專利名稱：用于包裝的高模量離聚物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及多層包裝膜或片材，其含有至少一層鎂離子中和的α-烯烴/α，β_烯屬不飽和羧酸共聚物，涉及其生產(chǎn)方法，和由其生產(chǎn)的包括其中所含的包裝食品的制品O
背景技術(shù)：
離聚物材料已經(jīng)長(zhǎng)期用于包裝工業(yè)，因?yàn)樗鼈兙哂袃?yōu)異的熱密封性和粘合性能。離聚物的代表性例子是鈉或鋅中和的乙烯-共_(甲基)丙烯酸離聚物。參見例如美國(guó)專利 3，264，272,3, 338，739,3, 355，319,3, 404，134,4, 188，441,4, 239，826,4, 335，175、 4，389，450,4, 606，922,4, 656，068,4, 888，223,4, 916，025,4, 925，318,4, 934，544、5，185，189,5, 425，974,5, 445，893,5, 679，422,5, 827，559,5, 840, 422,5, 882，749、5，882，789、5，895，587、5，972，447、5，981，047、6，110，600、6，221, 410,6, 764，729、6，358，622,6, 428，648,6, 476，137,6, 517，920,6, 541，087,6, 630，237 和 6，682，825。也參見 EP 432 61UUS2002/0090472.US2003/004455UW0 02/078885, US 2005/0112247、EP I555 120 和 WO 2004/068951 ο也已經(jīng)知道鎂中和的離聚物。參見例如美國(guó)專利3，264，272、3，264，272、4，984，804,5, 244，969,5, 321，089,5, 542，677,5, 591，803,6, 100，321,6, 100，336、6，100，340,6, 197，884,6,207，760,6,267，693,6, 562，906,6, 613，843,6, 653，382、6，762，246,6, 777，472 和 6，815，480。也參見 WO 98/47957 和 WO 00/73384。美國(guó)專利4，666，988、4，774，290和4，847，164公開了一種生產(chǎn)鎂中和的乙烯/烯屬不飽和羧酸共聚物的方法，其中在LDPE (低密度聚乙烯)、HDPE (高密度聚乙烯)或LLDPE (線性低密度聚乙烯)的乙烯共聚物中使用特定氧化鎂分散體，使得它們?cè)试S在最終產(chǎn)品中含有最高達(dá)約5. 7重量％的乙烯共聚物。在食品包裝最終應(yīng)用中已經(jīng)使用了特定的鎂中和的離聚物。鏈烷酸乙烯基酯或不飽和烷基酯單體組分存在于三元共聚物中以提供組分用于提高與膜、箔和紙基材的粘合，和提供該組合物增加的柔性，并擴(kuò)大有效熱密封溫度范圍。在高的酸含量下，三元共聚物顯示不想要的高模量。參見例如美國(guó)專利4，346，196和4，469，754。也公開了離聚物與丙烯共聚物的可熱密封性共混物(US 4，539，263和4，550，141)。離聚物用鎂離子中和，并且所加的丙烯共聚物最高達(dá)20%的水平?，F(xiàn)有技術(shù)公開了 90%或更小的中和度是不利的，并且優(yōu)選100%的中和度(通過(guò)加入比對(duì)于100%中和所需量更多的金屬離子)。參見例如US2003/0198715和W003/089240。已經(jīng)知道，在食品包裝中使用的鎂中和的離聚物需要高含量的軟化共聚單體，高含量的軟的含酸共混物聚合物，例如乙烯-共-丙烯酸異丁酯-共-甲基丙烯酸三元共聚物，高含量的脂肪酸，或其組合。這些高含量會(huì)導(dǎo)致在最終包裝產(chǎn)品中的可獲得的物理性能降低，例如撓曲模量，進(jìn)而降低了需要的包裝特性，例如勁度和硬度。所以，希望克服這些缺點(diǎn)和提供具有可加工性、耐最終用途的應(yīng)力、勁度和硬度的包裝材料。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明包括一種共混物，其含有以下物質(zhì)或從以下物質(zhì)生產(chǎn)烯烴共聚物和聚酰胺，阻隔樹脂，聚烯烴，含有從α-烯烴與乙烯基酯衍生的重復(fù)單元的乙烯基酯共聚物，含有從α-烯烴與α，β-烯屬不飽和羧酸酯衍生的重復(fù)單元的羧酸酯共聚物，或其中兩種或多種的組合，其中烯烴共聚物是被鎂離子中和的；含有從α-烯烴與包括一種或多種α，β -烯屬不飽和羧酸的共聚單體衍生的重復(fù)單元；和可以含有約I-約30重量％、約7-約30重量％或約18-約25重量％的共聚單體，基于共聚物的總重量計(jì)。本發(fā)明還包括一種膜或片材，優(yōu)選包裝膜、片材或兩者，它們都含有至少一層共混 物層，其中共混物可以與上述公開的那些相同，或是含有烯烴共聚物和羧酸酯共聚物的共混物，其中烯烴共聚物可以與上述公開的那些相同，并可以具有改進(jìn)的物理性能，包括更高的撓曲模量和勁度，并且共聚單體包括丙烯酸、甲基丙烯酸或其組合。本發(fā)明還優(yōu)選包括多層膜或片材，優(yōu)選多層包裝膜、片材或兩者，它們都含有至少一層烯烴共聚物或共混物，其中烯烴共聚物可以與上述公開的那些相同，并可以具有改進(jìn)的物理性能，包括更高的撓曲模量和勁度，并且共聚單體包括丙烯酸、甲基丙烯酸或其組
