專利名稱：一種抗菌防霉tdi記憶聚氨酯泡沫的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚氨酯泡沫的制備方法，尤其涉及抗菌防霉TDI記憶聚氨酯泡沫的制備方法。
背景技術(shù)：
20世紀以來，聚氨酯泡沫得到了很大的發(fā)展。20世紀40年代，德國Bayer實驗室用ニ異氰酸酯及多元醇為原料，制得了硬質(zhì)泡沫塑料等聚氨酯樣品。美國于1946年起開展了硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的研究，產(chǎn)品用于飛機夾心板材部件。1952年，Bayer公司報道了聚酷型軟質(zhì)聚氯酯泡沫塑料中試研究成果；1952 1954年，又開發(fā)連續(xù)方法生產(chǎn)聚酯型軟質(zhì)
聚氨酯泡沫塑料技木，并開發(fā)了相應(yīng)的生產(chǎn)設(shè)備；1961年，采用蒸氣壓較低的多異氰酸酯PAPI制備硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料，提高了硬質(zhì)制品的性能和減少了施工時的毒性，并應(yīng)用于現(xiàn)場噴涂エ藝，使硬質(zhì)泡沫塑料的應(yīng)用范圍進一歩擴大。由于價格較低的聚醚多元醇在60年代的大量生產(chǎn)，以及一歩法和連續(xù)法軟泡生產(chǎn)エ藝及設(shè)備的開發(fā)，聚氨酯軟泡獲得應(yīng)用。60年代中期，冷熟化半硬泡和自結(jié)皮模塑泡沫被開發(fā)，70年代在高活性聚醚多元醇的基礎(chǔ)上開發(fā)了冷熟化高回彈泡沫。70年代開發(fā)了聚氨酯軟泡的Maxfoam平頂發(fā)泡エ藝、垂直發(fā)泡エ藝，使塊狀聚氨酯軟泡的エ藝趨于成熟。后來，隨著各種新型聚醚多元醇及勻泡劑的開發(fā)，還開發(fā)了各種模塑聚氨酯泡沫塑料?？咕牧鲜蔷哂袣绾?或)抑制微生物(特別是致病微生物)生長的ー類材料，具有衛(wèi)生自潔的功能?？咕芰稀⒖咕沾?、抗菌纖維、抗菌涂料等抗菌材料在家用電器、日用品、紡織服裝、建筑等領(lǐng)域具有十分重要的用途。目前市面上已出現(xiàn)一些記憶慢回彈聚氨酯泡沫材料，但還未見在TDI記憶聚氨酯泡沫材料生產(chǎn)中應(yīng)用固載銀云母抗菌粉劑使得TDI記憶聚氨酯泡沫材料具有抗菌性能的報道，也未見應(yīng)用8-羥基喹啉銅為防霉劑使得TDI記憶聚氨酯泡沫材料具有防霉性能等方面的報道。

發(fā)明內(nèi)容
為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的在于提供ー種具有抗菌性能和防霉性能的抗菌防霉TDI記憶聚氨酯泡沫的制備方法。本發(fā)明的技術(shù)方案為ー種抗菌防霉TDI記憶聚氨酯泡沫的制備方法，其包括以下步驟
1)將250-350目的白云母粉置于80°C的30%雙氧水中浸潰60分鐘后，依次過濾、洗滌、烘干，得到膨脹型白云母粉體；
2)按重量比I: I 3將步驟I得到的膨脹型白云母粉體加入到濃度為O. 25 mol /L的磷酸三鈉溶液中，在65 70°C下攪拌溶解4 6小時，然后過濾，固體產(chǎn)物用水洗滌至洗液中無PO43+后烘干待用；
3)按重量比1:10將步驟2烘干得到的固體產(chǎn)物加入到濃度為O.05 mol / L的AgNO3溶液中，在溫度為55 60°C、PH值為6 8的條件下攪拌反應(yīng)4小吋，云母粉與AgNO3溶液發(fā)生離子交換和吸附作用，再離心分離得固體產(chǎn)物，蒸餾水反復(fù)洗滌固體產(chǎn)物至洗液中無Ag+后，在100°C烘干，得到固載銀云母抗菌粉劑；
