專利名稱：體積全息圖記錄用感光性組合物及介質(zhì)制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種體積全息圖記錄用感光性組合物、由該組合物得到的體積全息圖記錄介質(zhì)、該記錄介質(zhì)的制造方法以及使用該記錄介質(zhì)的全息圖記錄方法。
背景技術(shù)：
將信息作為全息圖進(jìn)行記錄的全息照相存儲(chǔ)器，作為大容量且可以高速轉(zhuǎn)送的下一代信息記錄介質(zhì)備受關(guān)注。作為全息圖記錄介質(zhì)，廣泛已知有例如以自由基聚合性單體、熱塑性粘合劑樹(shù)脂、光自由基聚合性化合物及以增敏色素為主要成分的物質(zhì)。通過(guò)將全息圖記錄用感光性組合物制成膜狀、進(jìn)行干涉光曝光來(lái)記錄信息。在較強(qiáng)的照射光的部分，自由基聚合性單體進(jìn)行聚合，自由基聚合性單體從較弱的照射光部分向較強(qiáng)的照射光的部分?jǐn)U散，產(chǎn)生濃度梯度。由此產(chǎn)生與光的強(qiáng)弱相應(yīng)的折射率差，形成全息圖。作為現(xiàn)有技術(shù)，提出了在三維交聯(lián)環(huán)氧基質(zhì)中使聚合性單體分散的介質(zhì)。這種介質(zhì)需要具有某種程度的硬度，但是，基質(zhì)變硬時(shí)，聚合性單體于基質(zhì)中可以擴(kuò)散的自由空間不能充分地得到，故不能得到充分的折射率差。另外，存在如下問(wèn)題使基質(zhì)柔軟、增大基質(zhì)中的自由空間時(shí)，隨著聚合性單體的聚合，記錄層發(fā)生局部收縮，記錄數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確再生變得困難。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I:日本特開(kāi)2008-152170號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2006-30661號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明的目的在于，提供一種全息圖記錄介質(zhì)，所述全息圖記錄介質(zhì)，是通過(guò)使用了作為用于全息圖記錄的反應(yīng)性化合物的2種以上的自由基聚合性化合物和三維交聯(lián)聚合物基質(zhì)而獲得的，所以衍射效率高，固化收縮率小，保存穩(wěn)定性優(yōu)異。另外，本發(fā)明的其它目的在于，使用上述組合物得到具有優(yōu)異的耐濕性、熱穩(wěn)定性、而且抑制固化收縮的體積全息圖記錄介質(zhì)。本發(fā)明的又一目的還在于，獲得上述記錄介質(zhì)的制造方法以及使用上述記錄介質(zhì)的記錄方法。解決問(wèn)題的方法S卩，本發(fā)明提供一種體積全息圖記錄用感光性組合物，其特征在于，該組合物含有含陽(yáng)離子聚合性化合物(C)和熱酸產(chǎn)生劑(F)的三維交聯(lián)聚合物基質(zhì)前體材料(1)、2種以上的自由基聚合性化合物(X)、光自由基聚合引發(fā)劑(E)和增敏色素(G)。所述三維交聯(lián)聚合物基質(zhì)前體材料(I)，優(yōu)選含有具有由構(gòu)成脂環(huán)的相鄰的2個(gè)碳原子和氧原子構(gòu)成的環(huán)氧 基的脂環(huán)環(huán)氧化合物(Ia)，以及所述脂環(huán)環(huán)氧化合物(Ia)以外的選自由環(huán)氧化合物(Ib-I)、氧雜環(huán)丁烷化合物(Ib-2)、乙烯基醚化合物(Ib-3)構(gòu)成的組中的任一種或2種以上的陽(yáng)離子聚合性化合物。另外，所述自由基聚合性化合物(X)，優(yōu)選含有具有可以進(jìn)行自由基聚合的乙烯性不飽和鍵、且具有I個(gè)以上羥基或羧基的自由基聚合性化合物(B)，和具有可以進(jìn)行自由基聚合的乙烯性不飽和鍵、且不具有羥基及羧基的自由基聚合性化合物(A)。而且，所述自由基聚合性化合物(X)，是由自由基聚合性化合物(A)和自由基聚合性化合物(B)組合而成，其中優(yōu)選羥基及羧基的總量對(duì)所述不飽和鍵總量的摩爾比(0H基及COOH基/不飽和鍵)在0. oro. 5的范圍內(nèi)。