專利名稱：：高彈性泡沫材料的制作方法通過(guò)混合一種熱塑性硫化橡膠(TPV)和彈性熱塑性塑料可制備高彈性泡沫體。最終得到的混合物可通過(guò)化學(xué)或物理的方法發(fā)泡。該泡沫體具有高的斷裂伸長(zhǎng)(例如250--500％或更多)，而且當(dāng)拉伸力撤走后，幾乎能恢復(fù)到原來(lái)的尺寸。在美國(guó)專利5,070,111中公開(kāi)了熱塑性彈性體(熱塑性硫化橡膠)可以化學(xué)發(fā)泡和物理發(fā)泡。優(yōu)選的物理發(fā)泡劑是具有低毒性的水。這些泡沫的斷裂伸長(zhǎng)可達(dá)到約200％.彈性熱塑性塑料可化學(xué)發(fā)泡，不易用水等物理發(fā)泡。在美國(guó)專利4,906,683中公開(kāi)了用無(wú)規(guī)或嵌段苯乙烯共聚物對(duì)熱塑性彈性體進(jìn)行改性。雖然一般聚氨酯泡沫材料有不能再加工的缺點(diǎn)，但因可以通過(guò)改變聚氨酯的化學(xué)組成來(lái)制備硬泡沫材料和彈性泡沫材料，聚氨酯泡沫材料已很受歡迎。熱塑性硫化橡膠(TPV)和彈性熱塑性聚合物的混合物可以化學(xué)或物理發(fā)泡，成為具有高伸長(zhǎng)率(例如250--500％或更大的斷裂伸長(zhǎng))的可再加工的組合物。這些組合物同樣具有彈性記憶--組合物的回縮力可恢復(fù)的樣品形變大于60-90％。當(dāng)值補(bǔ)足時(shí)，90％或更多的恢復(fù)意味著永久形變小于10％。一般大約在25+/-2℃(在一分鐘內(nèi))恢復(fù)原始長(zhǎng)度。雖然伸長(zhǎng)速率可以有所變化，但所記錄的數(shù)值是基于夾具，以約每分鐘20英寸的速率分離拉伸伸長(zhǎng)2英寸進(jìn)行記錄。泡沫組合物可具有小于0.75g/cc或0.60g/cc的密度，更理想的為0.05到0.60，最優(yōu)選的為約0.05到0.40g/cc。依據(jù)組合物和發(fā)泡的具體情況不同，閉孔氣泡和開(kāi)孔氣泡都可制得。發(fā)泡的制品皮層可以光滑或粗糙。彈性熱塑性聚合物可以是由硬鏈段和軟鏈段組成的嵌段共聚物。它們不是熱塑性硫化橡膠。在使用溫度下，硬鏈段凝結(jié)，起到物理交聯(lián)的作用，軟鏈段部分提供形變性能。實(shí)例包括苯乙烯或其它的乙烯基芳族單體作為硬鏈段部分，橡膠嵌段作為軟鏈段部分，如聚二烯橡膠或氫化二烯橡膠。在彈性試驗(yàn)中，這些嵌段共聚物在第二次或第三次拉伸伸長(zhǎng)時(shí)，一般具有大于90％的恢復(fù)。彈性熱塑性聚合物也可以是由兩種或更多的單體，如乙烯-醋酸乙烯酯，乙烯-丙烯酸甲酯，乙烯-苯乙烯，或乙烯-丙烯酸丁酯的共聚物等等組成的其它的聚合物。這些類(lèi)型的聚合物可具有更大的永久形變，例如，在彈性試驗(yàn)中，小于約30％或40％，(例如，約60％或更多的或70％或更多的復(fù)原)。彈性熱塑性聚合物與其它的熱塑性塑料的區(qū)別在于25℃下，拉伸斷裂伸長(zhǎng)至少為200％。一種高彈性泡沫材料由熱塑性硫化橡膠(vulcanizate)和彈性熱塑性聚合物的混合物制備而成。這些泡沫材料與先有工藝由熱塑性硫化橡膠制備的泡沫材料的區(qū)別在于它們具有超過(guò)250％以至500％或更多伸長(zhǎng)范圍的斷裂伸長(zhǎng)。一般未改性的熱塑性硫化橡膠具有小于250％的斷裂伸長(zhǎng)。這些共混物可物理發(fā)泡。物理發(fā)泡優(yōu)于化學(xué)發(fā)泡的優(yōu)點(diǎn)在于可用對(duì)人體健康更有益的非反應(yīng)性物理發(fā)泡劑(如水)進(jìn)行物理發(fā)泡。這些物理發(fā)泡的泡沫引起接觸性皮膚炎的傾向較小。