專利名稱：交聯(lián)樹脂組合物和混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及交聯(lián)樹脂組合物，更詳細(xì)地說(shuō)，涉及通過(guò)交聯(lián)處理使彈性模量得到部分提高的交聯(lián)樹脂組合物、以及可作為交聯(lián)樹脂組合物的材料利用的混合物。本申請(qǐng)主張基于2011年5月12日于日本提交的日本特愿2011-107560號(hào)的優(yōu)先權(quán)，將其內(nèi)容援用于此。
背景技術(shù)：
以往，已知可通過(guò)對(duì)樹脂材料施以交聯(lián)處理來(lái)提高彈性模量。例如，通過(guò)對(duì)環(huán)氧樹脂進(jìn)行交聯(lián)處理，高粘度的樹脂變化為具有高彈性模量。并且已知，即使在有機(jī)硅樹脂等中，在交聯(lián)反應(yīng)前后彈性模量也會(huì)發(fā)生變化。另外，在日本特開2006-089759號(hào)公報(bào)中記載了聚乙烯與聚丁二烯混合而成的樹 脂材料。近年來(lái)，著眼于上述現(xiàn)象而進(jìn)行了下述研究通過(guò)僅對(duì)樹脂材料的一部分施以交聯(lián)處理來(lái)制造具備彈性模量大的部位和小的部位的樹脂組合物，并將其應(yīng)用于各種領(lǐng)域中。這種情況下，進(jìn)行了交聯(lián)處理的交聯(lián)區(qū)域與未進(jìn)行交聯(lián)處理的未交聯(lián)區(qū)域之間的彈性模量的差越大，則越易于制作與各種用途或目的相應(yīng)的組合物、越優(yōu)選。但是，在上述環(huán)氧樹脂、有機(jī)硅樹脂中，難以使交聯(lián)區(qū)域與未交聯(lián)區(qū)域之間的彈性模量的差為I. 5倍以上，難以增大交聯(lián)區(qū)域與未交聯(lián)區(qū)域中的彈性模量的差值。在日本特開2006-089759號(hào)公報(bào)所記載的樹脂材料中，交聯(lián)前后的彈性模量之差較大。但是，在未進(jìn)行交聯(lián)的情況下，彈性模量過(guò)低，無(wú)法維持形狀。因而，在使用該樹脂材料制造保持一定形狀的樹脂組合物時(shí)，需要對(duì)整體施以交聯(lián)處理。并且，無(wú)法按照該樹脂材料的一部分具有未交聯(lián)區(qū)域的方式來(lái)構(gòu)成該樹脂材料。因而，不容易制造根據(jù)部位不同彈性模量有很大差異的結(jié)構(gòu)體。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是鑒于上述情況而提出的，其目的在于提供一種交聯(lián)樹脂組合物，該交聯(lián)樹脂組合物通過(guò)組合交聯(lián)處理而可以形成不同部位的彈性模量有很大差異的結(jié)構(gòu)體。本發(fā)明的目的還在于提供能夠制造上述交聯(lián)樹脂組合物的混合物。根據(jù)本發(fā)明的第一方式，提供一種交聯(lián)樹脂組合物，其混合有聚乙烯、聚丁二烯、以及交聯(lián)助劑，并且被成型為特定形狀，其具有通過(guò)電離性放射線施以交聯(lián)處理的交聯(lián)區(qū)域、以及未施以上述交聯(lián)處理的未交聯(lián)區(qū)域，所述交聯(lián)助劑含有具有2處以上碳碳雙鍵的多官能單體。根據(jù)本發(fā)明的第二方式，在本發(fā)明第一方式的交聯(lián)樹脂組合物中，上述交聯(lián)區(qū)域的彈性模量為上述未交聯(lián)區(qū)域的彈性模量的2倍以上。根據(jù)本發(fā)明的第三方式，本發(fā)明第一方式或第二方式的任一方式的交聯(lián)樹脂組合物中，上述未交聯(lián)區(qū)域的彈性模量為100兆帕斯卡(MPa)以上、1000兆帕斯卡以下。