本發(fā)明還提供一種體積型全息圖記錄用感光性組合物，該組合物含有通過(guò)將上述體積全息圖記錄用感光性組合物進(jìn)行加熱處理而得到的自由基聚合性化合物、三維交聯(lián)聚合物基質(zhì)、光自由基聚合引發(fā)劑及增敏色素。本發(fā)明還提供一種體積全息圖記錄介質(zhì)，其是通過(guò)將上述體積全息圖記錄用感光性組合物用基片夾持、并進(jìn)行加熱處理和/或熟化一定時(shí)間而得到的。另外，本發(fā)明提供一種體積全息圖記錄介質(zhì)，其具有基片和體積全息圖記錄層，所述體積全息圖記錄層，是通過(guò)將上述體積全息圖記錄用感光性組合物夾持于該基片間構(gòu)成的。本發(fā)明還提供一種體積全息圖記錄介質(zhì)的制造方法，其特征在于，該方法包括用基片夾持上述體積全息圖記錄用感光性組合物，并進(jìn)行加熱處理和/或一定時(shí)間的熟化。本發(fā)明還提供一種全息圖記錄方法，其特征在于，該方法包括對(duì)上述體積全息圖記錄介質(zhì)照射激光而使所述自由基聚合性化合物聚合。本發(fā)明還提供一種體積全息圖記錄介質(zhì)，其特征在于，在用上述方法記錄全息圖之后的透射率為80%以上。發(fā)明的效果本發(fā)明的全息圖記錄介質(zhì)具有含三維交聯(lián)聚合物基質(zhì)、自由基聚合性化合物、光自由基聚合引發(fā)劑和增敏色素的記錄層，并通過(guò)組合2種以上的自由基聚合性化合物，從而可以顯著地抑制作為自由基聚合型全息圖記錄介質(zhì)的問(wèn)題的固化收縮。根據(jù)本發(fā)明，提供一種高記錄容量、高折射率調(diào)制且光照射引起的體積變化少的全息圖記錄介質(zhì)，以及使用該全息圖記錄介質(zhì)的全息圖記錄方法。


[圖I]是示出實(shí)施例及比較例中為了求出相對(duì)于衍射效率及二次衍射光的一次衍射光的比例而使用的光學(xué)系統(tǒng)的概略圖。
具體實(shí)施例方式[體積全息圖記錄用感光性組合物]本發(fā)明的體積全息圖記錄用感光性組合物，其特征在于含有含陽(yáng)離子聚合性化合物(C)和熱酸產(chǎn)生劑(F)的三維交聯(lián)聚合物基質(zhì)前體材料(I)、2種以上的自由基聚合性化合物(X)、光自由基聚合引發(fā)劑(E)和增敏色素(G)。
[三維交聯(lián)聚合物基質(zhì)前體材料(I)]本發(fā)明的體積全息圖記錄用感光性組合物中所含的三維交聯(lián)聚合物基質(zhì)前體材料(I)，含有陽(yáng)離子聚合性化合物(C)和熱酸產(chǎn)生劑(F)。[陽(yáng)離子聚合性化合物(C)]作為陽(yáng)離子聚合性化合物(C)，可以舉出，具有由構(gòu)成脂環(huán)的相鄰的2個(gè)碳原子和氧原子構(gòu)成的環(huán)氧基的脂環(huán)環(huán)氧化合物(la)、和所述的脂環(huán)環(huán)氧化合物(Ia)以外的環(huán)氧化合物(Ib-I)、氧雜環(huán)丁烷化合物(Ib-2)、乙烯基醚化合物(Ib-3)等陽(yáng)離子聚合性化合物。 作為上述脂環(huán)環(huán)氧化合物(Ia)，只要是具有環(huán)氧基的化合物，就沒(méi)有特別限定，可以為單官能環(huán)氧化合物及多官能環(huán)氧化合物中的任一種，優(yōu)選多官能環(huán)氧化合物。具有環(huán)氧基的化合物可以單獨(dú)使用或2種以上組合使用。