彈性熱塑性聚合物具有熱塑性塑料(如可以不裂解化學(xué)鍵進(jìn)行再加工)和彈性體(如可延伸百分之幾百的長(zhǎng)度，在拉伸力撤走后，幾乎恢復(fù)到原始長(zhǎng)度)的性能。這里使用的彈性熱塑性聚合物一般不是化學(xué)交聯(lián)的，而可能是在一定使用溫度之下，具有充任物理交聯(lián)的一相或多相，這就允許彈性熱塑性聚合物在使用溫度以上熔融加工，(變形和成型)，然后在使用溫度或在使用溫度以下充當(dāng)一種交聯(lián)材料(縮回到預(yù)制的尺寸和形狀)。彈性熱塑性聚合物可以是一種熱塑性嵌段共聚物彈性體或是一種具有某些彈性特性的熱塑性聚合物。彈性熱塑性聚合物的實(shí)例包括有橡膠嵌段的苯乙烯嵌段共聚物，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，乙烯-苯乙烯共聚物，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物和乙烯-丙烯酸丁酯共聚物。本發(fā)明的彈性熱塑性共聚物一般在伸長(zhǎng)速率為25℃下每分鐘20英寸時(shí)斷裂伸長(zhǎng)超過(guò)200％，同時(shí)，它們?cè)谏扉L(zhǎng)之后能大致恢復(fù)到原始長(zhǎng)度。更優(yōu)選的彈性熱塑性聚合物具有至少350％的伸長(zhǎng)，進(jìn)一步優(yōu)選的大于或等于500％。在伸長(zhǎng)之后，將理想地恢復(fù)。依據(jù)彈性恢復(fù)試驗(yàn)或彈性試驗(yàn)，理想的恢復(fù)將超過(guò)60％，更理想的超過(guò)70％，80％，或90％。熱塑性硫化橡膠和彈性熱塑性聚合物混合物中的彈性熱塑性聚合物可以是任何彈性熱塑性塑料，但熱塑性硫化橡膠不包括在內(nèi)。理想的熱塑性彈性體聚合物具有至少約2嵌段的有8-15個(gè)碳原子的乙烯基芳族單體，如苯乙烯，對(duì)甲基苯乙烯，和α-甲基苯乙烯衍生得到的熱塑性聚合物，或其它的熱塑性聚合物如甲基丙烯酸甲酯等等。這些熱塑性聚合物的嵌段可以在其熔點(diǎn)以下物理交聯(lián)。熔點(diǎn)定義為聚合物軟化到足以擠出和可注塑的溫度以上的溫度。理想地，在熱塑性嵌段之間有一個(gè)或更多的在其玻璃轉(zhuǎn)化溫度之上可以拉伸的彈性體聚合物的嵌段。彈性體聚合物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度一般低于25℃，理想地大大低于25℃。彈性體或橡膠聚合物可以是任意的用上述的硬鏈段功能化形成嵌段共聚物的橡膠聚合物。優(yōu)選的橡膠嵌段為聚丁二烯，聚異戊二烯，聚(苯乙烯-丁二烯)，聚(異丁烯)，乙烯-丙烯或上述共軛二烯形成的聚合物的氫化(部分優(yōu)選)的形式。優(yōu)選的共軛二烯形成的橡膠聚合物具有約50到約100％重量具有4-8個(gè)碳原子的一種或多種共軛二烯的重復(fù)單元。這些聚合物可任選地包括具有8-12個(gè)碳原子的乙烯基芳族單體組成的重復(fù)單元。彈性熱塑性聚合物也可以是兩種或多種單體組成的其它的聚合物，如乙烯-醋酸乙烯酯，乙烯-丙烯酸甲酯，乙烯-苯乙烯，或乙烯-丙烯酸丁酯共聚物等等。這些類(lèi)型的聚合物理想地具有至少40％重量的乙烯重復(fù)單元，經(jīng)常被稱作金屬茂催化劑合成的反應(yīng)共聚物或聚合物。優(yōu)選的是基于乙烯的共聚物。在彈性試驗(yàn)中這些類(lèi)型的聚合物可具有更多的如小于約30或40％永久形變，(如約60％或更多或70％或更多的恢復(fù))的永久形變。熱塑性硫化橡膠(TPV)一般被定義為具有至少一種部分或全部交聯(lián)的橡膠組份的可再加工材料。一般還具有一種熱塑性組分使其可以再加工。