專利名稱:一種梯度聚合用光引發(fā)劑的制備及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明屬于高分子材料合成領(lǐng)域。具體地說(shuō)本發(fā)明涉及一種梯度聚合用含氟光引發(fā)劑及該弓I發(fā)劑在制備梯度聚合物中的應(yīng)用。
背景技術(shù):
梯度聚合物是指構(gòu)成聚合物的要素(組成、結(jié)構(gòu))沿某一方向由一側(cè)向另一側(cè)呈連續(xù)梯度變化、材料的性質(zhì)和功能也呈梯度變化的一種新型材料。分子量作為聚合物的一個(gè)基本要素,對(duì)聚合物的使用性能和加工性能都有很大的影響。聚合物的分子量發(fā)生變化時(shí),聚合物的性能如機(jī)械性能(強(qiáng)度等)、光學(xué)性能(折射率等)、熱學(xué)性能(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度等)、電學(xué)性能(電導(dǎo)率等)、加工性能(流變性等)等都會(huì)隨之而變化。當(dāng)聚合物的分子量沿某一方向由一側(cè)向另一側(cè)呈連續(xù)梯度變化時(shí),會(huì)使聚合物的性能也出現(xiàn)連續(xù)梯度變化,這種分子量沿某一方向由一側(cè)向另一側(cè)呈連續(xù)梯度變化的聚合物即為分子量梯度聚合 物。目前,已報(bào)道的梯度聚合物的制備方法有界面凝膠聚合法、電場(chǎng)法、配比改變共混法、溶液擴(kuò)散法等?!疤荻日凵渎市凸鈱W(xué)纖維制備的制備方法及其設(shè)備裝置”(中國(guó)專利CN 1201912A,
公開(kāi)日1998-12-16)公開(kāi)了一種用界面凝膠聚合法制備梯度聚合物的方法,該方法在光纖直徑方向形成一單體濃度梯度,經(jīng)加熱聚合可制備具有折射率梯度的聚合物光纖。“一種利用電場(chǎng)制備聚合物梯度材料方法”(中國(guó)專利CN 1156518C,
公開(kāi)日2002-03-13)公開(kāi)了一種利用電場(chǎng)制備梯度聚合物的方法。該方法使聚合物電解質(zhì)在其溶液中產(chǎn)生一濃度梯度,待水全部電解或蒸發(fā)后可得到梯度聚合物材料?!熬酆衔锾荻裙δ懿牧系闹苽浞椒ā?中國(guó)專利CN 1510069A,
公開(kāi)日2005-7-13)公開(kāi)了一種采用共混法制備梯度聚合物的方法,該方法在加料時(shí)改變共混中聚合物的配比,然后將熔融料帶卷繞或疊壓而制備梯度聚合物材料?!耙环N分子量梯度聚合物的制備方法”(中國(guó)專利CN 1644591A,
公開(kāi)日2005-07-27)公開(kāi)了一種用紫外光引發(fā)溶液聚合或本體聚合,厚層反應(yīng)液在反應(yīng)器中置于紫外光下照射,得到分子量沿輻照方向呈梯度分部的聚合物。在光聚合體系中,光引發(fā)劑是影響光聚合的重要因素之一。它能吸收紫外光或可見(jiàn)光輻射能,使低聚物及稀釋劑迅速由液態(tài)轉(zhuǎn)變成固態(tài)物質(zhì)的化合物。近年來(lái),氟碳化合物引起了人們足夠的重視。由于全氟化合物的低極化度,使其在氯氟烴(CFCs)制冷劑、滅火劑、潤(rùn)滑劑、具抗黏貼和低摩擦的高聚物和含氟表面活性劑中得到廣泛的應(yīng)用。除此之外,由于含氟化合物的表面有濃密的氟原子覆蓋,使其具有低表面張力。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種梯度聚合用含氟光引發(fā)劑。本發(fā)明公開(kāi)了下述通式(I)表示的梯度聚合用光引發(fā)劑
權(quán)利要求
1.由下述通式(I)表示的梯度聚合用光引發(fā)劑
2.根據(jù)權(quán)利要求I的梯度聚合用光引發(fā)劑,其特征在于R1選自-R' COO-、-R' CH (CH2OH)O-或-R' CONHR " _。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2的梯度聚合用光引發(fā)劑,其特征在于R'、R"為Cm亞烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求I的梯度聚合用光引發(fā)劑,其特征在于M2化合物帶有羥基、羧基或氨基。
5.一種光固化組合物,由0. 1-5% (重量)權(quán)利要求I所述梯度聚合用光引發(fā)劑和.95-99.9% (重量)光反應(yīng)性樹(shù)脂或活性單體組成,所述光反應(yīng)性樹(shù)脂選自環(huán)氧(甲基)丙烯酸樹(shù)脂、聚氨酯(甲基)丙烯酸樹(shù)脂、聚酯(甲基)丙烯酸樹(shù)脂、聚醚(甲基)丙烯酸樹(shù)脂或丙烯酸酯化聚(甲基)丙烯酸樹(shù)脂,所述活性單體為單官能團(tuán)、雙官能團(tuán)或多官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯單體。
6.權(quán)利要求I所述的梯度聚合用光引發(fā)劑在制備梯度聚合物中的應(yīng)用。
7.一種梯度聚合物的制備方法,其特征在于將權(quán)利要求5所述光固化組合物加入反應(yīng)器中靜置,置于紫外燈下照射,得到分子量或交聯(lián)度呈梯度變化的聚合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種梯度聚合用光引發(fā)劑的制備及其應(yīng)用。該光引發(fā)劑由下述通式(1)表示,其中R1,R2,M1的定義如說(shuō)明書中所述,n=0~20。本發(fā)明的光固化組合物由0.1-5%(重量)權(quán)利要求1所述含氟光引發(fā)劑和95-99.9%(重量)光反應(yīng)性樹(shù)脂或活性單體組成。梯度聚合物的制備方法是將上述光固化組合物加入反應(yīng)器中靜置,置于紫外燈下照射,得到分子量或交聯(lián)度呈梯度變化的聚合物。本發(fā)明將具有表面遷移性的含氟鏈段接入到小分子光引發(fā)劑的結(jié)構(gòu)中,利用含氟物的表面遷移性,使引發(fā)劑濃度沿厚層方向呈現(xiàn)一個(gè)梯度變化,從而引發(fā)梯度聚合反應(yīng)的發(fā)生。本發(fā)明制備的光引發(fā)劑可以用于梯度聚合物的制備方面。
文檔編號(hào)C08F120/14GK102675490SQ201210150028
公開(kāi)日2012年9月19日 申請(qǐng)日期2012年5月13日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月13日
發(fā)明者方大為, 聶俊, 路健, 馬貴平 申請(qǐng)人:北京化工大學(xué)常州先進(jìn)材料研究院