作為上述脂環(huán)環(huán)氧化合物(Ia)的代表性實(shí)例，可以舉出3，4，3’，4’-二環(huán)氧基聯(lián)二環(huán)己燒、2，2-雙(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)丙燒、2，2-雙(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)-I, 3-六氣丙烷、雙(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)甲烷、1_[1，I-雙(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)]乙基苯、雙(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)己二酸酯、3，4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基(3，4-環(huán)氧基)環(huán)己烷羧酸酯、(3，4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己基)甲基_3’，4’-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己烷羧酸酯、亞乙基-1，2-雙(3，4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸)酯、環(huán)氧環(huán)己烷、3，4-環(huán)氧基環(huán)己基甲醇、3，4-環(huán)氧基環(huán)己基乙基三甲氧基硅烷等。作為脂環(huán)式環(huán)氧樹(shù)脂的市售品，可以舉出，例如大賽璐化學(xué)工業(yè)社制造的Celloxide (弋口 々寸 4 F ) 2000、Celloxide2021、Celloxide3000、EHPE3150 ;三井化學(xué)社制造的EpomikVG-3101 ;油化殼環(huán)氧社制造的E-1031S ;三菱氣體化學(xué)社制造的TETRAD-X、TETRAD-C ;日本曹達(dá)社制造的EPB-13、EPB-27等。作為前述脂環(huán)環(huán)氧化合物(Ia)以外的環(huán)氧化合物(Ib-I)，可以舉出例如雙酚二縮水甘油醚、雙酚A 二縮水甘油醚、雙酚F 二縮水甘油醚，雙酚S 二縮水甘油醚、四甲基雙酚二縮水甘油醚、萘二醇二縮水甘油醚、雙酚芴二縮水甘油醚、雙甲酚芴二縮水甘油醚、雙苯氧基乙醇芴二縮水甘油醚等具有縮水甘油基的環(huán)氧樹(shù)脂等。這些化合物可以單獨(dú)使用或2種以上組合使用。作為氧雜環(huán)丁烷化合物(Ib-2)，只要是具有氧雜環(huán)丁烷基的化合物，就沒(méi)有特別限定，可以為單官能氧雜環(huán)丁烷化合物及多官能氧雜環(huán)丁烷化合物中的任一種，但優(yōu)選多官能氧雜環(huán)丁烷化合物。具有氧雜環(huán)丁烷基的化合物可以單獨(dú)使用或2種以上組合使用。作為具有氧雜環(huán)丁烷基的化合物的代表性的實(shí)例，可以舉出東亞合成社制造的3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷(POX)、二 [I-乙基(3-氧雜環(huán)丁烷基)]甲醚(DOX)、3_乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧雜環(huán)丁燒(EHOX)、3_乙基-3-{[3-( 二乙氧基甲娃燒基)丙氧基]甲基}氧雜環(huán)丁烷(TESOX)、氧雜環(huán)丁烷基倍半硅氧烷(OX-SQ)、苯酚酚醛清漆氧雜環(huán)丁烷(PN0X-1009)等。另外，也可以使用具有氧雜環(huán)丁烷基和乙烯基醚基的3，3-二甲醇二乙烯基醚氧雜環(huán)丁烷那樣的分子內(nèi)具有不同種陽(yáng)離子聚合性基團(tuán)的化合物。作為乙烯基醚化合物(Ib-3)，只要是具有乙烯基醚基的化合物，就沒(méi)有特別限定，可以為單官能乙烯基醚化合物及多官能乙烯基醚化合物中的任一種，優(yōu)選多官能乙烯基醚化合物。具有乙烯基醚基的化合物可以單獨(dú)使用或2種以上組合使用。作為具有乙烯基醚基的化合物的代表性的實(shí)例，可以舉出異山梨糖醇二乙烯基醚、氧雜降冰片烯二乙烯基醚等環(huán)狀醚型乙烯基醚(具有環(huán)氧乙烷環(huán)、氧雜環(huán)丁烷環(huán)、四氫呋喃環(huán)等的環(huán)狀醚基的乙烯基醚)；苯基乙烯基醚等芳基乙烯基醚；正丁基乙烯基醚、辛基乙烯基醚等烷基乙烯基醚；環(huán)己基乙烯基醚等環(huán)烷基乙烯基醚；氫醌二乙烯基醚、1，4- 丁烷二醇二乙烯基醚、環(huán)己烷二乙烯基醚、環(huán)己烷二甲醇二乙烯基醚等多官能乙烯基醚等。