一般熱塑性相可以是在其熔點(diǎn)以上可再加工的聚烯烴，聚酰胺，聚酯，或聚氨酯。在這里用到的熱塑性硫化橡膠的概念指的是交聯(lián)橡膠的細(xì)小顆粒很好地分散到熱塑性基體中而成的混合物，形成晶態(tài)聚合物，例如，聚烯烴，和一種部分直至全部交聯(lián)的橡膠，或其組合物的共-連續(xù)相。熱塑性硫化橡膠的定義被限定于橡膠相至少部分地硬化(交聯(lián))。熱塑性硫化橡膠具有熱固性彈性體性能，是在密煉機(jī)中可再加工的。當(dāng)達(dá)到塑料相的軟化點(diǎn)或熔點(diǎn)以上的溫度時(shí)，它們可以在傳統(tǒng)的熱塑性材料的注塑或成型條件下形成熱塑性硫化橡膠的完全煉勻(knitting)的或熔融的連續(xù)片材和/或成型產(chǎn)品。在實(shí)施方案中，熱塑性硫化橡膠的橡膠相為充分交聯(lián)的，理想的含有小于3％重量，或更理想的小于1％重量的可交聯(lián)的橡膠在動(dòng)態(tài)硬化之后從熱塑性硫化橡膠的試樣中是可于沸騰的二甲苯中提取出的。確定可提取橡膠的技術(shù)見(jiàn)于美國(guó)專利4,311,628，這里引用作為參考。熱塑性硫化橡膠的塑料組分可以是晶態(tài)聚烯烴，共-聚酰胺，共聚酯，或一種熱塑性聚氨酯。晶態(tài)聚烯烴包括由單烯烴單體在高壓、低壓或中壓方法或使用ZieglerNatta催化劑或使用金屬茂催化劑聚合而成的晶態(tài)熱塑性聚合物。理想地轉(zhuǎn)化為重復(fù)單元的單烯烴單體至少含95％重量份的，具有通式CH2＝C(CH3)-R或CH2＝CHR的單烯烴，其中R為H或具有1-12個(gè)碳原子的線型或支鏈型烷基。優(yōu)選的晶態(tài)聚烯烴為聚乙烯和聚丙烯或它們的共聚物和混合物等等。聚乙烯可以是高密度、低密度、線型低密度，或特別低的密度。聚丙烯可以是均聚物，及共聚物聚丙烯反應(yīng)產(chǎn)品。一般塑料相的熔點(diǎn)越高，熱塑性硫化橡膠的潛在使用溫度越高。理想的熱塑性硫化橡膠的塑料一般在熱塑性硫化橡膠中每100重量份塑料和可交聯(lián)橡膠的混合物中為約15到約80重量份，更理想的為約25到約75重量份，優(yōu)選的有約25到約50重量份。每100重量份在熱塑性硫化橡膠中的前述混合物中可交聯(lián)的橡膠為約20到85重量份，更理想的為約25到75重量份，優(yōu)選的含有約50到約75重量份。如果基于可交聯(lián)橡膠的量，每100重量份的可交聯(lián)橡膠中，理想的塑料的量為約15到約400重量份，更理想的為約30到約350重量份，優(yōu)選的為約35到約300重量份?？山宦?lián)橡膠可以是傳統(tǒng)交聯(lián)條件下可反應(yīng)以及固化劑存在時(shí)可交聯(lián)的任何含有殘留不飽和基或可固化官能團(tuán)的橡膠。交聯(lián)劑的實(shí)例包括硫、酚醛樹(shù)脂、過(guò)氧化物、二元胺、亞苯基二馬來(lái)酰亞胺、氫硅烷化劑等等。橡膠包括天然橡膠、EPDM橡膠、丁基橡膠、鹵丁基橡膠、異丁烯和對(duì)甲基苯乙烯(如ExxproTMBr-XP-50)的鹵化共聚物，由含有4到10個(gè)碳原子的含有至少一個(gè)共軛雙烯合成的橡膠，或部分氫化的合成橡膠或其組合。也包括含有至少一種α-烯烴，至少一種亞乙烯基芳族化合物，和至少一種二烯的橡膠也包括在內(nèi)。EPDM、丁基和鹵代丁基橡膠指的是具有低含量的殘留不飽和基的橡膠，并且在需要好的熱穩(wěn)定性或氧化穩(wěn)定性的硬質(zhì)橡膠時(shí)是優(yōu)選的。理想的低含量殘留不飽和基的橡膠具有小于10％重量的不飽和重復(fù)單元。依照本發(fā)明的目的，使用的共聚物限定于兩種或多種單體組成的聚合物，并且聚合物可具有一種或更多種的不同單體的重復(fù)單元。