膜和熱塑性樹脂的復合材料、以及含有該復合材料的醫(yī)療設備。
背景技術：
氟樹脂具有優(yōu)異的化學穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性，并具有自潤滑性能，該自潤滑性能使得其具有有利的特性如低摩擦系數(shù)。盡管氟樹脂具有這些優(yōu)異性能，但是由于它們的價格比普通樹脂高得多，所以氟樹脂的應用有限。此外，它們的化學穩(wěn)定性使得難以制備利用粘合劑將氟樹脂片材或膜與另一材料接合以減少氟樹脂的用量的層疊體。因此，氟樹脂的使用尚未擴展到例如用于藥物容器的封閉物(或堵塞物、或蓋)，而它們的化學穩(wěn)定性是對此有利的。在這方面，專利文獻I公開一種用于改善氟樹脂成型體的表面的親水性的技術。具體地，通過等離子體照射使氟樹脂成型體的表面粗糙化，并且通過注入的等離子體離子來取代氟樹脂成型體表面上的氟原子，以使得可利用粘合劑將氟樹脂與另一材料接合。然而，已知通過等離子處理用其它原子取代表面上的非活性原子以使表面親水化的如專利文獻I所公開的這種方法在表面改性效果(親水性)的耐久性方面有問題，這是由例如以下因素引起的:由于聚合物的熱波動而隱藏了樹脂內處理過的表面(改性的表面)上的官能團、以及形成在表面上的低分子量的親水性基團的離解。由于表面改性的效果隨著時間的推移而降低，所以通過專利文獻I的方法表面改性的基于氟樹脂的制品的使用壽命( 貯藏期限)限于短的時段。如果由于預測需求較差而在后續(xù)的工序(其中在先前步驟中制備的基于氟樹脂的產(chǎn)品用作材料)的產(chǎn)出低于預期，則基于氟樹脂的產(chǎn)品料可能變?yōu)椴缓细癞a(chǎn)品(有缺陷的產(chǎn)品)。引用列表專利文獻專利文獻I JP-A 2009-263529

發(fā)明內容
技術問題鑒于上述問題，本發(fā)明的一個目的是提供一種相互接合的表面改性氟樹脂膜和熱塑性樹脂的復合材料、以及含有該復合材料的醫(yī)療設備。解決問題的方案本發(fā)明人的進一步深入研究已揭示，通過與專利文獻公開的方法相同的方法表面改性氟樹脂膜與熱塑性樹脂和熱塑性樹脂通過在保持熱塑性樹脂為熔融狀態(tài)的同時將它們加壓接合而成功地彼此接合。由此完成本發(fā)明。具體地，本發(fā)明涉及制備氟樹脂/熱塑性樹脂復合材料的方法，其包括通過來自離子源的離子束照射使氟樹脂膜的表面粗糙化；以及在保持熱塑性樹脂在流體狀態(tài)的同時將在表面粗糙化步驟中獲得的表面改性氟樹脂膜和熱塑性樹脂加壓接合。優(yōu)選地，離子源是陽極層離子源。優(yōu)選地，將不小于1.5千伏但不超過3.5千伏的電壓施加到陽極層離子源。優(yōu)選地，氟樹脂膜包括選自聚四氟乙烯、改性聚四氟乙烯、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物和乙烯-四氟乙烯共聚物的氟樹脂。優(yōu)選地，加壓接合在不低于熱塑性樹脂的熔點的溫度下進行。優(yōu)選地，加壓接合在不低于熱塑性樹脂的成型溫度的溫度下進行。優(yōu)選地，加壓接合在不小于IMPa的壓力下進行。本發(fā)明還涉及通過上述制備方法獲得的氟樹脂/熱塑性樹脂復合材料、以及由該氟樹脂/熱塑性樹脂復合材料制備的醫(yī)用橡膠封閉物。發(fā)明的有益效果根據(jù)本發(fā)明，在保持熱塑性樹脂在流體狀態(tài)的同時將通過表面粗糙化獲得的表面改性氟樹脂膜和熱塑性樹脂加壓接合，從而提供一種表面改性氟樹脂膜和熱塑性樹脂相互充分接合的復合材料。本發(fā)明還提供含有該復合材料的醫(yī)療設備。