4)先將稀釋劑和硅烷偶聯(lián)劑按重量比3: I混合得到混合溶液，再將步驟3得到的固載銀云母抗菌粉劑與上述得到的混合溶液按重量比I :0. 2-0. 5混合，然后在高速混合機中攪拌20 30分鐘，得到塑料抗菌劑；
5)將步驟4得到的塑料抗菌劑和防霉劑加入黃油PPG的反應(yīng)釜中，用高速混合機攪拌40 60分鐘，直至塑料抗菌劑和抗霉劑完全溶解于黃油PPG中；其中，各投料的重量份數(shù)比為
塑料抗菌劑 1-1. 5份；
防霉劑O. 6-1. O份； 黃油PPG 25-35份；
6)繼續(xù)往黃油PPG的反應(yīng)釜中依序加入35-45重量份慢回彈硅油、25-35重量份白油D0P、1. 3-2. O重量份水、I. 1-1. 5重量份硅油、3. 0-4. O重量份開孔劑、O. 2-0. 8重量份液態(tài)氨和O. 02-0. 07重量份的催化劑，用高速混合機攪拌10-30秒；在反應(yīng)釜中繼續(xù)加入35-45重量份的TDI，用高速混合機攪拌10-30秒，然后直接倒入聚氨酯反應(yīng)槽中；
7)自然老化2小時后，得到所述抗菌防霉TDI記憶聚氨酯泡沫。所述步驟4)中的稀釋劑為下列合成聚氨酯用擴鏈劑中的ー種1，4_ 丁ニ醇、こニ醇、丙ニ醇或新戊ニ醇。由于采用的稀釋劑為合成聚氨酯用擴鏈劑，這樣制備的抗菌劑與后期生產(chǎn)聚氨酯的原輔材料的相容性和分散性好，便于后面合成聚氨酯エ藝的進行。所述稀釋劑優(yōu)選為1，4- 丁ニ醇，因為在本方案中1，4_ 丁ニ醇是ー種活性稀釋劑，既是硅烷偶聯(lián)劑的稀釋劑，又是聚氨酯的擴鏈劑。所述步驟4)中的偶聯(lián)劑為下列娃燒偶聯(lián)劑中的一種こ稀基娃燒、氣基娃燒或甲基丙烯酰氧基硅烷。由于硅烷偶聯(lián)劑與聚氨酯分子有較強的親和力，與白云母粉體表面有較好的反應(yīng)性，所以優(yōu)先選用硅烷偶聯(lián)劑。本發(fā)明中，所述慢回彈硅油為市售產(chǎn)品，采購于汕頭市南大化工有限公司，牌號為LY3002 ;所述硅油為市售產(chǎn)品，采購于汕頭市南大化工有限公司，牌號為L-580/STL ;所述開孔劑為市售產(chǎn)品，采購于汕頭市南大化工有限公司，牌號為YUK01109 ;所述液態(tài)氨為市售產(chǎn)品，采購于汕頭市南大化工有限公司，牌號為TEDA-33 ;所述催化劑為為市售產(chǎn)品，采購于汕頭市南大化工有限公司，牌號為DABC0T-9。所述步驟5)中的防霉劑為8-羥基喹啉銅。本發(fā)明的制備方法簡單、易操作；本發(fā)明采用的固載銀云母抗菌粉劑，不僅與生產(chǎn)聚氨酯的原輔材料具有很好的相容性和分散性，而且能充分發(fā)揮抗菌粉劑的抗菌性能，使制備的聚氨酯泡沫具有抗菌性能；同時，采用8-羥基喹啉銅防霉劑，使制備的抗菌防霉TDI記憶聚氨酯泡沫具有防霉效果。
具體實施例方式下面結(jié)合具體實施方式
對本發(fā)明作進ー步詳細的說明。
本發(fā)明的技術(shù)方案為ー種抗菌防霉TDI記憶聚氨酯泡沫的制備方法，其包括以下步驟
1)將250-350目的白云母粉置于80°C的30%雙氧水中浸潰60分鐘后，依次過濾、洗滌、烘干，得到膨脹型白云母粉體；
2)按重量比I: I 3將步驟I得到的膨脹型白云母粉體加入到濃度為O. 25 mol /L的磷酸三鈉溶液中，在65 70°C下攪拌溶解4 6小時，然后過濾，固體產(chǎn)物用水洗滌至洗液中無PO43+后烘干待用；
3)按重量比1:10將步驟2烘干得到的固體產(chǎn)物加入到濃度為O.05 mol / L的AgNO3溶液中，在溫度為55 60°C、PH值為6 8的條件下攪拌反應(yīng)4小吋，云母粉與AgNO3溶液發(fā)生離子交換和吸附作用，再離心分離得固體產(chǎn)物，蒸餾水反復(fù)洗滌固體產(chǎn)物至洗液中無Ag+后，在100°C烘干，得到固載銀云母抗菌粉劑； 4)先將稀釋劑和硅烷偶聯(lián)劑按重量比3: I混合得到混合溶液，再將步驟3得到的固載銀云母抗菌粉劑與上述得到的混合溶液按重量比I :0. 2-0. 5混合，然后在高速混合機中攪拌20 30分鐘，得到塑料抗菌劑；