理想的橡膠是如EPDM類(lèi)型的烯類(lèi)橡膠。EPDM型的橡膠一般為至少兩種含有2到10個(gè)碳原子，優(yōu)選的為2到4個(gè)碳原子的兩種單烯單體，以及至少一種有5到20個(gè)碳原子的多不飽和烯烴聚合生成的三元共聚物。理想的所述的單烯具有通式CH2＝CHR，其中R為H或具有1-12個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選的為乙烯和丙烯。理想的乙烯和丙烯在聚合物中的重量比為5∶95到95∶5(乙烯/丙烯)，并構(gòu)成聚合物的約90％到約99.6％重量。聚不飽和烯可以是直鏈、支鏈、環(huán)狀、橋環(huán)、雙環(huán)、稠環(huán)雙環(huán)化合物等等，例如1，4-己二烯，二環(huán)戊二烯，和亞乙基降冰片烯，優(yōu)選的為非共軛二烯。理想的非共軛聚不飽和烯重復(fù)單元為橡膠的約0.4到約10％重量。橡膠可以是丁基橡膠、丁基橡膠被定義為一種主要為異丁烯的重復(fù)單元，但包括一些提供交聯(lián)部位的單體的重復(fù)單元的聚合物。提供交聯(lián)部位的單體可以是諸如共軛二烯或二乙烯基苯等的多不飽和單體或可以是聚合后溴化的對(duì)甲基苯乙烯。理想的丁基橡膠含約90到99.5％重量的異丁烯聚合得到的重復(fù)單元，和約0.5％至約10％(重量)的含4-12個(gè)碳原子的多不飽和單體形成的重復(fù)單元?？商娲兀酆衔锟砂?5到約99.5％重量的異丁烯重復(fù)單元和約0.5到約15％重量的對(duì)甲基苯乙烯重復(fù)單元。這樣的共聚物理想的為鹵化，如溴化的。優(yōu)選的多不飽和單體為異戊二烯或二乙烯基苯。聚合物可以鹵化，以進(jìn)一步增強(qiáng)交聯(lián)的反應(yīng)活性。優(yōu)選的存在的鹵素的量為約0.1到約10％重量，更優(yōu)選的為約0.5到約3.0％重量，優(yōu)選的鹵素為氯或溴。其它的如天然橡膠或至少一種共軛二烯合成的橡膠可以在動(dòng)態(tài)硬化橡膠中使用。這些橡膠的不飽和度比EPDM橡膠和丁基橡膠的高。天然橡膠和合成橡膠可任選地部分氫化以增強(qiáng)熱和氧化穩(wěn)定性。合成橡膠依據(jù)共聚單體不同可以是非極性或極性的。理想的合成橡膠至少具有由至少一種含4-8個(gè)碳原子的共軛二烯單體形成的重復(fù)單元。共聚用單體可以使用，包括含8-12個(gè)碳原子的乙烯基芳族單體和丙烯腈或含3到8個(gè)碳原子的烷基取代的丙烯腈單體。理想的其它的可使用的共聚用單體包括含不飽和羧酸，不飽和二羧酸，二元酸的不飽和酸酐和含有3到20個(gè)碳原子的其它的單體形成的重復(fù)單元。合成橡膠的實(shí)例包括合成聚異戊二烯，聚丁二烯橡膠，苯乙烯-丁二烯橡膠，丁二烯-丙烯腈橡膠等?？梢允褂冒坊倌芑颦h(huán)氧官能化的合成橡膠，這樣的實(shí)例包括胺基官能化的EPDM，和環(huán)氧官能化的天然橡膠。這些材料在市場(chǎng)可購(gòu)得。這種公開(kāi)的熱塑性硫化橡膠一般通過(guò)在加熱到晶態(tài)聚合物(如聚烯)熔點(diǎn)以上溫度的混合機(jī)中熔融混合晶態(tài)聚合物(如聚烯烴)，不飽和橡膠和其它的組份(填料，增塑劑，潤(rùn)滑劑，穩(wěn)定劑等等)來(lái)制備。所選擇的填料，增塑劑，添加劑等等可以在這個(gè)階段或以后加入。在將熔融狀態(tài)充分地混合，形成混合充分的混合物后，一般加入硫化劑(也稱為固化劑或交聯(lián)劑)。在混合時(shí)通過(guò)控制混合的扭矩或混合的能量要求，可以方便地與硫化的發(fā)展相匹配?；旌吓ぞ鼗蚧旌系哪芰壳€一般在為了改善混合物的結(jié)構(gòu)繼續(xù)混合更長(zhǎng)的時(shí)間之后得到最大值。