口 O共混物或組合物可以含有任選地約I-約99重量％、約50-約99重量％或約80-約98重量％的聚酰胺；任選地約I-約99重量％、約60-約99重量％、約70-約97重量％或約80-約95重量％的阻隔樹脂；任選地約I-約99重量％、約10-約50重量％、約10-約30重量％或約10-約25重量％的聚烯烴；任選地約I-約99重量％、約I-約50重量％、約I-約30重量％或約5-約25重量％的乙烯基酯共聚物；和/或任選地約I-約99重量％、約I-約30重量％或約5-約25重量％的羧酸酯共聚物；和任選地其兩種或多種的組合，都基于組合物的總重量計(jì)。本發(fā)明的組合物可以提供改進(jìn)的加工性，例如通過(guò)例如熱成型操作，以提供包裝膜和多層膜，其具有改進(jìn)的耐常規(guī)最終應(yīng)用條件的性質(zhì)，例如使用調(diào)味劑，例如液熏(liquid smoke),以及耐油和脂肪穿透性。本發(fā)明進(jìn)一步提供成型制品，其含有所述共混物或組合物或包裝膜或片材，或從它們生產(chǎn)。本發(fā)明的詳細(xì)描述本申請(qǐng)總體公開了用于制備“膜”的組合物或方法。這些組合物和方法可以用于“片材”。烯烴共聚物中的α-烯烴可以是乙烯、丙烯、I-丁烯、I-戊烯、I-己烯、I-庚烯、3-甲基-I-丁烯、4-甲基-I-戊烯，或其兩種或多種的組合。通常使用的α-烯烴是乙烯。共聚單體可以是α，β-烯屬不飽和羧酸，包括一種或多種(甲基)丙烯酸，例如甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、富馬酸，馬來(lái)酸的單烷基酯，例如馬來(lái)酸的單甲基酯，或其兩種或多種的組合。
例如，鎂中和的烯烴共聚物可以包括鎂中和的乙烯共聚物，其含有從乙烯和一種或多種上述共聚單體衍生的重復(fù)單元。例子包括鎂中和的乙烯/丙烯酸共聚物，乙烯/甲基丙烯酸共聚物，或其組合。共聚物可以用約5-約90重量％、約10-約75重量％或約20-約60重量％的鎂尚子中和。考慮到更大程度改進(jìn)的物理性能，例如更高的撓曲模量和勁度，鎂中和的共聚物可以含有約I-約30重量％、約9-約30重量％或約18-約25重量％的共聚單體，基于共聚物的總重量計(jì)。乙烯共聚物可以通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法生產(chǎn)，例如公開在美國(guó)專利 3，264，272,3, 355，319,3, 404，134,3, 520，861,4, 248，990，5，028，674,5, 057，593，5，827，559，6，500，888和6，518，365中的那些，并可以用鎂離子中和，例如如美國(guó)專利3，404，134,4, 666，988,4, 774，290和4，847，164所述。鎂中和的乙烯共聚物的例子是可從商業(yè)獲得的，例如Surlyn 6120,來(lái)自 E. I. du Pont de Nemours and Company, Wilmington,Delaware(DuPont)。聚酰胺(尼龍)是包括脂族聚酰胺和脂族/芳族聚酰胺的均聚物或共聚物，可以具有約10，000-約100，000的分子量。用于制備聚酰胺的一般工序是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，為簡(jiǎn)便起見在這里略去描述。聚酰胺的例子包括但不限于聚(4-氨基丁酸)(尼龍4)，聚(6-氨基己酸)(尼龍6，也稱為聚己內(nèi)酰胺))，聚(7-氨基庚酸)(尼龍7)，聚(8-氨基辛酸)(尼龍8)，聚(9-氨基壬酸)(尼龍9)，聚(10-氨基癸酸)(尼龍10)，聚(11-氨基十一酸)(尼龍11)，聚(12-氨基十二酸)(尼龍12)，以及尼龍46，尼龍66和尼龍69，聚己二酰己二胺(尼龍6，6)，聚癸二酰己二胺(尼龍6，10)，聚庚二酰庚二胺(尼龍7，7)，聚辛二酰辛二胺(尼龍8，8)，聚壬二酰己二胺(尼龍6，9)，聚壬二酰壬二胺(尼龍9，9)，聚壬二酰癸二胺(尼龍10，9)，己內(nèi)酰胺/己二酰己二胺共聚物(尼龍6，6/6)，己二酰己二胺/己內(nèi)酰胺共聚物(尼龍6/6，
6)，己二酰丙二胺/壬二酰己二胺共聚物(尼龍三甲基6，2/6，2)，己二酰己二胺/壬二酰己二胺/己內(nèi)酰胺共聚物(尼龍6，6/6，9/6)，聚(四亞甲基二胺-共-草酸)(尼龍4，2)，正十二烷二酸和六亞甲基二胺的聚酰胺(尼龍6，12)，十二亞甲基二胺和正十二烷二酸的聚酰胺(尼龍12，12)，基于二聚酸的聚酰胺，聚酰胺6，6/6，10，聚酰胺6/6，9，聚四亞甲基二胺-共-間苯二甲酸(尼龍4，I)，聚間苯二甲酰己二胺(尼龍6，I)，己二酰己二胺/間苯二甲酰己二胺(尼龍6，6/61)，己二酰己二胺/對(duì)苯二甲酰己二胺(尼龍6，6/6T)，聚(對(duì)苯二甲酰2，2，2-三甲基I，6己二胺)，聚己二酰間苯二甲胺(MXD6)、聚己二酰對(duì)苯二甲胺、聚對(duì)苯二甲酰己二胺，聚對(duì)苯二甲酰十二亞甲基二胺，聚酰胺6Τ/6Ι，聚酰胺6/MXDT/I，聚酰胺MXDI，聚酰胺6，6/6，9/61，或其兩種或多種的組合?？蓮纳虡I(yè)獲得的聚酰胺包括Selar PA,來(lái)自 DuPont ；MXD-Nylon ,來(lái)自 Mitsubishi Gas Chemical Company。阻隔樹脂可以包括聚丙烯腈樹脂，聚偏二氯乙烯樹脂，乙烯/乙烯醇共聚物，聚碳酸亞烷基酯樹脂，其它高氧阻隔樹脂，或其兩種或多種的組合。聚偏二氯乙烯樹脂可以是含有從65-95重量％偏二氯乙烯和35_5重量％至少一種共聚單體衍生的重復(fù)單元的共聚物，所述共聚單體包括氯乙烯、丙烯腈、不飽和α，β_羧酸酯、α，β_烯屬不飽和羧酸，或其兩種或多種的組合。聚偏二氯乙烯樹脂的例子包括偏二氯乙烯-共-氯乙烯共聚物，其含有約5-約25重量％的氯乙烯；偏二氯乙烯-共-丙烯酸甲酯共聚物，其含有約5-30重量％的丙烯酸甲酯，或它們的組合。偏二氯乙烯-共-丙烯酸甲酯共聚物可以不受濕度的影響，可以不需要粘合層，并且可以在蒸煮期間具有最小的脫色。阻隔樹脂的一個(gè)例子是乙烯/乙烯醇共聚物(EVOH)，其具有耐輻射降解性，允許生產(chǎn)共擠出的全輻照膜，這些是蒸煮情況下所希望的。EVOH是本領(lǐng)域公知的，可以容易地從商業(yè)獲得。EVOH可以通過(guò)任何公知的方法生產(chǎn)，例如公開在美國(guó)專利3，510，464、3，560，461、3，847，845、3，595，740和3，585，177中的那些。EVOH可以是水解的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。水解程度可以是約85-約99. 