5)將步驟4得到的塑料抗菌劑和防霉劑加入黃油PPG的反應(yīng)釜中，用高速混合機攪拌40 60分鐘，直至塑料抗菌劑和抗霉劑完全溶解于黃油PPG中；其中，各投料的重量份數(shù)比為
塑料抗菌劑 1-1. 5份；
防霉劑O. 6-1. O份；
黃油PPG 25-35份；
6)繼續(xù)往黃油PPG的反應(yīng)釜中依序加入35-45重量份慢回彈硅油、25-35重量份白油、I. 3-2. O重量份水、I. 1-1. 5重量份娃油、3. 0-4. O重量份開孔劑、O. 2-0. 8重量份液態(tài)氨和
O.02-0. 07重量份的催化劑，用高速混合機攪拌10-30秒；在反應(yīng)釜中繼續(xù)加入35-45重量份的TDI，用高速混合機攪拌10-30秒，然后直接倒入聚氨酯反應(yīng)槽中；
7)自然老化2小時后，得到所述抗菌防霉TDI記憶聚氨酯泡沫。實施例I
ー種抗菌防霉TDI記憶聚氨酯泡沫的制備方法，其包括以下步驟
1)將250目的白云母粉置于80°C的30%雙氧水中浸潰60分鐘后，依次過濾、洗滌、烘干，得到膨脹型白云母粉體；
2)將500g的步驟I得到的膨脹型白云母粉體加入到500g的濃度為O.25 mol / L的磷酸三鈉溶液中，在65 70°C下攪拌溶解4小時，然后過濾，固體產(chǎn)物用水洗滌至洗液中無PO43+后烘干待用；
3)將504g的步驟2烘干得到的固體產(chǎn)物加入到5040g濃度為O.05 mol / L的AgNO3溶液中，在溫度為55 60°C、PH值為6的條件下攪拌反應(yīng)4小吋，云母粉與AgNO3溶液發(fā)生離子交換和吸附作用，再離心分離得固體產(chǎn)物，蒸餾水反復(fù)洗滌固體產(chǎn)物至洗液中無Ag+后，在100°C烘干，得到固載銀云母抗菌粉劑；
4)將76.Sg的稀釋劑丙ニ醇和25. 6g的硅烷偶聯(lián)劑甲基丙烯酰氧基硅烷混合得到混合溶液，再將512g的步驟3得到的固載銀云母抗菌粉劑與上述得到的102. 4g的混合溶液混合，然后在高速混合機中攪拌20分鐘，得到塑料抗菌劑；5)將步驟4得到的塑料抗菌劑和防霉劑加入黃油PPG的反應(yīng)釜中，用高速混合機攪拌40分鐘，直至塑料抗菌劑和抗霉菌完全溶解于黃油PPG中；其中，各投料的重量為
塑料抗菌劑 6IOg ；
防霉劑366g ；
黃油 PPG 15. 25 kg ；
6)繼續(xù)往黃油PPG的反應(yīng)釜中依序加入21.35 kg慢回彈硅油、15. 25 kg白油DOP、793g水、671g硅油、I. 83kg開孔劑、122g液態(tài)氨和12. 2g的催化劑，用高速混合機攪拌10秒；在反應(yīng)釜中繼續(xù)加入21. 35 kg的TDI，用高速混合機攪拌30秒，然后直接倒入聚氨酯反應(yīng)槽中；
7)自然老化2小時后，得到所述抗菌防霉TDI記憶聚氨酯泡沫。
實施例2
ー種抗菌防霉TDI記憶聚氨酯泡沫的制備方法，其包括以下步驟
1)將350目的白云母粉置于80°C的30%雙氧水中浸潰60分鐘后，依次過濾、洗滌、烘干，得到膨脹型白云母粉體；
2)將500g步驟I得到的膨脹型白云母粉體加入到1500g濃度為O.25 mol / L的磷酸三鈉溶液中，在65 70 V下攪拌溶解6小時，然后過濾，固體產(chǎn)物用水洗滌至洗液中無PO43+后供干待用；