如果需要，可以在動(dòng)態(tài)硬化完成之后加一些組份。從混合機(jī)中出料后，包含硫化橡膠和熱塑性塑料的混合物可以碾碎，切斷，擠壓，造粒，注塑，或采用其它的加工技術(shù)。一般理想的是在橡膠相交聯(lián)之前就將填料和一部分增塑劑分散在橡膠或晶態(tài)聚烯烴相之中。橡膠的交聯(lián)(硫化)依據(jù)混合溫度，剪切速率，活化劑及硫化劑的不同，能夠在幾分鐘內(nèi)或更少的時(shí)間內(nèi)進(jìn)行。合適的硫化溫度包括對(duì)晶態(tài)聚乙烯為約120℃；對(duì)晶態(tài)聚丙烯相為約175℃到約250℃，更優(yōu)選的為約150或170到約200或225℃?；旌显O(shè)備包括BanburyTM混煉機(jī)，BrabenderTM混煉機(jī)和一定的混合擠出設(shè)備。具有可回縮的200％或更長(zhǎng)的伸長(zhǎng)能力的熱塑性硫化橡膠或熱塑性硫化橡膠和彈性熱塑性聚合物的共混物可包含各種各樣的添加劑。這些添加劑包括顆粒狀填料，如碳黑，二氧化硅，或二氧化鈦，彩色顏料，粘土，氧化鋅，硬脂酸，穩(wěn)定劑，抗降解劑，阻燃劑，加工助劑，粘結(jié)劑，增粘劑，增塑劑，蠟，不連續(xù)纖維(如木質(zhì)纖維素纖維)和增量油。在熱塑性硫化橡膠中使用增量油時(shí)，每100重量份的晶態(tài)聚合物(如聚烯烴)和可交聯(lián)橡膠的混合物，增量油含量為約5到約300重量份。增量油的量(如烴油和酯增塑劑)也可以為30到250份，更理想的為每100重量份上述可交聯(lián)橡膠用約70到200重量份，當(dāng)使用非黑色填料時(shí)，理想的包含一種用來(lái)使非黑色填料和聚合物之間的表層相容的偶合劑。使用碳黑時(shí)，理想的量為每100重量份所述熱塑性硫化橡膠的可交聯(lián)橡膠約40到約250重量份，每100總重量份所述可交聯(lián)橡膠和增量油用約10到約100重量份。本發(fā)明的熱塑性硫化橡膠和彈性熱塑性的泡沫混合物適于作多種不同的制品，如腰帶，帶子，墊圈，鑄模和鑄模零件。尤其適于用擠出方式生產(chǎn)的制品。注塑和壓塑技術(shù)可用來(lái)生產(chǎn)制品。但必須適當(dāng)?shù)乜刂瓢l(fā)泡以保證產(chǎn)品的均勻性。聚合物或混合物〔熱塑性硫化橡膠(TPV)，彈性熱塑性聚合物及TPV和彈性熱塑性聚合物的共混物和泡沫混合物〕的應(yīng)力應(yīng)變特性按照ASTMD412中所述的實(shí)驗(yàn)步驟來(lái)確定。這些特性包括拉伸形變(TS)，最終拉伸強(qiáng)度(UTS)，100％模量(M100)，300％模量(M300)，和最終斷裂伸長(zhǎng)(UE)。彈性恢復(fù)實(shí)驗(yàn)包括伸長(zhǎng)試樣100％伸長(zhǎng)并維持10分鐘，然后釋放拉伸力，縮回后靜止10分鐘，與原有長(zhǎng)度相比測(cè)出所增加的長(zhǎng)度作為拉伸形變。100減去拉伸形變?yōu)閺椥曰謴?fù)。彈性試驗(yàn)與彈性恢復(fù)試驗(yàn)不同。彈性試驗(yàn)測(cè)量試樣拉伸到150％的長(zhǎng)度(基于2英寸夾具間距，拉伸速率為每分鐘20英寸)，維持30秒，撤走拉伸力，樣品縮回，保持一分鐘放松時(shí)間的應(yīng)力和應(yīng)變隨時(shí)間的變化。彈性試驗(yàn)的形變百分比為試樣第二次拉伸后的長(zhǎng)度減去第一次拉伸后的長(zhǎng)度的差除以第一次拉伸后的長(zhǎng)度。彈性試驗(yàn)中恢復(fù)百分比為100減去形變％。熱塑性彈性體使用化學(xué)發(fā)泡劑，低沸點(diǎn)烴或氯氟烴作為發(fā)泡劑發(fā)泡?