根據(jù)本發(fā)明的第四方式，提供一種混合物，其混合有聚乙烯、聚丁二烯、以及交聯(lián)助劑；利用電離性放射線施以交聯(lián)處理時(shí)，其彈性模量為交聯(lián)處理前的彈性模量的2倍以上，所述交聯(lián)助劑含有具有2處以上碳碳雙鍵的多官能單體的交聯(lián)助劑。根據(jù)本發(fā)明的第五方式，在本發(fā)明第四方式的混合物中，交聯(lián)處理前的彈性模量為100兆帕斯卡以上、1000兆帕斯卡以下。利用本發(fā)明的交聯(lián)樹脂組合物，通過(guò)僅對(duì)一部分施以交聯(lián)處理、設(shè)置交聯(lián)區(qū)域和未交聯(lián)區(qū)域，可以形成根據(jù)部位不同彈性模量有很大差異的結(jié)構(gòu)體。


圖I為示出本發(fā)明交聯(lián)樹脂組合物的一個(gè)實(shí)施方式的醫(yī)療用管的示意圖。圖2為示出具備本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式的醫(yī)療用管作為保護(hù)套的內(nèi)窺鏡用處置具 的圖。
具體實(shí)施例方式下面對(duì)本發(fā)明交聯(lián)樹脂組合物的一個(gè)實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。本實(shí)施方式的交聯(lián)樹脂組合物通過(guò)將聚乙烯和聚丁二烯與交聯(lián)助劑混合并成型為所期望的形狀、使用電離性放射線對(duì)一部分施以交聯(lián)處理來(lái)形成。作為聚乙烯，可以使用低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、短支鏈線性聚乙烯(線性低密度聚乙烯，LLDPE)等公知的各種聚乙烯。作為交聯(lián)助劑，只要為含有具有2處以上碳碳雙鍵的多官能單體的交聯(lián)助劑，就可以沒(méi)有特別限制地使用。并且可以含有2個(gè)以上的多官能單體。例如可以使用三烯丙基異氰脲酸酯(TAIC)、三聚氰酸三烯丙酯、三甲代烯丙基異氰酸酯(TMAIC)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯等。在制造本實(shí)施方式的交聯(lián)樹脂組合物時(shí)，首先準(zhǔn)備由聚乙烯、聚丁二烯和交聯(lián)助劑熔融混合而成的混合物。將該混合物成型為特定形狀，得到成型材料。作為各材料的量，相對(duì)于聚乙烯20 70重量份、聚丁二烯80 30重量份，混合5 10重量份的交聯(lián)助劑。接下來(lái)，對(duì)成型材料的一部分照射電離性放射線，形成交聯(lián)區(qū)域。作為能夠使用的電離性放射線，可以舉出電子射線、加速電子射線、Y射線、X射線、α射線、β射線、紫外線等。這些之中，從射線源的簡(jiǎn)便性及電離性放射線的透過(guò)厚度、交聯(lián)處理速度等工業(yè)利用的方面出發(fā)，可優(yōu)選利用加速電子射線、Y射線。加速電子射線的電壓可以根據(jù)成型材料的厚度進(jìn)行適宜選定。對(duì)于電離性放射線的輻射劑量，例如在電子射線的情況下，只要設(shè)定為100 500千戈瑞(kGy)、優(yōu)選為200 400kGy的輻射劑量即可。通常輻射劑量越多則交聯(lián)區(qū)域越硬，彈性模量上升。在制造以使用環(huán)境下被彎曲為前提的交聯(lián)樹脂組合物的情況下，通過(guò)使交聯(lián)后的彈性模量為1000兆帕斯卡(MPa)以下，可以使其具有適宜的物性。