3)將步驟2烘干得到的508g固體產(chǎn)物加入到5080g濃度為O.05 mol / L的AgNO3溶液中，在溫度為55 60°C、PH值為8的條件下攪拌反應(yīng)4小吋，云母粉與AgNO3溶液發(fā)生離子交換和吸附作用，再離心分離得固體產(chǎn)物，蒸餾水反復(fù)洗滌固體產(chǎn)物至洗液中無Ag+后，在100°C烘干，得到固載銀云母抗菌粉劑；
4)將192g的稀釋劑1，4_丁ニ醇和64g的硅烷偶聯(lián)劑氨基硅烷混合得到混合溶液，再將514g的步驟3得到的固載銀云母抗菌粉劑與上述得到的256g的混合溶液混合，然后在高速混合機中攪拌30分鐘,得到塑料抗菌劑；
5)將步驟4得到的塑料抗菌劑和防霉劑加入黃油PPG的反應(yīng)釜中，用高速混合機攪拌60分鐘，直至塑料抗菌劑和抗霉菌完全溶解于黃油PPG中；其中，各投料的重量份數(shù)比為
塑料抗菌劑 760 g ；
防霉劑507 g ；
黃油 PPG 17. 75 kg ；
6)繼續(xù)往黃油PPG的反應(yīng)釜中依序加入22.82 kg慢回彈硅油、17. 75 kg白油D0P、1014g水、760. 5g硅油、2028g開孔劑、405. 6g液態(tài)氨和35. 49g的催化劑，用高速混合機攪拌30秒；在反應(yīng)釜中繼續(xù)加入22. 82 kg的TDI，用高速混合機攪拌10秒，然后直接倒入聚氨酯反應(yīng)槽中；
7)自然老化2小時后，得到所述抗菌防霉TDI記憶聚氨酯泡沫。實施例3
ー種抗菌防霉TDI記憶聚氨酯泡沫的制備方法，其包括以下步驟
1)將325目的白云母粉置于80°C的30%雙氧水中浸潰60分鐘后，依次過濾、洗滌、烘干，得到膨脹型白云母粉體；
2)將500g步驟I得到的膨脹型白云母粉體加入到IOOOml濃度為O.25 mol / L的磷酸三鈉溶液中，在65 70°C下攪拌溶解5小時，然后過濾，固體產(chǎn)物用水洗滌至洗液中無PO43+后烘干待用；
3)將步驟2烘干得到的506g固體產(chǎn)物加入到5060g濃度為O.05 mol / L的AgNO3溶液中，在溫度為55 60°C、PH值為7的條件下攪拌反應(yīng)4小吋，云母粉與AgNO3溶液發(fā)生離子交換和吸附作用，再離心分離得固體產(chǎn)物，蒸餾水反復(fù)洗滌固體產(chǎn)物至洗液中無Ag+后，在100°C烘干，得到固載銀云母抗菌粉劑；
4)將114.7g的稀釋劑こニ醇和38. 3g的硅烷偶聯(lián)劑こ烯基硅烷混合得到混合溶液，再將510g的步驟3得到的固載銀云母抗菌粉劑與上述得到的153g的混合溶液混合，然后在高速混合機中攪拌25分鐘，得到塑料抗菌劑； 5)將步驟4得到的塑料抗菌劑和防霉劑加入黃油PPG的反應(yīng)釜中，用高速混合機攪拌50分鐘，直至塑料抗菌劑和抗霉菌完全溶解于黃油PPG中；其中，各投料的重量份數(shù)比為
塑料抗菌劑 650 g ；
防霉劑542 g ；
黃油 PPG 16. 26 kg ；
6)繼續(xù)往黃油PPG的反應(yīng)釜中依序加入21.48kg慢回彈硅油、16. 26kg白油D0P、867. 2g水、704. 6g硅油、1897g開孔劑、325. 2g液態(tài)氨和27. Ig的催化劑，用高速混合機攪拌20秒；在反應(yīng)釜中繼續(xù)加入16. 26 kg的TDI，用高速混合機攪拌20秒，然后直接倒入聚
氨酯反應(yīng)槽中；
7)自然老化2小時后，得到所述抗菌防霉TDI記憶聚氨酯泡沫。
權(quán)利要求