圖1是表面改性裝置的示意圖；圖2是示出離 子照射裝置外觀的圖；圖3是離子照射裝置的垂直于該離子照射裝置縱向的截面圖；圖4是示出來自離子照射裝置的離子束照射的圖；圖5是預充式注射器中使用的醫(yī)用橡膠制品的圖；圖6是該醫(yī)用橡膠制品的立體圖；和圖7是該醫(yī)用橡膠制品的截面圖。
具體實施例方式本發(fā)明的制備氟樹脂/熱塑性樹脂復合材料的方法包括:通過來自離子源的離子束照射使氟樹脂膜的表面粗糙化，以及在保持熱塑性樹脂在流體狀態(tài)的同時將在表面粗糙化步驟中獲得的表面改性氟樹脂膜和熱塑性樹脂加壓接合。在表面粗糙化步驟中，通過離子束照射使氟樹脂膜的表面粗糙化。雖然可以使用已知的系統(tǒng)作為離子源，但是由于陽極層離子源具有寬的照射范圍，所以離子源優(yōu)選是陽極層離子源。圖1是表面改性裝置I的示意圖，圖2是離子照射裝置2的外觀的圖，圖3是離子照射裝置2的垂直于該離子照射裝置縱向的截面圖。表面改性裝置I用于對待引入到熱塑性樹脂復合材料中的氟樹脂膜RF的表面進行改性。表面改性裝置I設置有處理室3、離子照射裝置2、離子照射移動裝置、保持裝置4、前室5、以及真空裝置6。處理室3是容納離子照射裝置2、離子照射移動裝置和保持裝置4的可密封的室。離子照射裝置2整體上具有細長的長方體形狀，并且設置有狹縫11、空間12、陽極13和氣體流路14。離子照射裝置2是由陽極層霍爾推進器(Hall thruster)改性而得的陽極層離子源。
狹縫11是通過離子照射裝置2的細長面15 (以下稱為“照射側面15”)的環(huán)狀孔，并由在短邊處的弧和沿長邊的線構成。照射側面15的由狹縫11包圍的部分稱為內極16，照射側面15的狹縫11外的部分稱為外極17。在離子照射裝置2中，至少照射側面15由鐵磁性材料制成，并且內極16和外極17分別由設置在離子照射裝置2中的永久磁鐵極化為“S，，和 “N”。空間12是離子照射裝置2內部的環(huán)狀腔，并通過狹縫11向外部開放?？臻g12的寬度比狹縫11的寬度寬，并且其形狀對應于狹縫11的形狀。陽極13是容納在環(huán)狀空間12中的環(huán)狀電極。陽極13由銅或銅合金制成。氣體流路14作為用于將待進行離子化的氣體從離子照射裝置2外部引入到空間12的路徑。在離子照射裝置2中，外極17接地，并且陽極13連接到直流電源。在離子照射裝置2中，照射側面15的部分(也簡稱為“照射側面15”)接地，并且在照射側面15和陽極13之間施加電壓。此外，由于離子照射裝置2中的內極16和外極17分別被極化為“S”和“N”，所以在狹縫11的開口處產(chǎn)生基本垂直于沿軸線方向的電場的磁場。在離子照射裝置2中的狹縫11附近的環(huán)狀空間12中，通過在照射側面15和陽極13之間移動的電子將通過氣體流路14供給的氣體離子化為等離子體。所產(chǎn)生的離子向照射側面15移動，并且離子通過陽極13和狹縫11之間的薄層(陽極層)加速，以通過狹縫11釋放到外部。離子照射移動裝置是用于在水平方向上往復移動離子照射裝置2的裝置。離子照射移動裝置保持離子照射裝置2為使得離子照射裝置2的縱向保持為垂直于水平方向(縱向與垂直方向一致)。離子照射移動裝置設計為使得照射側面15與離子照射裝置2的運動方向之間的角度α可在0°到90°的范圍內適當?shù)馗淖?。