；诃h(huán)境考慮，這些均有缺陷。雖然熱塑性彈性體發(fā)泡時(shí)氯氟烴被廣泛和有效地使用，它們對(duì)臭氧層可覺(jué)察到的危險(xiǎn)已促使人們尋找一種不存在環(huán)境威脅或別的缺陷的可替代的發(fā)泡方法。其它的發(fā)泡劑包括異丁烷，偶氮二酰胺，碳酸氫鈉，碳酸鈉等等。使用化學(xué)發(fā)泡劑的工藝在諸如位于新澤西Keyport的ReadyInternational公司的商業(yè)資料中有所說(shuō)明。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，熱塑性硫化橡膠可以通過(guò)加熱至其熔點(diǎn)，在一定壓力下與少量水混合，然后將混合物恢復(fù)到常壓下進(jìn)行發(fā)泡。水作為單獨(dú)的發(fā)泡劑可以得到優(yōu)秀的發(fā)泡效果。熱塑性彈性體組合物加熱到塑料熔點(diǎn)以上的溫度。該步驟使組合物在擠壓機(jī)中處理并傳送組合物，也使組合物與發(fā)泡劑混合，在本發(fā)明工藝的一個(gè)實(shí)施方案中，優(yōu)選發(fā)泡劑是水。當(dāng)使用水時(shí)，一般0.1到10％重量的水在該步驟加入，并與組合物緊密地混合。已發(fā)現(xiàn)小于0.1％重量的水產(chǎn)生程度非常小的發(fā)泡，被認(rèn)為在工藝中無(wú)效。另一方面，多于10％重量的水產(chǎn)生實(shí)用價(jià)值不足的無(wú)用產(chǎn)品?；谒璁a(chǎn)品泡沫材料的密度可以容易地計(jì)算出要求的水量，可用少量的實(shí)驗(yàn)證實(shí)。基于起始組合物的密度，一般減少達(dá)到10％-70％為宜，該結(jié)果可在上述加水的用量范圍之內(nèi)完成。水可以本身混合或與少量洗滌劑，表面活性劑或一種二元醇，如乙二醇等混合加入。在該方法中，無(wú)需使用別的發(fā)泡劑。對(duì)于連續(xù)操作使用混合擠出機(jī)等來(lái)說(shuō)，水發(fā)泡方法特別適合。雖然可以以間歇模式進(jìn)行，連續(xù)生產(chǎn)則極優(yōu)選。因?yàn)榻M合物處于塑料(一般基本上高于100℃)熔點(diǎn)以上的溫度，當(dāng)加入水時(shí)，需要對(duì)混合物加壓，以保持水處于液態(tài)。依據(jù)實(shí)際所設(shè)定的溫度，容易計(jì)算出所需的壓力，一般不能過(guò)大。在約100到約250℃的溫度下，這種水平的壓力可在一般的混合擠出機(jī)中實(shí)現(xiàn)。當(dāng)水與組合物混合好以后，釋放組合物和水的混合物為環(huán)境壓力，完成該工藝。該步驟可以，并一般都是與一種成型操作組合進(jìn)行，如通過(guò)一種成型口模將混合物擠出，形成一種型材。通過(guò)這種方式生產(chǎn)出一條發(fā)泡的熱塑性彈性體擠出條，可發(fā)現(xiàn)用來(lái)作墊圈或密封條?；蛘呤腔旌衔锟梢宰⑷氲揭环N模具中來(lái)生產(chǎn)一種發(fā)泡的熱塑性零件。水發(fā)泡法更多的細(xì)節(jié)和詳細(xì)的指導(dǎo)說(shuō)明在美國(guó)專利5,070,111的實(shí)施例中給出，這里引用作為參考。實(shí)施例表1熱塑性硫化橡膠或彈性熱塑性聚合物形成的泡沫材料的性能表1表明熱塑性硫化橡膠(TPV)具有優(yōu)秀的水發(fā)泡性能。然而，它們顯示出低的斷裂伸長(zhǎng)，在彈性恢復(fù)實(shí)驗(yàn)中具有相對(duì)高的形變百分比。大的形變阻止了它在重復(fù)伸長(zhǎng)后要求尺寸穩(wěn)定性方面的應(yīng)用。