5 %，約90 %或更高，約95 %或更高，或約98 %或更聞。兩種或多種不同EVOH的混合物可以用于提供熱成型性和氣體阻隔性能，如US5, 972，447 所述。EVOH可以含有額外的共聚單體，例如乙烯基硅烷共聚單體，用量是約O. 0002-約O. 2摩爾％，以改進(jìn)EVOH在共擠出期間的相容性。乙烯基硅烷共聚單體的例子包括乙烯基 二甲氧基娃燒、乙稀基二乙氧基娃燒、乙稀基二(β_甲氧基乙氧基)娃燒，Y-丙稀酸氧基丙基甲氧基硅烷，或其兩種或多種的組合。EVOH可以含有一種或多種磷化合物，用量是約I-約200ppm，約2-約150ppm，或約5-約IOOppm(基于EVOH的量按元素磷計(jì)算)，從而提供熱穩(wěn)定性和成膜性能。EVOH可以含有一種或多種堿金屬離子，例如鈉、鉀和鋰，含量是約10-約500ppm(基于乙烯/乙烯醇共聚物的量，按金屬元素計(jì)算)，從而提高膜層之間的相容性和粘合。堿金屬化合物的例子包括脂族羧酸、芳族羧酸、磷酸的單價(jià)金屬鹽和金屬配合物，例如乙酸鈉、乙酸鉀、磷酸鈉、磷酸鋰、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、乙二胺四乙酸鈉，或其兩種或多種的組合。EVOH可以從商業(yè)上各種來(lái)源獲得，例如來(lái)自Kuraray Company (日本)的EVAL ,來(lái)自Nippon Gosei (日本)的Soamol 。商業(yè)級(jí)別包括32-36%乙烯，分子量為29，500，熔點(diǎn)為356° (180°0;29%乙烯，分子量為22，000，熔點(diǎn)為365° F(185°C );以及40%乙烯，分子量為26，000，熔點(diǎn)為327。F(164°C )。聚烯烴包括任何聚合的烯烴，其可以是線性、支化、環(huán)狀、脂族、芳族、取代或未取代的，可以含有α-烯烴均聚物和共聚物和共混物，其中α-烯烴單體具有約2-約10個(gè)或約2-約6個(gè)碳原子。α -烯烴的例子包括乙烯、I- 丁烯、I-戊烯、I-己烯、I-辛烯、3-甲基-I-丁烯、4-甲基-I-丁烯，或其兩種或多種的組合。乙烯/α-烯烴共聚物可以包含約80-約99重量％或約88-約95重量％的乙烯和約I-約20重量、約5-約15重量％、約I-約12重量％、約2-約8重量％或約3-約5重量％的α -烯烴共聚單體，基于共聚物的總重量計(jì)。聚烯烴的非限定性例子是聚乙烯(PE)、LDPE，LLDPE，線性中密度聚乙烯(LMDPE)，線性超低密度聚乙烯(VMDPE和VLDPE)，線性超低密度聚乙烯(UMDPE和ULDPE)，高密度聚乙烯(HDPE)，乙烯/ α -烯烴共聚物或三元共聚物，聚丙烯(PP)，等同立構(gòu)聚丙烯(SPP)，間同立構(gòu)聚丙烯，丙烯/乙烯共聚物，乙烯/丙烯無(wú)規(guī)共聚物，乙烯/丙烯嵌段共聚物，丙烯/ α -烯烴共聚物或三元共聚物，聚乙烯三元共聚物，即乙烯與α-烯烴的共聚物，其特征在于分子量分布窄并通過(guò)用茂金屬催化劑聚合獲得(參見US 4，306，041)，聚丁烯，聚(I-丁烯)，丁烯/ α -烯烴共聚物或三元共聚物，乙烯/丙烯/ 丁烯三元共聚物，4-甲基-I-戊烯聚合物和共聚物，聚(戊烯-1)，聚(3-甲基丁烯-I)，聚(4-甲基戊烯-I)，和聚(己烯-I)，茂金屬催化的聚乙烯，(例如m-LPE (線性聚乙烯)，m-LHDPE (線性高密度聚乙烯)，m-LLDPE (線性低S度聚乙纟布)，m-ULLDPE(超低線性S度聚乙纟布)，聚(丙纟布)，聚(丁纟布)，聚(丁纟布_1)，聚(戊烯-1)，聚(3-甲基丁烯-I)，聚(4-甲基戊烯-I)，和聚(聚己烯-I)，環(huán)烯烴共聚物(COC)，或其兩種或多種的組合，例如Topas 、Versify 聚丙烯共聚物等以及它們的混合物。茂金屬催化的聚烯烴可以從商業(yè)獲得，包括Exact 和Exceed ，來(lái)自 ExxonMobile Corporation(Exxon) ； Tafmer ,來(lái)自 Mitsui PetrochemicalCorporation。商業(yè)乙烯/ α -烯烴共聚物包括Affinity 、Engage 和Elit ,來(lái)自DowChemical Company。兩種或多種聚烯烴的混合物可以在本發(fā)明的共混物中使用。聚烯烴可以例如通過(guò)馬來(lái)酸酐等的自由基接枝方法改性。
乙烯基酯的例子包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯或其兩種或多種的組合。乙烯基酯的含量可以是約I-約50重量％、約5-約30重量％或約5-約20重量％，基于共聚物的總重量計(jì)。商業(yè)乙烯/乙酸乙烯酯樹脂包括來(lái)自DuPont的Elvax ,來(lái)自EquistarChemicals, LP 的Ultrathene ，和來(lái)自 Exxon 的Escorene 。α，β_烯屬不飽和羧酸酯包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸十一烷基酯、甲基丙烯酸十一烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基醚丙烯酸酯、聚乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二十二烷基醚丙烯酸酯、聚乙二醇二十二烷基醚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇4-壬基苯基醚丙烯酸酯、聚乙二醇4-壬基苯基醚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇苯基醚丙烯酸酯、聚乙二醇苯基醚甲基丙烯酸酯、馬來(lái)酸二甲酯、馬來(lái)酸二乙酯、馬來(lái)酸二丁酯、富馬酸二甲酯、富馬酸二乙酯、富馬酸二丁酯、富馬酸二蓋基酯，或其兩種或多種的組合。不飽和羧酸酯的含量可以是約5-75重量％，或約5-35重量％，基于共聚物的總重量計(jì)。