另夕卜，也可以使用丸善石油化學(xué)社制造的2-羥基乙基乙烯基醚(HEVE)、一縮二乙二醇單乙烯基醚(DEGV)、2-羥基丁基乙烯基醚(HBVE)、二縮三乙二醇二乙烯基醚等。另外，在a和/或@位上具有燒基、稀丙基等取代基的乙稀基釀化合物都可以使用。作為陽(yáng)離子聚合性化合物(C)，優(yōu)選含有具有由構(gòu)成脂環(huán)的相鄰2個(gè)碳原子和氧原子構(gòu)成的環(huán)氧基的脂環(huán)環(huán)氧化合物(Ia)和上述脂環(huán)環(huán)氧化合物(Ia)以外的選自由環(huán)氧化合物(Ib-I)、氧雜環(huán)丁烷化合物(Ib-2)、乙烯基醚化合物(Ib-3)構(gòu)成的組中的任一種或2種以上的陽(yáng)離子聚合性化合物。上述脂環(huán)環(huán)氧化合物(Ia)與上述的脂環(huán)環(huán)氧化合物(Ia)以外的選自由環(huán)氧化 合物(Ib-I)、氧雜環(huán)丁烷化合物(Ib-2)、乙烯基醚化合物(Ib-3)構(gòu)成的組中的任一種或2種以上的陽(yáng)離子聚合性化合物的比例，以重量比計(jì)例如為前者/后者=5/95、5/5、優(yōu)選前者/后者=20/8(T80/20、進(jìn)一步優(yōu)選前者/后者=30/7(T70/30、特別優(yōu)選前者/后者=40/60^60/40o[熱酸產(chǎn)生劑(F)]作為本發(fā)明的體積全息圖記錄用感光性組合物中所含的熱酸產(chǎn)生劑(F)，只要是將熱陽(yáng)離子聚合活化的化合物即可，就沒(méi)有特別限定，可以使用例如Suneid ^ ^ F)SI-60L、Suneid SI-80L、Suneid SI-100L、Suneid SI-110L、Suneid SI-150L (三新化學(xué)社制造)等芳香族锍鹽。熱酸產(chǎn)生劑相對(duì)于陽(yáng)離子聚合性化合物(總量)100重量份，例如以
0.f 30重量份、優(yōu)選0. 5^10重量份的比例使用。[自由基聚合性化合物(X)]本發(fā)明的體積全息圖記錄用感光性組合物中所含的自由基聚合性化合物(X)為組合2種以上例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基化合物等具有自由基聚合性基團(tuán)的、具有可以進(jìn)行自由基聚合的不飽和雙鍵的化合物。自由基聚合性化合物(X)可以為單官能，也可以為多官能。作為自由基聚合性化合物，優(yōu)選使用，例如，不飽和羧酸、不飽和羧酸的鹽、不飽和羧酸和脂肪族多元醇的酯化合物、不飽和羧酸和脂肪族多元胺化合物的酰胺化合物等。作為自由基聚合性化合物(X)，可以設(shè)定為含有具有可以進(jìn)行自由基聚合的乙烯性不飽和鍵、且具有I個(gè)以上羥基或羧基的自由基聚合性化合物(B)和具有可以進(jìn)行自由基聚合的乙烯性不飽和鍵、且不具有羥基及羧基的自由基聚合性化合物(A)的化合物。<不具有羥基及羧基的自由基聚合性化合物(A) >作為不具有羥基或羧基的自由基聚合性化合物(A)，優(yōu)選使用不含有氟原子的化合物，具體而言，可以舉出，苯乙烯、2-氯苯乙烯、2-溴苯乙烯、甲氧基苯乙烯等的苯乙烯類(lèi)；1_乙烯基萘、2-乙烯基萘等的乙烯基萘類(lèi)；乙烯基苯、二乙烯基苯等的乙烯基苯類(lèi)；
2-苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、四亞乙基二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、鄰苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧化雙酚A 二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、9，9-雙[4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴等不具有羥基及羧基且不含有氟原子的(甲基)丙烯酸酯類(lèi)等。