離子照射移動裝置可在不同的移動條件(例如，往復運動的速度、該設備在往復運動的端點處的靜止時間期間，往復運動的次數(shù)(沿一個方向(后退或前進)的每次運動計為I))下操作。離子照射移動裝置可構造為沿垂直方向或沿不同于水平和`垂直方向的方向移動離子照射裝置2。保持裝置4是用于保持待改性的氟樹脂膜RF的裝置。保持裝置4設置有厚的、強的矩形玻璃基板21。玻璃基板21設置在保持裝置4中使得在基板表面保持垂直。保持裝置4可移動地置于玻璃基板21的表面與離子照射裝置2之間沿垂直于往復運動的方向的距離恒定的位置處(無論可往復運動的離子照射裝置2處于何位置)。用語“可移動地”是指保持裝置4可如后述那樣在處理室3和前室5之間移動。前室5是可容納保持裝置4的可密封的室。前室5連接到處理室3,但通過遠程控制以被打開和關閉的門與處理室3相分隔。保持裝置4可在前室5和處理室3之間移動，并且保持裝置4在前室5和處理室3之間的運動也與分隔這些室的門的開/閉一同由外部遠程控制。真空裝置6由前段真空泵25、第二真空泵26和多個自動閥27、28、29、30和31組成。前段真空泵25是在低真空階段操作的粗抽泵，特別是油密封的旋轉式泵。前段真空泵25分別通過自動閥27和28連接至處理室3和前室5。第二真空泵26是操作以實現(xiàn)高真空的真空泵，特別是低溫泵。第二真空泵26通過自動閥29連接至處理室3。自動閥30和31分別是用于釋放前室5中的真空的泄漏閥和用于釋放處理室3中的真空的泄漏閥。
接著，描述通過表面改性裝置I對氟樹脂膜RF進行的表面改性處理。圖4是示出來自離子照射裝置2的離子束照射的圖。首先，將待改性的氟樹脂膜RF固定在保持裝置4的玻璃基板21上?！胺鷺渲笔侵负蟹拥木酆衔铮鋵嵗ň鬯姆蚁?PTFE)、改性PTFE、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)和聚氯三氟乙烯(PCTFE)。氟樹脂可以是這些聚合物中的僅一者，也可以是兩種或更多種聚合物的共混物。特別地，其中優(yōu)選PTFE，因為它具有最低的摩擦系數(shù)和優(yōu)良的耐熱性。改性PTFE由于高斷裂的伸長率和良好的可模塑性也是優(yōu)選的。在本發(fā)明中，膜的形狀沒有特別限定，可以根據(jù)所期望的成型體的形狀而適當?shù)卮_定。從經(jīng)濟角度來看，該膜優(yōu)選較薄，但其厚度可基于與特定的成型或使用條件相關的變形來適當?shù)卮_定。膜的厚度優(yōu)選為10微米到150微米。將氟樹脂膜RF切割成矩形形狀，并將其四個角或兩個對邊直接或間接地固定在玻璃基板21上。對氟樹脂膜RF施加足夠低的張力以不引起皺紋。如圖1中所示，其上固定有氟樹脂膜RF的玻璃基板21與前室5中保持裝置4集成在一起。前室5和處理室3是密封的并且與外界隔離。前室5和處理室3之間的門是打開的。在打開自動閥27和28和關閉自動閥29、30和31時，真空裝置6的前段真空泵25被驅動以減少前室5和處理室3中的壓力。在前室5和處理室3中的真空度達到預定的水平(例如IO2Pa)時，將保持裝置4從前室5移動到處理室3，并且將前室5和處理室3之間的門關閉。在處理室3中移動 的氟樹脂膜RF根據(jù)距離子照射裝置2的距離和離子照射角度α而置于適當?shù)奈恢?。這里，離子照射角度α是指由離子束向著改性目標(氟樹脂膜RF)照射的方向和垂直于待改性的表面的方向形成的角。對于表面改性裝置1，離子照射角度α與由照射側面15和離子照射移動裝置的運動方向形成的角度α相同。