組合物或共混物可以通過(guò)任何公知的本領(lǐng)域方法生產(chǎn)。例如，共混物組分可以一起混合，形成“粒料”共混物，其可以直接加入形成本發(fā)明成型制品的工藝中，例如包裝膜、多層膜、片材或多層片材。任何共混物組分可以按照需要在共混工藝之前、期間或之后干燥。“粒料”共混物可以通過(guò)本發(fā)明技術(shù)人員熟知的任何已知高剪切的充分熔體混合工藝進(jìn)行熔體共混。這一方法可以包括將熔融的共混物組分與其它任選組分充分混合。充分混合可以通過(guò)靜態(tài)混合器、橡膠磨、Brabender混合器、Buss捏合機(jī)、班伯里混合器、壓力捏合機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、盤式磨等提供。這些充分混合設(shè)備可以例如從Farrel Company > Coper ion Company 和 Toshiba Machine Company 市購(gòu)獲得。共混物組分可以在任何混合步驟之前干燥。共混物組分可以然后與其它任選組分作為干混物共混，通常稱為“粒料共混物”，如之前所述?；蛘撸不煳锝M分可以經(jīng)由兩個(gè)或更多個(gè)不同的進(jìn)料器一起加入。在擠出工藝中，共混物通常加至擠出機(jī)后部的進(jìn)料段。共混物組分可以加入擠出機(jī)的兩個(gè)或多個(gè)不同位置。例如，共混物組分中的一種可以在擠出機(jī)后部的進(jìn)料段加入，而另一種共混物組分可以在擠出機(jī)前部接近口模板處加入。擠出機(jī)溫度分布設(shè)定為允許共混物組分在工藝條件下熔融。螺桿設(shè)計(jì)也在混合熔融的共混物組分時(shí)向樹脂提供應(yīng)力進(jìn)而提供熱量。通常，熔體加工溫度在約50-約300°C的范圍內(nèi)。組合物或共混物可以含有本領(lǐng)域公知的添加劑，包括一種或多種增塑劑；加工助劑；流動(dòng)改進(jìn)添加劑；潤(rùn)滑劑；顏料；染料；阻燃劑；沖擊改性劑；用于增加結(jié)晶度的成核劑；抗粘連劑，例如二氧化硅；熱穩(wěn)定劑;uv吸收劑；uv穩(wěn)定劑；分散劑；表面活性劑；螯合劑；偶聯(lián)劑；粘合劑；底漆；抗靜電劑；滑爽劑等。穩(wěn)定劑可以保護(hù)包裝材料抵抗老化和保護(hù)其中所裝的食品抵抗例如有害的UV光?？梢允褂萌魏喂臒岱€(wěn)定劑，包括酚類抗氧化劑、烷基化一元酚、烷基硫代甲基 苯酚、氫醌、烷基化氫醌、生育酚、羥基化硫代二苯基醚、亞烷基雙酚、0-、N-和S-芐基化合物、羥基芐基化丙二酸酯、芳族羥基芐基化合物、三嗪化合物、胺類抗氧化劑、芳基胺、二芳基胺、多芳基胺、?；被椒印⒉蒗０?、金屬鈍化劑、亞磷酸鹽、亞膦酸鹽、芐基膦酸鹽、抗壞血酸(維生素C)、能破壞過(guò)氧化物的化合物、羥基胺、硝酮、硫代協(xié)同劑、苯并呋喃、吲哚酮等，以及其兩種或多種的組合。UV吸收劑已經(jīng)在本領(lǐng)域中公開，包括一種或多種苯并三唑、羥基苯甲酮、羥基苯基三嗪、取代和未取代的苯甲酸的酯，或其兩種或多種的組合。本發(fā)明的組合物可以引入有效量的位阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)。HALS包括仲、叔、乙?；-烴氧基取代的、羥基取代N-烴氧基取代的或其它取代的環(huán)胺，其進(jìn)一步具有位阻，一般衍生自在與胺官能團(tuán)相鄰的碳原子上的脂族取代基，或其兩種或多種的組合。增塑劑包括鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二辛酯、蠟、液體石蠟、磷酸酯、或其兩種或多種的組合。抗靜電劑可以在需要時(shí)引入本發(fā)明組合物中，例如季戊四醇單硬脂酸酯、脫水山梨醇單棕櫚酸酯、硫酸酯化聚烯烴、聚環(huán)氧乙烷、碳蠟(carbo-wax)或其兩種或多種的組
入
口 ο滑爽劑可以在需要時(shí)引入本發(fā)明組合物中，例如亞乙基二硬脂酰胺、硬脂酸丁酯或其兩種或多種的組合。添加劑在本發(fā)明組合物或共混物中的存在量可以是約O-約10重量％、約0. 0001-約5重量％或約0. 001-約I重量％,基于組合物的總重量計(jì)。防霧組合物可以在膜的表面上形成，或引入膜中，通常引入膜的外層。防霧組合物的例子是具有約8-約20個(gè)碳原子的飽和或不飽和脂肪酸的甘油單酯，具有約8-約20個(gè)碳原子的飽和或不飽和脂肪酸的甘油二酯，以及陰離子、陽(yáng)離子、非離子和兩性表面活性劑，例如磷酸鹽、硫酸鹽或季胺官能端基。其它防霧組合物包括脂族羧酸的脫水山梨醇酯，脂族羧酸的甘油酯，其它多元醇與脂族羧酸的酯；聚氧乙烯化合物，例如脂族羧酸的聚氧乙烯脫水山梨醇酯，和高級(jí)脂族醇的聚氧乙烯醚。經(jīng)常使用防霧組合物甘油單油酸酯、甘油單硬脂酸酯或其共混物。當(dāng)防霧組合物引入膜中時(shí)，其可以是約O. I-約5重量％。當(dāng)防霧組合物涂在膜上時(shí)，其可以以約0.2-約O. 6g/m2的涂布重量施用?？梢詤⒁娎鏤S 5，766，772。膜例如多層膜或片材可以通過(guò)本領(lǐng)域公知的任何方法制備，例如通過(guò)浸涂如US4，372，311所述，通過(guò)壓模如US 4，427，614所述，通過(guò)熔體擠出如US 4，880，592所述，通過(guò)熔體吹塑如US 5，525，281所述，或其它工藝方法。多層膜可以具有任何所需的總厚度以提供對(duì)于特定包裝操作所需的性能，例如總厚度(所有層的組合厚度)是約15密耳(O. 38mm)或更少，或約O. 3-約15密耳，約I-約10密耳，或I. 5-8密耳。例如，多層膜可以通過(guò)共擠出生產(chǎn)。取向(單軸或雙軸)可以通過(guò)各種方法進(jìn)行(例如吹塑薄膜、機(jī)械拉伸等)。共擠出可以根據(jù)任何公知的共擠出方法進(jìn)行。例如，膜可以通過(guò)使用所謂的“吹塑 薄膜”或“平模”方法擠出生產(chǎn)。吹塑薄膜，通常是比流延膜更強(qiáng)和更韌的，可以通過(guò)將管擠出或?qū)⒕酆衔锝M合物經(jīng)過(guò)環(huán)形模頭共擠出制備，使得得到無(wú)縫的管狀多層膜，其具有組合物同心層。