僅在成型材料的一部分形成交聯(lián)區(qū)域時(shí)，例如可以使用由鉛等制成的鎧裝('>一^ K )，對(duì)于成型材料不施以交聯(lián)處理的位置進(jìn)行被覆。其后，對(duì)成型材料照射電離性放射線。由此，經(jīng)電離性放射線照射的區(qū)域形成交聯(lián)區(qū)域，被鎧裝被覆的區(qū)域未發(fā)生交聯(lián)，成為未交聯(lián)區(qū)域。該未交聯(lián)區(qū)域保持了作為材料的熱塑性樹脂的特性。因而，通過(guò)適當(dāng)設(shè)定由鎧裝所被覆的區(qū)域的位置或范圍，可以在成型材料的所期望的位置和范圍的部位形成交聯(lián)區(qū)域。交聯(lián)處理結(jié)束時(shí)，未施以交聯(lián)處理的區(qū)域作為未交聯(lián)區(qū)域殘存。在成型材料中，通過(guò)施以交聯(lián)處理，彈性模量提高至未交聯(lián)區(qū)域的2倍以上的值。其結(jié)果，制造出了交聯(lián)區(qū)域與未交聯(lián)區(qū)域的彈性模量有很大差異的交聯(lián)樹脂組合物。以往，在具有交聯(lián)區(qū)域和未交聯(lián)區(qū)域的樹脂組合物中，交聯(lián)區(qū)域的彈性模量為未交聯(lián)區(qū)域的2倍以上的樹脂組合物是非常難以制造的。關(guān)于這一點(diǎn)，在下文中舉例進(jìn)行詳述。本實(shí)施方式的交聯(lián)樹脂組合物中，通過(guò)加工成特定形狀，可以制造各種結(jié)構(gòu)體。成型為結(jié)構(gòu)體的形狀的工序可以在獲得成型材料時(shí)進(jìn)行。這種情況下，當(dāng)交聯(lián)處理結(jié)束時(shí)結(jié)構(gòu)體也得以完成。本實(shí)施方式的交聯(lián)樹脂組合物中，鑒于其用途或目的可以在不會(huì)帶來(lái)妨礙的范圍內(nèi)根據(jù)需要添加水解抑制劑、加工穩(wěn)定劑、無(wú)機(jī)填充劑、炭黑等著色劑、成核劑、抗氧化劣化齊U、紫外線吸收齊 、抗靜電劑、潤(rùn)滑劑、增塑齊 、阻燃劑等。
接下來(lái)，對(duì)于各種組成的成型材料，示出其制造過(guò)程與交聯(lián)前后的彈性模量。下文中，將可作為本實(shí)施方式的交聯(lián)樹脂組合物的材料使用的物質(zhì)稱為“實(shí)施材料”、將無(wú)法作為本實(shí)施方式的交聯(lián)樹脂組合物的材料使用的物質(zhì)稱為“比較材料”進(jìn)行說(shuō)明。(實(shí)施材料I)向彈性模量為150MPa的LDPE 70重量份與聚丁二烯30重量份中加入作為交聯(lián)助劑的TMAIC 10重量份。將其熔融并進(jìn)行混合，將所得到的混合物加工成面積IOOmmX 100mm、厚度2mm的片狀,得到成型材料。(實(shí)施材料2)向與實(shí)施材料I同樣的LDPE 20重量份與聚丁二烯80重量份中加入作為交聯(lián)助劑的TAIC 10重量份。將其熔融并進(jìn)行混合，與實(shí)施材料I同樣地對(duì)所得到的混合物進(jìn)行加工，得到成型材料。(實(shí)施材料3)向與實(shí)施材料I同樣的LDPE 20重量份而聚丁二烯80重量份中加入作為交聯(lián)助劑的TMAIC 10重量份。將其熔融并進(jìn)行混合，與實(shí)施材料I同樣地對(duì)所得到的混合物進(jìn)行加工，得到成型材料。(實(shí)施材料4)向與實(shí)施材料I同樣的LDPE 20重量份與聚丁二烯80重量份中加入作為交聯(lián)助劑的TAIC 5重量份。