彈性熱塑性材料一般不能用水發(fā)泡，但具有高的斷裂伸長(zhǎng)和伸長(zhǎng)后相對(duì)小的形變。表2熱塑性硫化橡膠與彈性熱塑性聚合物的混合物</tables>SantopreneR，TrefsinR和DVA(動(dòng)力硬化合金)與填料，增塑劑等等組成配方，ShoreA值為約65。表2中的熱塑性硫化橡膠和彈性熱塑性聚合物的共混物具有理想的高的斷裂伸長(zhǎng)和在表1中彈性熱塑性聚合物的小量的永久形變(彈性實(shí)驗(yàn))，但如水發(fā)泡能力欄中所示是易于水發(fā)泡的。比重?cái)?shù)據(jù)表明，比重介于表1中發(fā)泡的熱塑性硫化橡膠和非水發(fā)泡的彈性熱塑性塑料的比重的中間。人們相信使用熱塑性硫化橡膠助于使水分散于熱塑性塑性硫化橡膠和彈性熱塑性聚合物導(dǎo)致這些組合物具有水發(fā)泡能力。水與彈性熱塑料的混合物的可混溶性和均勻性可能阻礙了彈性熱塑性塑料的發(fā)泡能力?？梢钥闯鲞@些彈性熱塑性塑料可以化學(xué)發(fā)泡，但化學(xué)發(fā)泡不如水發(fā)泡理想。當(dāng)使用化學(xué)發(fā)泡劑時(shí)，需更控制化學(xué)反應(yīng)，而使用水發(fā)泡的組合物的產(chǎn)品具備固有的安全性。產(chǎn)品不包含與人的皮膚接觸時(shí)能引起過(guò)敏性的或敏感問(wèn)題的可釋放和/或遷移的化學(xué)組合物，具有更大的安全性。表3熱塑性硫化橡膠和彈性熱塑性塑料的混合物及單一的彈性熱塑性塑料的物理性能</tables>表3表明發(fā)泡熱塑性硫化橡膠和彈性熱塑性聚合物的混合物顯示出高的斷裂伸長(zhǎng)和好的最終拉伸強(qiáng)度。與那些化學(xué)發(fā)泡的彈性熱塑性塑料有可比性?；跓崴苄粤蚧鹉z和彈性熱塑性聚合物的發(fā)泡混合物的高斷裂伸長(zhǎng)，可得出結(jié)論發(fā)泡混合物的多相性與發(fā)泡彈性熱塑性塑料的多相性具有可比性。表4熱塑性硫化橡膠和彈性熱塑性聚合物形成的泡沫材料</tables>表4表明可以使用不同重量比的熱塑性硫化橡膠與彈性熱塑性塑料。表4同樣表明熱塑性硫化橡膠和彈性熱塑性塑料的混合物用水發(fā)泡導(dǎo)致得到相似于用化學(xué)發(fā)泡得到的斷裂伸長(zhǎng)，最終拉伸強(qiáng)度和模量。這些物理性能的類(lèi)似證實(shí)了可以有效地在這些組合物中進(jìn)行水發(fā)泡。依照專利法規(guī)的最佳模式和優(yōu)選的實(shí)施方案已做了說(shuō)明，發(fā)明范圍不局限于此，更包括所附權(quán)利要求書(shū)的范圍。權(quán)利要求1.一種制品，包括至少一種熱塑性硫化橡膠，和一種彈性熱塑性聚合物的發(fā)泡物理混合物，至少具有拉伸斷裂伸長(zhǎng)200％，伸長(zhǎng)到100％后，一分鐘內(nèi)彈性恢復(fù)為至少60％。2.權(quán)利要求1的制品，具有小于0.75g/cm3的密度。3.權(quán)利要求2的制品，在25℃以每分鐘20英寸的速率伸長(zhǎng)時(shí)，具有至少350％的最終斷裂伸長(zhǎng)。4.權(quán)利要求3的制品，在25℃以每分鐘20英寸的速率伸長(zhǎng)時(shí)，具有至少500％的最終斷裂伸長(zhǎng)。5.權(quán)利要求3的制品，在彈性實(shí)驗(yàn)中25℃下以每分鐘20英寸的速率拉伸到150％的伸長(zhǎng)，然后縮回，恢復(fù)一分鐘，至少恢復(fù)到其長(zhǎng)度的90％。6.權(quán)利要求4的制品，在彈性實(shí)驗(yàn)中，至少恢復(fù)到原有長(zhǎng)度的90％。7.