將氟樹脂膜RF固定在玻璃基板21上，使得任一對兩個對邊沿著離子照射裝置2的縱向。接著，關閉自動閥27和28，打開自動閥29，停止前段真空泵25，然后驅動第二真空泵26。通過第二真空泵26將處理室3中的壓力減少到高得多的真空度，例如，10_2Pa。將離子照射裝置2安裝在離子照射移動裝置上，使得照射側面15和離子照射移動裝置的運動方向之間的角度α為預定的角度。待離子化的氣體以預定的流速通過氣體流路14供至離子照射裝置2。待離子化的氣體優(yōu)選為例如氬氣、氧氣或氮氣，并且可以僅使用這些中的一種或兩種或更多種。這些中特別優(yōu)選氬氣，因為它不太可能產(chǎn)生化學活性的官能團。在處理室3中的真空度變得穩(wěn)定在預定的水平時，驅動離子照射裝置2以向氟樹脂膜RF發(fā)射離子束，從而開始表面改性。此時，離子照射裝置2通過離子照射移動裝置以預定的速度從水平方向上的一個運動端點移動到另一運動端點。離子照射裝置2經(jīng)過預定數(shù)目的從一個運動端點到另一運動端點的運動后，停止離子照射裝置2的運動和操作，從而完成表面改性。這里進行表面改性是通過發(fā)射的離子束破壞氟樹脂膜RF的表面和在表面周圍的表面和內部的分子結構以使表面粗糙。
發(fā)射的離子的平均能量優(yōu)選不小于0.5千電子伏但不大于1.8千電子伏，并且更優(yōu)選不小于1.2千電子伏但不大于1.8千電子伏。如果平均能量小于0.5千電子伏，離子束照射可能會產(chǎn)生過小的效果，而不能提供所需的復合材料。超過1.8千電子伏的平均能量可能會導致膜的變形或變色，因此可能會降低所得到的復合材料的產(chǎn)品價值。已知上述陽極層離子源提供施加于其上的電壓值的約一半的平均能量，因此，施加到陽極層離子源的電壓優(yōu)選不小于1.0千伏但不超過3.5千伏，更優(yōu)選不小于1.5千伏但不超過3.5千伏，并且還更優(yōu)選不小于2.5千伏但不超過3.5千伏。作為發(fā)射的離子，優(yōu)選使用惰性氣體，這是因為它可以使氟樹脂表面的組合物中的變化減至最小。這是因為在發(fā)射活性氣體的情況下，活性氣體很可能與氟樹脂發(fā)生化學反應，導致在氟樹脂表面上產(chǎn)生官能團。不利的是，雖然這些基團提高粘合強度，但是這些活性基團一般都由于熱運動而傾向于從表面隱藏并造成粘合強度隨著時間的推移而改變。惰性氣體的實例包括氬氣和氮氣。 在本發(fā)明中，對熱塑性樹脂沒有特別限制，并且可使用已知的熱塑性樹脂?？墒褂脝我坏臒崴苄詷渲?，或者也可以使用兩種或兩種以上的熱塑性樹脂的復合材料?；蛘?，它可為在該熱塑性樹脂中包括微細交聯(lián)的橡膠相的熱塑性樹脂(動態(tài)硫化的熱塑性彈性體，TPE-V)。熱塑性樹脂的實例包括烯烴樹脂、苯乙烯樹脂和熱塑性聚氨酯樹脂。烯烴樹脂的實例包括聚丙烯樹脂、聚乙烯樹脂和環(huán)烯烴樹脂。苯乙烯樹脂的實例包括聚苯乙烯樹脂、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯的嵌段共聚物和它們的氫化的嵌段共聚物。上述復合材料的實例包括包含烯烴樹脂和乙烯-丙烯聚合物的未交聯(lián)的橡膠相的烯烴彈性體(TPO)、以及包含烯烴樹脂和乙烯-丙烯-二烯聚合物的交聯(lián)橡膠相的TPE-V。本發(fā)明的特征在于，加壓接合表面處理的膜以及熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂，以在它們之間提供強的粘附力。