將其熔融并進(jìn)行混合，與實(shí)施材料I同樣地對(duì)所得到的混合物進(jìn)行加工，得到成型材料。(比較材料I)在不加入交聯(lián)助劑的情況下，將與實(shí)施材料I同樣的LDPE 70重量份與聚丁二烯30重量份熔融并進(jìn)行混合，由此來(lái)準(zhǔn)備混合物。與實(shí)施材料I同樣地對(duì)該混合物進(jìn)行加工，得到成型材料。(比較材料2)向與實(shí)施材料I同樣的LDPE 70重量份與聚丁二烯30重量份中加入作為交聯(lián)助劑的TAIC 10重量份。與實(shí)施材料I同樣地對(duì)熔融混合后的混合物進(jìn)行加工，得到成型材料。
(比較材料3)向與實(shí)施材料I同樣的LDPE 100重量份中加入作為交聯(lián)助劑的TAIC 10重量份，不混合聚丁二烯。與實(shí)施材料I同樣地對(duì)熔融混合后的混合物進(jìn)行加工，得到成型材料。(比較材料4)向聚丁二烯100重量份中加入作為交聯(lián)助劑的 TAIC 5重量份，不混合LDPE。與實(shí)施材料I同樣地對(duì)熔融混合后的混合物進(jìn)行加 工，得到成型材料。將所得到的各材料作為試驗(yàn)片，基于JIS K7171測(cè)定彎曲彈性模量，得到交聯(lián)處理前、即未交聯(lián)區(qū)域的彈性模量值。其后，對(duì)各材料照射特定劑量的電子射線進(jìn)行交聯(lián)處理，再次測(cè)定彎曲彈性模量，得到交聯(lián)處理后、即交聯(lián)區(qū)域的彈性模量值。結(jié)果列于表I。表I中還一并示出了照射至各材料的電子射線的劑量。表I
權(quán)利要求
1.一種交聯(lián)樹脂組合物，其混合有聚乙烯、聚丁二烯、以及交聯(lián)助劑，并且被成型為特定形狀，所述交聯(lián)助劑含有具有2處以上碳碳雙鍵的多官能單體； 該組合物具有通過(guò)電離性放射線施以交聯(lián)處理的交聯(lián)區(qū)域、以及未施以所述交聯(lián)處理的未交聯(lián)區(qū)域。
2.如權(quán)利要求I所述的交聯(lián)樹脂組合物，其中，所述交聯(lián)區(qū)域的彈性模量為所述未交聯(lián)區(qū)域的彈性模量的2倍以上。
3.如權(quán)利要求I或2所述的交聯(lián)樹脂組合物，其中，所述未交聯(lián)區(qū)域的彈性模量為100兆帕斯卡以上、1000兆帕斯卡以下。
4.一種混合物，其混合有聚乙烯、聚丁二烯、以及交聯(lián)助劑，所述交聯(lián)助劑含有具有2處以上碳碳雙鍵的多官能單體； 利用電離性放射線施以交聯(lián)處理時(shí)，其彈性模量為交聯(lián)前的彈性模量的2倍以上。
5.如權(quán)利要求4所述的混合物，其中，所述交聯(lián)處理前的彈性模量為100兆帕斯卡以上、1000兆帕斯卡以下。
全文摘要
本發(fā)明涉及交聯(lián)樹脂組合物和混合物，該交聯(lián)樹脂組合物混合有聚乙烯、聚丁二烯、含有具有2處以上碳碳雙鍵的多官能單體的交聯(lián)助劑，并且被成型為特定形狀，其具有通過(guò)電離性放射線進(jìn)行了交聯(lián)處理的交聯(lián)區(qū)域、以及未施以上述交聯(lián)處理的未交聯(lián)區(qū)域。
文檔編號(hào)C08K5/3492GK102775664SQ201210143529
公開日2012年11月14日 申請(qǐng)日期2012年5月9日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月12日
發(fā)明者飯塚武史 申請(qǐng)人:奧林巴斯株式會(huì)社