所得管狀膜被空氣流膨脹，得到吹塑薄膜。流延平膜通過(guò)將各組合物經(jīng)由平模頭共擠出得到，提供層狀組合物的層狀流。熔融的層狀流離開模頭，被至少一個(gè)含有內(nèi)部循環(huán)流體的輥(冷卻輥)冷卻，或被水浴冷卻，得到流延膜。膜可以通過(guò)常規(guī)方法達(dá)到常規(guī)尺寸，例如切割得到包裝膜。所公開的膜可以具有約25-60cm(約1-2英尺)的厚度。多層膜也可以作為雙層、三層或多層結(jié)構(gòu)生產(chǎn)。多層結(jié)構(gòu)可以通過(guò)共擠出、吹塑薄膜、浸涂、溶液涂覆、風(fēng)刀涂覆、攪煉、刮涂、印刷、DahI gren、凹版印刷、粉末涂覆、噴涂或其它工藝方法。通常，多層膜是通過(guò)擠出流延、吹塑薄膜、粘合層壓或擠出層壓工藝生產(chǎn)的。例如，聚合物組合物均勻地加熱，然后被輸送到共擠出接頭，其將熔融的材料合并，形成多層共擠出結(jié)構(gòu)。層狀聚合物材料經(jīng)由開放到預(yù)定間隙的擠出模頭輸送，通常是約O. 13cm-約0.03cm。然后拉伸材料，拉伸比率是約5 I至約40 1，通過(guò)保持在約15-約55°C的初冷卻或流延輥達(dá)到預(yù)定的標(biāo)準(zhǔn)厚度。額外層可以用作阻隔層、粘合層、抗粘連層或用于其它目的。相似的方法可以適用于吹塑薄膜工藝。通過(guò)擠出、共擠出、層壓或?qū)訅?涂布工藝進(jìn)行多層膜或片材的生產(chǎn)是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的(參見例如 US 4, 677, 017,US 5, 055, 355,US 5，139，878 和 US 6,903，161)。這里公開的膜可以進(jìn)一步在膜的中間驟冷或流延之外取向，通過(guò)將熔融聚合物的層流擠出，得到擠出物，然后驟冷擠出物，將驟冷的擠出物在至少一個(gè)或多個(gè)方向上取向。膜可以是未取向的，單軸取向(例如機(jī)器方向)，或雙軸取向(例如機(jī)器方向和橫向)。膜可以通過(guò)在膜的平面中沿著兩個(gè)互相垂直的方向拉伸來(lái)雙軸取向，得到機(jī)械性能和物理性能的有利結(jié)合。用于單軸或雙軸拉伸膜的取向和拉伸設(shè)備是本領(lǐng)域公知的，可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員選擇以生產(chǎn)本發(fā)明的膜。參見例如在美國(guó)專利3，278，663 ；3, 337,665 ;3，456，044 ；4，590，106 ;4，760，116 ;4，769，421 ;4，797，235 和 4，886，634 中公開的設(shè)備和工藝。例如，吹塑薄膜可以使用雙泡擠出工藝取向，其中同時(shí)的雙軸取向可以如下進(jìn)行將初始管擠出、隨后驟冷、再加熱并然后在內(nèi)部氣體壓力下膨脹以引起橫向取向，并通過(guò)不同速度的夾輥或輸送輥在引起縱向取向的速度下拉伸。
取向的吹塑薄膜可以通過(guò)本領(lǐng)域公知的任何方法生產(chǎn)，如美國(guó)專利3，456，044，為簡(jiǎn)便起見這里略去說(shuō)明。多層膜可以取向，然后熱固化或捏合。多層膜可以具有在185° F下約0-20%的橫向自由收縮率，或約2-10%。例如，膜可以在至少一個(gè)方向上單軸拉伸到I. 5 : I至5 : I的拉伸比(縱向)，其橫向或雙軸拉伸時(shí)在每個(gè)縱向和橫向上拉伸，這通過(guò)使膜通過(guò)一系列預(yù)加熱輥和加熱輥進(jìn)行。加熱后的膜從一組夾輥下游以比膜在上游位置進(jìn)入夾輥更快的速度取出。為了生產(chǎn)大量膜，可以使用成片壓延機(jī)。將粗膜加入壓延機(jī)的間隙中，壓延機(jī)含有多個(gè)可加熱的按照相反方向旋轉(zhuǎn)的平行圓筒輥，并噴出聚合物和將其拉伸到所需的厚度。最后的輥使所生產(chǎn)的片材平滑。如果需要片材具有帶紋理的表面，則最后的輥具有合適的雕花圖案?；蛘撸た梢栽偌訜?，然后通過(guò)雕花壓延機(jī)。壓延機(jī)之后是一個(gè)或多個(gè)冷卻鼓。最后，卷起最終的膜。 膜是可印刷的以向消費(fèi)者提供產(chǎn)品信息、說(shuō)明書和/或向由膜制備包裝提供宜人的外觀。膜可以進(jìn)一步改性以向膜和由膜生產(chǎn)的包裝產(chǎn)品提供有價(jià)值的特性。例如膜可以通過(guò)輻射處理，例如E-束(電子束)處理、X射線處理、Y -射線處理、β -射線處理等。本發(fā)明膜的E-束處理在約2-約20MRd或約2. 5-約15MRd的強(qiáng)度下進(jìn)行，能使膜的軟化點(diǎn)(Vicat軟化點(diǎn))增加約20-約500C。膜可以輻射到在一個(gè)或多個(gè)聚合物膜層中形成交聯(lián)聚合物網(wǎng)絡(luò)的程度。處理包括與上述相似的方式輻射膜，但是一般在與如US4，064，296所述相似的較高劑量下進(jìn)行。高能電子的典型劑量是高達(dá)約160-約1666MRd，高達(dá)約440-約1390MRd，或高達(dá)約710-約IllOMRd0輻射可以通過(guò)電子加速器進(jìn)行，劑量可以通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)劑量方法測(cè)定。這種交聯(lián)的膜可以用于連袋蒸煮(cook-in)食品包裝。聚合物膜的一個(gè)或兩個(gè)外表面可以經(jīng)處理以提高在層壓期間與例如待包裝食品或其它基材之間的粘合性。這種處理可以采取本領(lǐng)域公知的任何形式，包括阻燃處理，例如US 2，632，921、US 2，648，097、US 2，683，894 和 US 2，704，382 所述；等離子體處理，例如US 4，732，814所述；電子束處理、氧化處理、電暈放電處理、化學(xué)處理、鉻酸處理、熱空氣處理、臭氧處理、紫外光處理、噴砂處理、溶劑處理等，或其中兩種或多種的組合。