具 體地，本發(fā)明的特征在于，熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂粘于通過表面處理粗糙化的氟樹脂表面的凹凸中，以通過所謂的固著來提供強的粘附力。在本發(fā)明中，“熔融狀態(tài)”是指熱塑性樹脂具有足夠用于成型的流動性，并可通過將溫度保持在通常的成型溫度或更高的溫度來實現(xiàn)。在熱塑性樹脂具有熔點的情況下，它可在不低于它的主要成分的熔點的溫度下變成熔融狀態(tài)。在熱塑性樹脂不具有明確的熔點的情況下，例如，注塑成型或擠出成型所需的溫度可能是足夠的，并且熔融狀態(tài)可在不低于特定熱塑性樹脂的產(chǎn)品目錄等所教導的成型溫度的溫度下實現(xiàn)。熱塑性樹脂的熔點是指按照JIS K 7121-1987通過差示掃描量熱法(DSC)測定的熔融峰溫度。在熱塑性樹脂是單一樹脂種類的情況下，在不低于所確定的單一熔融峰溫度的溫度下進行加壓接合。在熱塑性樹脂是復合材料的情況下，可在不低于所有成分的熔融峰值溫度的最高熔融峰溫度下進行加壓接合。在熱塑性樹脂復合材料在不低于主要成分的熔融峰溫度的溫度下變成熔融狀態(tài)的情況下，加壓接合也可在此溫度下進行。在熱塑性樹脂復合材料具有所謂的海-島結構的情況下，加壓接合可在不低于熱塑性海相的熔融峰值溫度的溫度下進行。例如，在包括熱塑性樹脂的海相和交聯(lián)橡膠的島相的動態(tài)硫化熱塑性彈性體(TPE-V)的情況下，加壓接合可在不低于形成海相的熱塑性樹脂的熔融峰溫度下進行。熱塑性樹脂可與任何添加劑混合，只要樹脂的流動性不受損即可。這類添加劑的例子包括增塑劑、抗氧化劑和填料。接合所需的壓力應足夠高，以允許氟樹脂膜與熱塑性樹脂充分接觸，此處對其沒有特別限定。在后述的熱沖壓機的情況下，壓力優(yōu)選IMPa或更高，以除去熱塑性樹脂和氟樹脂膜之間的空氣并使它們接觸。一般情況下，在模塑期間的壓力應基于模具形狀、期望的成型體的形狀和該樹脂的流動性來確定。在壓制成型的情況下，壓力優(yōu)選為I至IOMPa ;在注塑成型的情況下，優(yōu)選約10至50MPa。在不低于熔融溫度的溫度下加壓接合的方法可選自公知的制備方法。例如，可使用熱壓機、注塑成型機、傳遞成型機(傳遞模塑機，transfer molding machine)等。特別是，優(yōu)選熱壓機，因為容易控制溫度和壓力。注塑成型機也是優(yōu)選的，因為熱塑性樹脂易于塑化。所以優(yōu)選使用配備冷卻裝置的機器，以立即取出通過將熱塑性樹脂加熱到不低于熔點的溫度然后加壓接合熱塑性樹脂和氟樹脂膜來獲得的成型產(chǎn)品。此外，該步驟優(yōu)選在減壓下進行，以確保的熱塑性樹脂和氟樹脂膜之間的接觸。從工業(yè)觀點看，優(yōu)選在成型同時進行根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂和氟樹脂膜之間的接合。接合和成型可同時進行，例如，通過在熱壓機中設置具有所希望的形狀的模具，向模具中引入熱塑性樹脂和氟樹脂膜，通過加熱熔融熱塑性樹脂，然后施加預定壓力以接合熔融的熱塑性樹脂和氟樹脂膜，同時允許接合的復合材料變形。通過本發(fā)明的制備方法獲得的氟樹脂/熱塑性樹脂復合材料可適當?shù)靥貏e用作醫(yī)用橡膠制品。這種醫(yī)用橡膠制品的實例包括用于小瓶的醫(yī)用橡膠封閉物(或堵塞物、或蓋)、注射器墊片(注射器墊片、預充式注射器墊片)和醫(yī)療設備的密封件。