權(quán)利要求3的制品，所述彈性熱塑性聚合物包含帶有約2個(gè)或更多的嵌段的聚苯乙烯或聚(取代苯乙烯)的聚合物的熱塑性彈性體嵌段共聚物，其中取代苯乙烯每分子帶有約9-12個(gè)碳原子；或具有至少40％重量乙烯或其組合得到的重復(fù)單元的聚合物。8.權(quán)利要求5的制品，所述彈性熱塑性聚合物包含帶有平均約2個(gè)或更多的嵌段的聚苯乙烯或聚(取代苯乙烯)的聚合物的熱塑性彈性體嵌段共聚物，其中每個(gè)重復(fù)單元帶有約9-12個(gè)碳原子；和一種或更多種插入的嵌段聚異戊二烯，氫化聚異戊二烯，聚丁二烯，氫化聚丁二烯，丁基橡膠，異丁烯對(duì)甲基苯乙烯共聚物，乙烯-丙烯共聚物，或一種苯乙烯-丁二烯共聚物，或以上的組合。9.權(quán)利要求1的制品，其中所述彈性熱塑性聚合物包括一種含有至少40％重量乙烯形成的重復(fù)單元的聚合物。10.權(quán)利要求9的制品，其中所述彈性熱塑性聚合物的量為每100重量份所述熱塑性硫化橡膠和所述彈性熱塑性聚合物用至少25重量份。11.權(quán)利要求7的制品，其中所述彈性熱塑性聚合物的量為每100重量份所述熱塑性硫化橡膠和所述彈性熱塑性聚合物用至少35重量份。12.權(quán)利要求1的制品，其中所述彈性熱塑性聚合物的量為每100重量份所述熱塑性硫化橡膠和所述彈性熱塑性聚合物用至少25重量份。13.權(quán)利要求12的制品，其中所述熱塑性聚合物的量為每100重量份所述熱塑性硫化橡膠和所述彈性熱塑性聚合物用至少35重量份。14.權(quán)利要求8的制品，其中所述發(fā)泡制品使用基本上由水組成的可揮發(fā)的材料進(jìn)行發(fā)泡。15.一種至少由一種熱塑性硫化橡膠和一種彈性熱塑性聚合物的混合物形成發(fā)泡制品的工藝，所述工藝包括混合至少一種熱塑性硫化橡膠和至少一種彈性熱塑性聚合物，所述彈性熱塑性聚合物具有至少200％的拉伸斷裂伸長(zhǎng)和在彈性實(shí)驗(yàn)中至少60％的恢復(fù)，以及，所述混合物以化學(xué)或物理的發(fā)泡劑進(jìn)行發(fā)泡，所述混合物因此具有小于0.75g/cc的密度。16.權(quán)利要求15的工藝，其中所述熱塑性聚合物為每100重量份的所述熱塑性硫化橡膠和熱塑性聚合物混合物用至少25重量份。17.權(quán)利要求15的工藝，其中所述發(fā)泡是基本上由水組成的發(fā)泡劑揮發(fā)的結(jié)果。18.權(quán)利要求16的工藝，其中所述發(fā)泡是基本上由水組成的發(fā)泡劑揮發(fā)的結(jié)果。19.權(quán)利要求18的工藝，其中所述的彈性熱塑性聚合物至少為35重量份。20.權(quán)利要求15的工藝，其中所述彈性熱塑性聚合物包含一種含至少40％重量的乙烯形成重復(fù)單元的聚合物，其中所述聚合物不具有足以在拉伸過(guò)程中作為物理交聯(lián)的乙烯基芳族重復(fù)單元的嵌段。21.權(quán)利要求17的工藝，其中所述彈性熱塑性聚合物包含一種含至少40％重量的乙烯形成重復(fù)單元的聚合物，其中所述聚合物不具有足以在拉伸過(guò)程中作為物理交聯(lián)的乙烯芳族重復(fù)單元的嵌段。全文摘要由一種熱塑性硫化橡膠和一種彈性熱塑性聚合物的可再加工混合物來(lái)制備高彈性泡沫材料。可以用水物理發(fā)泡來(lái)形成這種泡沫材料,具有大于250%的斷裂伸長(zhǎng),它們同樣具有也稱為低永久形變的伸長(zhǎng)的復(fù)原。文檔編號(hào)C08L21/00GK1199063SQ98107469公開(kāi)日1998年11月18日申請(qǐng)日期1998年4月29日優(yōu)先權(quán)日1997年5月2日發(fā)明者D·S·T·王申請(qǐng)人:高級(jí)彈性體系統(tǒng)兩合公司