例如，如US4，120, 716和US 4，879，430所公開的電暈放電處理，其中使膜的表面經(jīng)受電暈放電(例如氣體(如空氣)在膜表面附近的離子化，由附近的電極所通過(guò)的高壓引起離子化)，這可能導(dǎo)致氧化和其它對(duì)膜表面的改變，這可以提高例如對(duì)其中待包裝食品的粘合。膜可以在涂布和層壓工藝中是釋放應(yīng)力的和收縮穩(wěn)定的。聚合物膜可以進(jìn)行熱穩(wěn)定以在經(jīng)受高溫時(shí)提供低收縮特性(即，在150°C下30分鐘后，在兩個(gè)方向上的收縮低于2% )o或者，膜可以是可熱收縮的。通常，可熱收縮的包裝膜是取向的，更優(yōu)選是雙軸取向的。收縮可以通過(guò)將膜保持在拉伸的位置并在驟冷前加熱數(shù)秒進(jìn)行控制。這種加熱穩(wěn)定了取向膜，進(jìn)而僅在高于熱穩(wěn)定溫度的溫度才強(qiáng)制收縮。進(jìn)一步，膜也可以進(jìn)行輥壓、壓延、涂覆、雕花、印刷或任何其它本領(lǐng)域公知的典型整理操作。本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠容易地確定上述用于通過(guò)本領(lǐng)域任何方法成膜的工藝條件和參數(shù)。多層包裝膜和片材可以包括其它能提供一種或多種特征的層，例如阻隔性能、結(jié)構(gòu)性能、耐刺穿性、粘合性能(例如粘合層)、著色性能、美觀性能、連袋蒸煮性能等。其它層可以從上述用于共混物組分的材料形成，或可以是本領(lǐng)域公知的任何材料。例如，層可以通過(guò)中間粘合層或粘結(jié)層使用粘合層或粘結(jié)層連接在多層膜內(nèi)。粘合劑包括例如在本文公開的組合物、離聚物、聚氨酯、環(huán)氧樹脂、聚酯、丙烯酸樹脂、酸酐改性的聚烯烴，或其中兩種或多種的組合。例如，用于食品或醫(yī)療包裝的可熱成型的包裝膜可以是三層膜的形式，其中外層由乙烯-共-乙酸乙烯酯共聚物組成，內(nèi)層由本發(fā)明的離聚物或本發(fā)明的離聚物共混物組成。這些可熱成型的包裝具有耐磨性和耐刺穿性。本文公開的膜和多層膜可以通過(guò)例如熱成型提供較之其它常用離聚物材料和共混物增強(qiáng)的加工性。阻隔層可以是約2. 5 μ (O. I密耳)至約12. 5 μ (O. 5密耳)，其中包含阻隔材料例 如聚酰胺、偏二氯乙烯共聚物、乙烯/乙烯基醇共聚物或其中兩種或多種的組合，和任選地其它材料，例如離聚物，以提供其它所需的特性。本發(fā)明還包括含有本發(fā)明膜或片材或多層膜或多層片材的或由它們生產(chǎn)的制品或包裝。制品可以包括袋、短粗膜、收縮袋、小袋或成型腔(cavity)或盤，真空包裝或蓋子。包裝可以包括用于改進(jìn)耐油脂穿透性的食品包裝，連袋蒸煮食品，肉粘合、肉腸衣，或其中兩種或多種的組合。包裝可以用于包裝食品、避孕套、酒精衛(wèi)生品或其中兩種或多種的組合。食品包括煙熏食品、全肉制品、加工肉制品、鹵肉(marinated meat)、法蘭克福香腸(frankfurters)、碎牛肉、禽肉、火腿、培根肉、魚肉、海產(chǎn)品、腌制品、餅干(biscuits)、薄脆餅干(crackers)、曲奇、塊狀奶酪、碎奶酪、奶制品(酸奶等)、粉末混合物、調(diào)料、果汁、調(diào)味品、色拉調(diào)味汁(salad dressing),或其中兩種或多種的組合。本發(fā)明的膜和多層膜可以提供比其它常規(guī)應(yīng)用離聚物材料和共混物增強(qiáng)的耐油脂穿透性，對(duì)于脂肪類食品包裝材料是有利的，例如肉包裝材料。本發(fā)明的組合物可以用于連袋蒸煮食品的包裝?！斑B袋蒸煮”表示包裝材料在結(jié)構(gòu)上能經(jīng)受暴露于長(zhǎng)和慢的蒸煮條件，例如約57-約121°C，或約57-約95°C，達(dá)到約2-約
12小時(shí)，同時(shí)含有用于現(xiàn)場(chǎng)蒸煮的食品，例如浸入70-78°C的水中達(dá)到4-6小時(shí)，或在水蒸氣中蒸煮。連袋蒸煮包裝的肉，例如是基本預(yù)先包裝的、預(yù)先蒸煮的肉，其以此形式直接輸送到零售商或消費(fèi)者。這些類型的肉可以在加熱或不加熱的情況下食用。連袋蒸煮包裝材料保持密封完整性，并在多層膜的情況下是抗脫層的。連袋蒸煮膜優(yōu)選在連袋蒸煮條件下是可熱收縮的，從而形成緊密貼合的包裝。它們也可以粘合到已蒸煮肉上，從而防止蒸煮出來(lái)。這可以通過(guò)將一層本發(fā)明的離聚物材料或離聚物共混物材料放在與肉直接接觸的位置上來(lái)實(shí)現(xiàn)，因?yàn)檫@些材料具有優(yōu)異的與肉的粘合性。包裝膜對(duì)肉的粘合通常需要避免“洗出”(蒸煮出，即在食品外表面和膜的與肉接觸的表面之間收集汁液)，如果膜沒(méi)有很好地與肉粘合，則這種情況會(huì)在膜中包裝的肉的蒸煮期間出現(xiàn)。膜可以進(jìn)一步進(jìn)行后成型工藝以進(jìn)一步提高肉的粘合，例如通過(guò)電暈處理(也稱為電暈放電處理)。肉腸衣包裝通常作為平面的無(wú)縫的管狀膜卷起。連袋蒸煮的管然后可以通過(guò)末端密封形成袋，一般用夾子或用在平面管材的橫截面上橫向熱密封，然后縫合管材，從而橫向密封形成袋的底部?；蛘撸梢孕纬蓚?cè)面密封袋(通常稱為“背面縫合腸衣”)，其中橫向密封形成袋的邊緣，管材的一個(gè)側(cè)邊形成袋的底部，或者管材本身被分成片狀，用于進(jìn)一步通過(guò)包縫或縫合型密封而形成背面密封的管材。包裝膜可以通過(guò)本領(lǐng)域公知的任何方法密封，例如通過(guò)熱密封，例如用熱空氣和/或加熱的棒或線圈，超聲波密封，音頻密封，以及使用夾子，例如褶皺夾子。肉腸衣包裝膜可以含有阻隔層，進(jìn)行輻射以提高其耐連袋蒸煮條件的能力，并且通過(guò)例如雙軸取向成為可熱收縮的。為了生產(chǎn)肉產(chǎn)品包裝，使用腸衣(連袋蒸煮管)，通過(guò)將未蒸煮的肉放在管中，并密封包裝的開口部分，例如通過(guò)夾子或熱密封。包裝的肉產(chǎn)品然后可以用于蒸煮，如上所述。肉制品可以含有例如至少一種選自以下的材料禽肉、雞肉、火雞肉、火腿、豬肉、牛肉、羊肉、魚肉、香腸、以肝做的香腸、博洛尼亞腸、摩泰臺(tái)拉香肚、熏肝香腸、山羊肉、馬肉等。包衣不僅用于肉制品，例如香腸，而且用于其它包裝，例如動(dòng)物食品、奶酪、面粉糕餅和其它糊狀或液體食品。包衣可以通過(guò)任何公知的方法加工，例如印刷、成環(huán)和褶皺加工。