圖5是用于預充式注射器PC的醫(yī)用橡膠制品，圖6是醫(yī)用橡膠制品的立體圖，圖7是醫(yī)用橡膠制品的截面圖。圖5至7所示的醫(yī)用橡膠制品是用于壓縮和排出預充式注射器PC中的液體藥物的活塞7。如圖6和7所示，活塞7基本上是柱體，其一個端面(底部)是傘狀的壓制面35 (如高度遠小于底部的直 徑的截斷錐體的周面)。沿軸向延伸的陰螺紋孔36形成在活塞7的另一端面?；钊?是通過將熱塑性樹脂和表面被表面改性裝置I粗糙化的氟樹脂膜(PTFE膜)的層疊體硫化成型來制備的。因此，活塞7的大部分由熱塑性樹脂制成，并且接合到熱塑性樹脂的氟樹脂膜RF暴露于壓制面35和周面37。由于壓制面35和周面37是由氟樹脂膜RF制成的，活塞7不使預充式注射器PC中的液體藥物變質，并且活塞7本身也不會變質。此外，由于活塞7的在筒體上滑動的面由具有自潤滑性能的氟樹脂制成，所以通過預充式注射器PC注射液體藥物可以順滑地進行。除了預充式注射器PC的活塞7之外，相互接合的氟樹脂膜RF和熱塑性樹脂的橡膠復合材料可用作其他醫(yī)用橡膠制品如液體藥劑瓶的封閉物(或堵塞物、或蓋)。橡膠復合材料的用途并不特別限定于醫(yī)療目的，并且該橡膠復合材料可用于需要如橡膠的彈性和自潤滑性能、耐化學品性和氟樹脂的耐熱性(例如)作為工業(yè)設施的包裝的各種應用中。在上述實施方案中，對氟樹脂的形狀沒有特別限定。在將氟樹脂硫化接合到橡膠上的同時將復合材料形成為一定三維形狀的情況下，氟樹脂可預先形成為目標形狀，或薄膜可被處理并然后在硫化接合的同時與橡膠一起成型。就工藝簡化方面而言，后者是優(yōu)選的。在后者的情況下，就成型性而言，較薄的膜更有利，但在膜被例如與變形有關的拉伸時，過薄的膜可能允許發(fā)生穿孔。厚度優(yōu)選為0.044毫米到0.15毫米，但可基于變形量適當?shù)卮_定。此外，發(fā)射的離子束中的離子優(yōu)選具有0.8至2.5千電子伏的平均能量。如果能量低，則處理需要很長的時間，這是不利的。如果能量高，則氟樹脂嚴重分解，氣體(由樹脂的分解制備)降低了真空，這是不利的。平均能量更優(yōu)選為1.2至1.8千電子伏?！愕?，已知陽極層離子源提供具有施加于其上的電壓值的約一半的平均能量的離子。如果目標平均能量為0.8至2.5千電子伏，則能夠實現(xiàn)該能量的電壓應為1.6至5.0千伏；如果目標平均能量為1.2至1.8千電子伏，則電壓應為2.4至3.6千伏。應確定每單位面積的氟樹脂膜的發(fā)射離子數(shù)，以提供所需的粘合強度，優(yōu)選為約IO13到IO18離子/cm2。少于IO13離子不足以實現(xiàn)所需的表面改性，僅導致粘合強度降低。超過IO18離子無效地進一步分解改性的表面層。離子照射可通過一次發(fā)射所需數(shù)量的離子，或通過重復發(fā)射較少離子直到發(fā)射所需的總數(shù)的離子。為了避免對氟樹脂的熱損傷，優(yōu)選每次發(fā)射較少的離子并重復該劑量多次。除了以上描述的那些，表面改性裝置I的其他結構、形狀、大小、數(shù)量、材料等，作為整體及其部件可適當?shù)馗淖兌幻撾x本發(fā)明的精神。實施例提供下面的說明以基于實施例具體說明本發(fā)明。然而，本發(fā)明并不僅限于這些實施例。制造例I至16在如表I中所示的照射次數(shù)和施加的電壓下在以下通用條件下在以下的氟樹脂膜上進行離子束照射。 