由萜烯基引發(fā)劑生產(chǎn)單官能或多官能聚合物的方法
【專利摘要】本文提供了通過用萜烯基引發(fā)劑進(jìn)行聚合反應(yīng)制備單-或多官能遙爪聚烯烴的方法。
【專利說明】由萜烯基引發(fā)劑生產(chǎn)單官能或多官能聚合物的方法
1.【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本文提供了由萜烯基引發(fā)劑生產(chǎn)單官能或多官能聚合物的方法。
2.【背景技術(shù)】
[0002]遙爪聚合物是在聚合物末端含有一個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)的聚合物。這些官能團(tuán)對其它分子呈反應(yīng)性，從而允許聚合物在其鏈端進(jìn)行衍生。遙爪聚合物用作制備廣泛的所需聚合物產(chǎn)品的有用中間體，所述聚合物產(chǎn)品包括高性能聚合物例如但不限于燃料或潤滑油(lube oil)添加劑、網(wǎng)狀聚合物、星狀支化聚合物和嵌段共聚物。
[0003]多官能聚合 物，即具有多于一個(gè)官能團(tuán)的聚合物，能用作復(fù)雜的交聯(lián)聚合物網(wǎng)絡(luò)的原材料和中間體，從其可以得到高性能分散劑。
[0004]一般而言，已知的遙爪聚合物合成方法依賴于聚合后官能化技術(shù)。例如，首先使單體聚合以形成初始聚合物產(chǎn)物。為了形成遙爪聚合物，必須對該初始聚合物產(chǎn)物進(jìn)行后續(xù)的聚合后反應(yīng)以安置(install)反應(yīng)性官能團(tuán)。這類方法效率低且花費(fèi)高。
[0005]合成多官能聚合物的已知方法也是低效的和昂貴的，且通常需要使用引發(fā)劑，所述引發(fā)劑購買起來昂貴和/或合成起來費(fèi)力而昂貴。
[0006]因此，需要用于合成遙爪聚合物例如多官能遙爪聚合物的高效的、直接的且低廉的合成方法。
[0007]3.發(fā)明概述
[0008]本文提供了生產(chǎn)遙爪聚合物的方法，包括在一種或多種單體的存在下將式I的化
合物與路易斯酸接觸的步驟:
[0009]
【權(quán)利要求】
1.生產(chǎn)遙爪聚合物的方法，包括在一種或多種單體的存在下將式I的化合物與路易斯酸接觸的步驟:
2.權(quán)利要求1的方法，其中T具有式(i)、(ii)或(iii):

3.權(quán)利要求1或2的方法，其中式I的化合物具有下式:

4.權(quán)利要求1一3中任一項(xiàng)的方法，其中T是:


5.權(quán)利要求1一4中任一項(xiàng)的方法，其中所述離去基團(tuán)是-Cl或-Br。
6.權(quán)利要求1一5中任一項(xiàng)的方法，還包括以下步驟:在約80%、約85%、約90%、約95%、約97%、約99%或約100%的單體被消耗之后，添加一種或多種猝滅劑。
7.權(quán)利要求6的方法，其中所述猝滅劑是 (a)稀丙基二甲基娃燒; (b)甲代烯丙基三甲基硅烷； (c)I, I 二苯乙烯；(d)呋喃或取代的呋喃； (e)噻吩或取代的噻吩； (f)三苯基胺； (g)具有下式的化合物:
8.權(quán)利要求1一7中任一項(xiàng)的方法，其中所述路易斯酸是鈦鹵化物、鋁鹵化物、硼鹵化物或烷基齒化鋁；任選地，其中所述路易斯酸是TiCl4。
9.權(quán)利要求1一8中任一項(xiàng)的方法，其中所述方法在一種或多種電子給體的存在下進(jìn)行。
10.權(quán)利要求9的方法，其中所述一種或多種電子給體是
11.權(quán)利要求9的方法，其中所述一種或多種電子給體是2，6_二甲基吡啶、2，6_ 二叔丁基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶、2-甲基吡啶或吡啶。
12.權(quán)利要求1一11中任一項(xiàng)的方法，其中該方法在共離子鹽或共離子鹽前體的存在下進(jìn)行；任選地，其中所述共離子鹽前體是四正丁基氯化銨、四正丁基溴化銨或四正丁基碘化銨。
13.權(quán)利要求6—12中任一項(xiàng)的方法，其中在添加猝滅劑之前消耗大于90%的單體。
14.權(quán)利要求6—13中任一項(xiàng)的方法，其中在最初單體進(jìn)料之后將另外單體的一個(gè)或多個(gè)等分部分加入到所述聚合中，其中在添加另外單體的后續(xù)等分部分或添加猝滅劑之前，另外單體的每個(gè)單獨(dú)等分部分被消耗掉或被部分消耗掉。
15.權(quán)利要求1一14中任一項(xiàng)的方法，其中用一種或多種終止劑使所述路易斯酸失活。
16.權(quán)利要求6—15中任一項(xiàng)的方法,其中在添加一種或多種粹滅劑之后用一種或多種終止劑使所述路易斯酸失活。
17.權(quán)利要求1一16中任一項(xiàng)的方法，其中所述單體在準(zhǔn)活性聚合條件下進(jìn)行聚合。
18.生產(chǎn)遙爪聚合物的方法，包括將式VIII的化合物與式IX的化合物接觸: HO—T- (P-E)s
VIII
D-(L1)n
IX 其中: D是經(jīng)基； T各自獨(dú)立地是萜烯； P各自獨(dú)立地是聚烯烴基團(tuán)；E各自獨(dú)立地是封端基團(tuán)；L1各自獨(dú)立地是:
19.權(quán)利要求18的方法，其中LG是-Cl、-Br、-OH或-OC(O)RA，其中Ra是烴基。
20.權(quán)利要求18或19的方法，其中L1是:
21.權(quán)利要求18— 20中任一項(xiàng)的方法，其中式VIII的化合物是:

22.權(quán)利要求18— 21中任一項(xiàng)的方法，其中所述方法產(chǎn)生式VIIa的化合物:
23.通過權(quán)利要求1一22中任一項(xiàng)的方法生產(chǎn)的遙爪聚合物。
24.式VII的化合物:
25.權(quán)利要求1一22中任一項(xiàng)的方法或權(quán)利要求24的化合物，其中D是烷基、芳烷基或烷芳基。
26.權(quán)利要求1一22和25中任一項(xiàng)的方法或權(quán)利要求24或25的化合物，其中D是Z Wr，其中: Y獨(dú)立地是芳基； Z是烴基； L鍵合至Z(Y),上的Y;且 r是1-3的整數(shù)。
27.權(quán)利要求1-22和25中任一項(xiàng)的方法或權(quán)利要求24或25的化合物，其中D是Yp,其中Y是芳基且P是1-4的整數(shù)。
28.權(quán)利要求26或27的方法或化合物，其中Y是苯基。
29.權(quán)利要求1-22和25-28中任一項(xiàng)的方法或權(quán)利要求24-28中任一項(xiàng)的化合物，其中D是苯基。
30.權(quán)利要求1-22和25-29中任一項(xiàng)的方法或權(quán)利要求24-29中任一項(xiàng)的化合物，其中L是:
31.權(quán)利要求1-22和25-30中任一項(xiàng)的方法或權(quán)利要求24-30中任一項(xiàng)的化合物，其中T是單萜烯。
32.權(quán)利要求31的方法或化合物，其中T具有式(i)、(ii)或(iii):
33.權(quán)利要求18-22和25-32中任一項(xiàng)的方法或權(quán)利要求24-32中任一項(xiàng)的化合物，其中s是I。
34.權(quán)利要求18-22和25-33中任一項(xiàng)的方法或權(quán)利要求24-33中任一項(xiàng)的化合物，其中T是:
35.權(quán)利要求18-22和25-34中任一項(xiàng)的方法、權(quán)利要求23的遙爪聚合物或權(quán)利要求24-34中任一項(xiàng)的化合物，其中式VII的化合物或所述遙爪聚合物具有下式:
36.權(quán)利要求35的方法、遙爪聚合物或化合物，其中式VII的化合物或所述遙爪聚合物具有下式:
37.權(quán)利要求18-22和25-34中任一項(xiàng)的方法、權(quán)利要求23的遙爪聚合物或權(quán)利要求24-34中任一項(xiàng)的化合物，其中式VII的化合物或所述遙爪聚合物具有下式:
38.權(quán)利要求37的方法、遙爪聚合物或化合物，其中式VII的化合物或所述遙爪聚合物具有下式:
39.權(quán)利要求18-22和25-38中任一項(xiàng)的方法或權(quán)利要求24-38中任一項(xiàng)的化合物，其中P是聚異丁烯。
40.權(quán)利要求18-22和25-39中任一項(xiàng)的方法或權(quán)利要求24-39中任一項(xiàng)的化合物，其中E是:


41.權(quán)利要求40的方法或化合物，其中E是
42.權(quán)利要求40的方法或化合物，其中E是
43.式X的化合物:(
44.權(quán)利要求1-22和25-42中任一項(xiàng)的方法、權(quán)利要求23的遙爪聚合物或權(quán)利要求24-43的化合物，其中式VII的化合物或所述遙爪聚合物具有小于2.5的多分散性指數(shù)。
【文檔編號】C08F10/00GK103443135SQ201280012738
【公開日】2013年12月11日 申請日期:2012年7月6日 優(yōu)先權(quán)日:2011年7月8日
【發(fā)明者】C·D·斯托克斯, Y·A·常, P·J·麥克杜加爾 申請人:雪佛龍奧倫耐有限責(zé)任公司