膜也可以適合用作短粗(chub)膜，通常用于包裝碎牛肉、香腸和其它粉碎的食品物質(zhì)。短粗膜通常以垂直形式的填充密封(VFFS)工藝使用。在VFFS工藝中，卷材的平膜先經(jīng)由成型臺(tái)肩水平鋪好，然后垂直通過(guò)與成型臺(tái)肩連接的成型塔。當(dāng)膜沿成型塔移動(dòng)時(shí)，管同時(shí)通過(guò)垂直密封棒由縱向折疊密封形成，并且同時(shí)管的底端用線圈夾封閉。一旦形成管，垂直填充具有特定重量的產(chǎn)品，例如碎牛肉，然后用線圈夾封閉管的頂端。最后，從隨后的管切下包裝，并輸送到包裝器。短粗包裝通常在肉加工廠中生產(chǎn)，這些工廠由肉制品公司或超市連鎖店運(yùn)營(yíng)，用于零售和批發(fā)。短粗包裝一般在約-10°C到-20°C的冰箱處理，形成硬殼冰凍食品包裝以長(zhǎng)期儲(chǔ)存。包裝尺寸一般可以根據(jù)分配目的而變化。用于短粗包裝的膜可以是透明的膜、著色的膜或印刷的膜。本發(fā)明的包裝食品可以是通過(guò)常規(guī)方法煙熏制的。煙熏可以包括冷煙熏，在最高到約25°C的溫度下；溫?zé)熝?，在約25-約50°C的溫度下；和熱煙熏，在高于約50°C的溫度下。煙熏由于含醛、酚和酸的成分，也具有防腐、抗氧化和固化的作用。包裝膜可以用調(diào)味劑、固化劑、著色劑、香料等處理。與其它常用離聚物材料和共混物相比，本發(fā)明的膜和多層膜可以提供改進(jìn)的耐常用調(diào)味劑、固化劑、著色劑、香料等的性能，并且對(duì)于其中使用這些添加劑，例如液熏，的食品包裝材料來(lái)說(shuō)是想要的。液熏是通過(guò)燃燒木材(例如山胡桃樹或楓木)和在液體介質(zhì)，例如水，中捕捉天然煙熏味而制備的天然木材熏味的溶液，從而向食品賦予特別的熏味、芳香和顏色。參見例如US 3，106,473。其它合適的調(diào)味劑和/或香料包括大蒜、葛縷子籽、胡椒、紅胡椒、烤肉調(diào)料等的芳香提取物，或其中兩種或多種的組合。著色劑可以包括胭脂樹提取物、赤蘚紅、莧菜紅、棕FK、酒石黃、黑BN、焦糖等，或其中兩種或多種的組合。膜也可以用于真空緊縮(vacuum skin)包裝,這是一種公知的方法,其中熱塑性包裝材料用于總體包裹產(chǎn)品，但并不必須是食品，例如肉、肉制品、魚等。因?yàn)槭枪?，所以為?jiǎn)潔起見在此略去描述。本發(fā)明的膜還用于真空包裝應(yīng)用，ATMOS包裝應(yīng)用，其中用例如氮?dú)?、二氧化碳和氧?大氣)等的氣態(tài)混合物填充包裝。其它應(yīng)用包括包裝應(yīng)用(食品應(yīng)用，例如肉制品、快餐食品、粉末飲料、調(diào)味品和保鮮工藝)和用于非食品應(yīng)用(例如醫(yī)療包裝)。
具體實(shí)施例方式對(duì)比實(shí)施例CEl含有81重量％乙烯和19重量％甲基丙烯酸的乙烯-共-甲基丙烯酸共聚物的吹塑薄膜(被鈉離子中和37%;2密耳(50 μ m)厚度)浸入液熏中，(Haddon House 液熏，來(lái)自Haddon House Food Products Company),其具有約2· 5的pH。在三天后，膜已經(jīng)變白。實(shí)施例I如實(shí)施例CEl所述制備含有81重量％乙烯和19重量％甲基丙烯酸的乙烯-共-甲基丙烯酸共聚物的吹塑薄膜(被鎂離子中和39%，2密耳(50μπι)厚度)。在浸泡在液熏中六天后，膜沒(méi)有變化。 此實(shí)施例證明與鈉離子中和的離聚物相比，鎂中和的離聚物更能抵抗在包裝應(yīng)用中使用的常規(guī)調(diào)味劑。對(duì)比實(shí)施例CE2如實(shí)施例CEl所述制備的含有81重量％乙烯和19重量％甲基丙烯酸的乙烯-共-甲基丙烯酸共聚物的/且被鋅離子中和36%的膜(2.2密耳(56μπι)厚度)進(jìn)行油脂穿透實(shí)驗(yàn)(實(shí)驗(yàn)F119)，包括測(cè)量大豆油在60°C穿透膜的時(shí)間。結(jié)果是144小時(shí)、151小時(shí)和247小時(shí)。實(shí)施例2如實(shí)施例CE2所述制備的含有81重量％乙烯和19重量％甲基丙烯酸的乙烯-共-甲基丙烯酸共聚物的/且被鎂離子中和39%的膜(2. 65密耳(67μπι)厚度)進(jìn)行油脂穿透實(shí)驗(yàn)，結(jié)果是375小時(shí)和471小時(shí)。此實(shí)施例證明與鋅離子中和的離聚物相比，鎂中和的離聚物更能耐油/油脂(對(duì)于肉包裝應(yīng)用所需的性能)。實(shí)施例3-8使用5cm (2英寸)直徑Brampton模頭在吹塑薄膜生產(chǎn)線上制備三層吹塑薄膜,如表I所示。三層吹塑薄膜生產(chǎn)線的加工溫度是210°C。表I
實(shí)施例__
3離聚物樹脂I mPEl離聚物樹脂I
4離聚物樹脂I LDPEl離聚物樹脂I
5離聚物樹脂I 共混物I離聚物樹脂I
6離聚物樹脂I 共混物I離聚物共混物I
7離聚物樹脂I 共混物I離聚物共混物I