表I還示出膜的變色的視覺觀察的結果。表面改性的通用條件如下所示。(I)離子照射裝置:IZOVAC產(chǎn)品，IZOVA BEAM CLEANING SYSTEM(陽極層離子源)；該離子的照射裝置由得自LANTECHNICAL SERVICE有限公司的驅動裝置驅動。(2)設定真空度:10_2Pa(3)氟樹脂膜:PTFE =NIPPON VALQUA INDUSTRIES 株式會社的產(chǎn)品，VALFL0N(注冊商標)，厚度100 μ m改性PTFE:NIPP0N VALQUA INDUSTRIES 株式會社的產(chǎn)品，New VALFL0NEXl (VALFL0N:注冊商標)，厚度 100 μ mPFA:大金工業(yè)株式會社的產(chǎn)品，Neoflon PFA膜(Neoflon:注冊商標)，厚度100 μ mETFE:旭硝子株式會社，F(xiàn)luon ETFE (注冊商標)，厚度100 μ m(4)離子照射裝置和氟樹脂膜之間的距離:100mm(作為照射側面15的寬度方向長度的中心(圖3和4中的“C”)與氟樹脂膜之間沿與離子照射裝置2的運動方向垂直的方向測量的距離(圖4中的“D”))工藝氣體:Ar,流速40sccm,處理速率20毫米/秒[表 I]
權利要求
1.一種制備氟樹脂/熱塑性樹脂復合材料的方法，所述方法包括: 通過來自離子源的離子束照射使氟樹脂膜的表面粗糙化；和 在保持熱塑性樹脂為流體狀態(tài)的同時將在所述表面粗糙化步驟中獲得的表面改性氟樹脂膜和所述熱塑性樹脂加壓接合。
2.根據(jù)權利要求1所述的制備復合材料的方法， 其中所述離子源是陽極層離子源。
3.根據(jù)權利要求2所述的制備復合材料的方法， 其中對所述陽極層離子源施加不小于1.5千伏但不超過3.5千伏的電壓。
4.根據(jù)權利要求1所述的制備復合材料的方法， 其中所述氟樹脂膜包括選自聚四氟乙烯、改性聚四氟乙烯、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物和乙烯-四氟乙烯共聚物的氟樹脂。
5.根據(jù)權利要求1所述的制備復合材料的方法， 其中所述加壓接合在不低于所述熱塑性樹脂的熔點的溫度下進行。
6.根據(jù)權利要求1所述的制備復合材料的方法， 其中所述加壓接合在不低于所述熱塑性樹脂的成型溫度的溫度下進行。
7.根據(jù)權利要求1所述的制備復合材料的方法， 其中所述加壓接合在不小于IMPa的壓力下進行。
8.—種通過根據(jù)權利要求1所述的制備方法獲得的氟樹脂/熱塑性樹脂復合材料。
9.一種由根據(jù)權利 要求8所述的氟樹脂/熱塑性樹脂復合材料制備的醫(yī)用橡膠封閉物。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供一種相互接合的表面改性氟樹脂膜和熱塑性樹脂的復合材料、以及含有該復合材料的醫(yī)療設備。制備氟樹脂/熱塑性樹脂復合材料的方法包括通過來自離子源的離子束照射使氟樹脂膜的表面粗糙化；以及在保持熱塑性樹脂為流體狀態(tài)的同時將在表面粗糙化步驟中獲得的表面改性氟樹脂膜和熱塑性樹脂加壓接合。
文檔編號C08L27/18GK103183839SQ20121044028
公開日2013年7月3日 申請日期2012年11月7日 優(yōu)先權日2011年12月28日
發(fā)明者中野宏昭, 八尾英治 申請人:住友橡膠工業(yè)株式會社