<具有I個(gè)以上羥基或羧基的自由基聚合性化合物(B) >作為具有I個(gè)以上羥基或羧基的自由基聚合性化合物(B)，優(yōu)選使用不含有氟原子的化合物，具體而言，可以舉出雙酚A環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、雙酚A乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、二縮三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、1，2-丙二醇-1-(甲基)丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、新 戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、二縮三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、2，2，2-三(甲基)丙烯酰氧基甲基乙基琥珀酸等具有I個(gè)以上羥基或羧基且不含有氟原子的(甲基)丙烯酸酯類(lèi)。本發(fā)明的全息圖記錄介質(zhì)具有含三維交聯(lián)聚合物基質(zhì)、自由基聚合性化合物、光 自由基聚合引發(fā)劑和增敏色素的記錄層，優(yōu)選可以通過(guò)將具有羥基或羧基的自由基聚合性化合物和不具有羥基及羧基的自由基聚合性化合物以一定的比率組合而顯著地抑制作為自由基聚合型全息圖記錄介質(zhì)的問(wèn)題的固化收縮。即前述自由基聚合性化合物(X)具有可以進(jìn)行自由基聚合的乙烯性不飽和鍵，優(yōu)選由自由基聚合性化合物(A)和自由基聚合性化合物(B)組合而成，其中，羥基及羧基的總量對(duì)該不飽和鍵總量的摩爾比(0H基及COOH基/不飽和鍵)在0. oro. 5的范圍內(nèi)。體積全息圖記錄用感光性組合物中的自由基聚合性化合物，相對(duì)于陽(yáng)離子聚合性化合物(C) 100重量份，例如以10飛00重量份、優(yōu)選以5(T300重量份的比例使用。[光自由基聚合引發(fā)劑(E)]作為光自由基聚合引發(fā)劑(E)，只要是將光自由基聚合進(jìn)行活化的化合物即可，就沒(méi)有特別限定，以下公知的光聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或組合使用2種以上，例如，3，3’，4，4’ -四(叔丁基過(guò)氧化羰基)二苯甲酮(制品名“BTTB)、日本油脂社制造)、3，3’ - 二(叔丁基過(guò)氧化羰基)_4，4’ - 二(甲氧基羰基)二苯甲酮、3，3’ - 二(甲氧基羰基)-4，4’-二(叔丁基過(guò)氧化羰基)二苯甲酮、3，4’-二(叔丁基過(guò)氧化羰基)-3’，4-二(甲氧基羰基)二苯甲酮的位置異構(gòu)體混合物、叔丁基過(guò)氧化苯甲酸酯(商品名“PerbutylZ”、日本油脂社制造)等過(guò)氧化酯類(lèi)；叔丁基過(guò)氧化氫、二-叔丁基過(guò)氧化物等過(guò)氧化物類(lèi)；苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙醚等苯偶姻、苯偶姻烷基醚類(lèi)；苯乙麗、2，2_ _■甲氧基_2_苯基苯乙麗、2，2_ _.乙氧基_2_苯基苯乙麗、I, 1~ _■氣苯乙麗、2_甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-嗎啉代-丙烷-I-酮、2-芐基-2- 二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁烷-I-酮等苯乙酮類(lèi)；2_甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、I-氯蒽醌、2-戊基蒽醌等蒽醌類(lèi)；2，4- 二甲基硫代咕噸酮、2，4- 二乙基硫代咕噸酮、2-氯硫代咕噸酮、2，4-異丙基硫代咕噸酮等硫代咕噸酮類(lèi)；苯乙酮二甲基縮酮、芐基二甲基縮酮等縮酮類(lèi)；二苯甲酮等二苯甲酮類(lèi)；咕噸酮類(lèi)；1，7_雙(9-吖啶基)庚烷；Irgacure (依加丘爾)784(CIBA社制造)等茂鈦化合物;芳香族碘錯(cuò)鹽、芳香族锍鹽等。光自由基聚合引發(fā)劑(E)，相對(duì)于自由基聚合性化合物總量100重量份，例如以