8離聚物共混物I共混物I離聚物共混物I*每種離聚物樹脂層或共混物層是30 μ m厚度，中間層((mPE，LDPE和共混物)是40 μ m厚度，離聚物樹脂I是含有81重量％乙烯和19重量％甲基丙烯酸的且被鎂離子中和40%的乙烯-共-甲基丙烯酸共聚物；mPE I是茂金屬聚乙烯(辛烯mPE)，密度為0.879g/cc(來(lái)自Dow Chemical Company) ；LDPE I是低密度聚乙烯,密度為O. 923g/cc ;離聚物共混物I是含有70重量％離聚物樹脂和30重量％ mPE I的共混物，離聚物共混物2是含有80重量％離聚物樹脂和20重量％ LDPEl的共混物；共混物I是含有80重量％ mPE I和20重量％ LDPE I的共混物。實(shí)施例9-11使用標(biāo)準(zhǔn)設(shè)備用空氣吹塑薄膜生產(chǎn)線形成三層的可熱成型膜，如表2所示。生產(chǎn)條件如下總膜尺寸100μπι;模頭固化溫度210°C，吹脹比2 I模頭間隙I· 86mm取出速度-19.8m/min.Frost線31，28cm(熔融膜變成固體的點(diǎn))·表2**
實(shí)施例層厚度
9EVA I ( 25μπι)離聚物樹脂 2(50μηι) EVA I ( 25μπι)
10EVA I ( 15μπι)離聚物共混物 3 EVA I ( 15μπι)
(70μηι)
11EVA I ( 20μπι)離聚物共混物 4 EVA I ( 20μηι)
(60μηι)#三層膜結(jié)構(gòu)包括EVA 1(4.5重量％乙酸乙烯酯和95.5重量％乙烯)；離聚物樹脂2 (乙烯-共-甲基丙烯酸共聚物，含有85重量％乙烯和15重量％甲基丙烯酸，被鎂離子中和50% );離聚物共混物3 (共混物，含有70重量％的離聚物樹脂和30重量％的乙烯-共-丙烯酸甲酯共聚物，具有24重量％丙烯酸甲酯)；離聚物共混物4 (共混物，含有80重量％的離聚物樹脂和20重量％的茂金屬催化的線性低密度聚乙烯，密度為O. 917g/cc,分子量分布Mw/Mn = 2. 3)。每種膜使用常規(guī)熱成型設(shè)備熱成型到20. 3cm長(zhǎng)和12. 7cm寬的空腔中約3. 2cm的深度。實(shí)施例12-15表3顯示的是柔性的三層膜，約8. 5英寸寬，通過(guò)共擠出制備。所有實(shí)施例的外層是由75重量％的密度為0.912g/cc的超低密度聚乙烯(Attane 4001，Dow ChemicalCompany)和25重量％的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(Elvax 3135X, DuPont)組成的共混物，厚度是約20μπι(0.8密耳)。中間阻隔層是由VCl I組成的，其是偏二氯乙烯-共-氯乙烯共聚物(含有7.2重量％的氯乙烯)和偏二氯乙烯-共-丙烯酸甲酯共聚物(含有6重量％丙烯酸甲酯)的共混物。內(nèi)層是由離聚物樹脂3組成的，其是含有79重量％乙烯和21重量％甲基丙烯酸的且被鎂離子中和30%的乙烯-共-甲基丙烯酸共聚物；由離聚物共混物5組成，其是含有75重量％離聚物樹脂3和25重量％ EVA 2的共混物，EVA2是具有10重量％乙酸乙烯酯和90重量％乙烯的乙烯-共-乙酸乙烯酯共聚物(來(lái)自UnionCarbide Company);由離聚物共混物6組成，其是含有50重量％離聚物樹脂3和50重量％EVA 2的共混物；或由離聚物共混物7組成，其是25重量％離聚物樹脂3和75重量％ EVA2的共混物。表權(quán)利要求
1.一種膜或片材，用于食品包裝，以在包括連袋蒸煮食品、肉粘合或肉包衣的應(yīng)用中耐調(diào)味劑、耐油或耐脂肪穿透性，其中 所述膜或片材包括內(nèi)層，該內(nèi)層與外層接觸； 所述內(nèi)層與食品或肉接觸； 所述內(nèi)層由鎂中和的離聚物制備； 所述離聚物選自乙烯/丙烯酸共聚物或乙烯/甲基丙烯酸共聚物，其中5-90%的羧酸用鎂離子中和； 所述外層是聚酰胺、聚乙烯、偏二氯乙烯共聚物、乙烯/乙烯醇共聚物或其中兩種或更多種的組合；和 所述食品包裝包括煙熏食品、全肉制品、加工肉制品、鹵肉、法蘭克福香腸、碎牛肉、家禽、火腿、培根肉、魚肉、海產(chǎn)品、腌制品、餅干、薄脆餅干、曲奇、塊狀奶酪、碎奶酪、奶制品(酸奶酪等)，粉末混合物和調(diào)料，果汁，調(diào)味品，色拉醬，或其中兩種或多種的組合。
2.權(quán)利要求I的膜或片材，其中鎂中和的離聚物包括基于共聚物總重量的12-30重量％的共聚單體。
3.權(quán)利要求I的膜或片材，其中膜或片材進(jìn)一步包括在所述外層之外的第二外層，其中所述第二外層包括鎂中和的離聚物、鎂中和的離聚物和乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的混合物、鎂中和的離聚物和聚乙烯的混合物、聚酰胺、聚乙烯、聚偏二氯乙烯，或乙烯/乙烯醇共聚物。
4.權(quán)利要求3的膜或片材，其中鎂中和的離聚物包括基于共聚物總重量的12-30重量％的共聚單體。
5.權(quán)利要求2的膜或片材，其中鎂中和的離聚物包括81重量％的乙烯和19重量％的甲基丙烯酸，其中39%的甲基丙烯酸被鎂離子中和。
6.權(quán)利要求4的膜或片材，其中鎂中和的離聚物包括81重量％的乙烯和19重量％的甲基丙烯酸，其中39%的甲基丙烯酸被鎂離子中和。
7.權(quán)利要求5的膜或片材，其中所述膜或片材進(jìn)一步包括在內(nèi)層和外層之間或在外層和第二外層之間的粘合層。
8.權(quán)利要求6的膜或片材，其中所述膜或片材進(jìn)一步包括在內(nèi)層和外層之間或在外層和第二外層之間的粘合層。
9.權(quán)利要求1、2、3、4、5、6、7或8的膜或片材，其中所述膜或片材是吹塑薄膜。
全文摘要
本發(fā)明描述了多層膜或片材。膜包含至少一層含烯烴共聚物、共混物或其組合，其中共混物包含烯烴共聚物和聚酰胺、阻隔樹脂、聚烯烴、乙烯基酯共聚物、羧酸酯共聚物或其中兩種或多種的組合，所述烯烴共聚物是被鎂離子中和的離聚物，并含有從α-烯烴和包括一種或多種α，β-烯屬不飽和羧酸的共聚單體衍生的重復(fù)單元。本發(fā)明還公開了包含所述包裝膜或片材和包裝食品的成型制品或從它們生產(chǎn)的成型制品。
文檔編號(hào)C08L23/08GK102806737SQ20121025373
公開日2012年12月5日 申請(qǐng)日期2006年10月27日 優(yōu)先權(quán)日2005年10月28日
發(fā)明者R·A·海斯, B·A·莫里斯, M·S·霍爾 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司