1.ー種抗菌防霉TDI記憶聚氨酯泡沫的制備方法，其特征在于所述制備方法包括以下步驟 1)將250-350目的白云母粉置于80°C的30%雙氧水中浸潰60分鐘后，依次過濾、洗滌、烘干，得到膨脹型白云母粉體； 2)按重量比I: I 3將步驟I得到的膨脹型白云母粉體加入到濃度為O. 25 mol /L的磷酸三鈉溶液中，在65 70°C下攪拌溶解4 6小時，然后過濾，固體產(chǎn)物用水洗滌至洗液中無PO43+后烘干待用； 3)按重量比1:10將步驟2烘干得到的固體產(chǎn)物加入到濃度為O.05 mol / L的AgNO3溶液中，在溫度為55 60°C、PH值為6 8的條件下攪拌反應(yīng)4小吋，云母粉與AgNO3溶液發(fā)生離子交換和吸附作用，再離心分離得固體產(chǎn)物，蒸餾水反復(fù)洗滌固體產(chǎn)物至洗液中無Ag+后，在100°C烘干，得到固載銀云母抗菌粉劑； 4)先將稀釋劑和硅烷偶聯(lián)劑按重量比3: I混合得到混合溶液，再將步驟3得到的固載銀云母抗菌粉劑與上述得到的混合溶液按重量比I :0. 2-0. 5混合，然后在高速混合機中攪拌20 30分鐘，得到塑料抗菌劑； 5)將步驟4得到的塑料抗菌劑和防霉劑加入黃油PPG的反應(yīng)釜中，用高速混合機攪拌40 60分鐘，直至塑料抗菌劑和抗霉劑完全溶解于黃油PPG中；其中，各投料的重量份數(shù)比為 塑料抗菌劑 1-1. 5份； 防霉劑O. 6-1. O份； 黃油PPG 25-35份； 6)繼續(xù)往黃油PPG的反應(yīng)釜中依序加入35-45重量份慢回彈硅油、25-35重量份白油D0P、1. 3-2. O重量份水、I. 1-1. 5重量份硅油、3. 0-4. O重量份開孔劑、O. 2-0. 8重量份液態(tài)氨和O. 02-0. 07重量份的催化劑，用高速混合機攪拌10-30秒；在反應(yīng)釜中繼續(xù)加入35-45重量份的TDI，用高速混合機攪拌10-30秒，然后直接倒入聚氨酯反應(yīng)槽中； 7)自然老化2小時后，得到所述抗菌防霉TDI記憶聚氨酯泡沫。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的抗菌防霉TDI記憶聚氨酯泡沫的制備方法，其特征在于所述步驟4)中的稀釋劑為下列合成聚氨酯用擴鏈劑中的ー種1，4_ 丁ニ醇、こニ醇、丙ニ醇或新戊ニ醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的抗菌防霉TDI記憶聚氨酯泡沫的制備方法，其特征在于所述步驟4)中的偶聯(lián)劑為下列硅烷化合物中的ー種こ烯基硅烷、氨基硅烷或甲基丙烯酰氧基娃燒。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的抗菌防霉TDI記憶聚氨酯泡沫的制備方法，其特征在于所述步驟5)中的防霉劑為8-羥基喹啉銅。
全文摘要
本發(fā)明公開一種抗菌防霉TDI記憶聚氨酯泡沫的制備方法，其包括以下步驟1)將白云母粉置于雙氧水中浸漬，經(jīng)處理得到膨脹型白云母粉體；2)將步驟1得到的膨脹型白云母粉體加入到磷酸三鈉溶液中，經(jīng)處理得到固體產(chǎn)物；3)將步驟2得到的固體產(chǎn)物加入到AgNO3溶液中，經(jīng)攪拌及后處理得到固載銀云母抗菌粉劑；4)將上一步得到的產(chǎn)物加入稀釋劑和偶聯(lián)劑的混合溶液中混合，再攪拌得到塑料抗菌劑；5)將所述塑料抗菌劑和防霉劑加入黃油PPG的反應(yīng)釜中，攪拌溶解，再加入各輔料及TDI，高速攪拌后倒入反應(yīng)槽中，自然老化得到所述產(chǎn)品。本發(fā)明采用的固載銀云母抗菌粉劑和8-羥基喹啉銅防霉劑，使制備的產(chǎn)品具有抗菌性能及防霉效果。
文檔編號C08K9/12GK102675588SQ201210161369
公開日2012年9月19日 申請日期2012年5月23日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月23日
發(fā)明者許明洪 申請人:福建越特新材料科技有限公司