0.r30重量份、優(yōu)選以廣20重量份的比例使用，光自由基聚合引發(fā)劑，相對(duì)于光自由基聚合性化合物(總量)100重量份，例如以0. r30重量份、優(yōu)選以f 20重量份的比例使用。[增敏色素(G)]作為增敏色素(G)，只要是能使光聚合引發(fā)劑增敏的色素即可，就沒(méi)有特別限定，可以使用公知的色素。作為增敏色素，可以舉出，例如，硫代吡喃菊!鹽系色素、份菁系色素、喹啉系色素、苯乙烯基喹啉系色素、香豆素酮系色素、噻噸系色素、咕噸系色素、氧雜菁(oxonol)系色素、花青苷系色素、若丹明系色素、吡喃錯(cuò)鹽系色素等。在光學(xué)元件等要求高透明性的情況下，可見(jiàn)光增敏色素優(yōu)選在全息圖記錄后的后工序，通過(guò)加熱及紫外線照射而使之分解，成為無(wú)色透明。增敏色素可以單獨(dú)使用或2種以上組合使用。其中，優(yōu)選使用花青苷系色素，具體而言，可以舉出下述式(I)表示的3-乙基-2-[3-(3-乙基-5-苯基-2-苯并p惡唑亞基)丙烯基]-5-苯基苯并 惡唑.4翁溴化物(3-Ethyl-2- [3- (3-ethyl_5-phenyl-2-benzoxazolinyIidene) propenyl] -5-phenylbenzoxazolium bromide,花青昔色素I)。[化學(xué)式I]
權(quán)利要求
1.一種體積全息圖記錄用感光性組合物，所述組合物含有含陽(yáng)離子聚合性化合物(C)和熱酸產(chǎn)生劑(F)的三維交聯(lián)聚合物基質(zhì)前體材料(I)、2種以上自由基聚合性化合物(X)、光自由基聚合引發(fā)劑(E)和增敏色素(G)。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的體積全息圖記錄用感光性組合物，其中，所述三維交聯(lián)聚合物基質(zhì)前體材料(I)含有具有由構(gòu)成脂環(huán)的相鄰的2個(gè)碳原子和氧原子構(gòu)成的環(huán)氧基的脂環(huán)環(huán)氧化合物(la)、所述脂環(huán)環(huán)氧化合物(Ia)以外的選自由環(huán)氧化合物(Ib-I)、氧雜環(huán)丁烷化合物(Ib-2)、乙烯基醚化合物(Ib-3)構(gòu)成的組中的任一種或2種以上的陽(yáng)離子聚合性化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的體積型全息圖記錄用感光性組合物，其中，所述自由基聚合性化合物(X)含有具有可以進(jìn)行自由基聚合的乙烯性不飽和鍵、且具有I個(gè)以上羥基或羧基的自由基聚合性化合物(B)和具有可以進(jìn)行自由基聚合的乙烯性不飽和鍵、且不具有羥基及羧基的自由基聚合性化合物(A)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的體積型全息圖記錄用感光性組合物，其中，所述自由基聚合性化合物⑴為由自由基聚合性化合物㈧和自由基聚合性化合物⑶組合而成，其中羥基及羧基的總量對(duì)所述不飽和鍵總量的摩爾比(OH基及COOH基/不飽和鍵)在O. 0Γ0. 5的范圍內(nèi)。
5.一種體積型全息圖記錄用感光性組合物，所述組合物含有通過(guò)將權(quán)利要求廣4中任一項(xiàng)所述的體積全息圖記錄用感光性組合物進(jìn)行加熱處理而得到的自由基聚合性化合物、三維交聯(lián)聚合物基質(zhì)、光自由基聚合引發(fā)劑及增敏色素。
6.一種體積全息圖記錄介質(zhì)，其是通過(guò)用基片夾持權(quán)利要求廣4中任一項(xiàng)所述的體積全息圖記錄用感光性組合物、進(jìn)行加熱處理和/或熟化一定時(shí)間而得到的。
7.—種體積全息圖記錄介質(zhì)，其具有基片和體積全息圖記錄層，所述體積全息圖記錄層，是通過(guò)將權(quán)利要求5所述的體積全息圖記錄用感光性組合物夾持在該基片間構(gòu)成的。
8.—種體積全息圖記錄介質(zhì)的制造方法，該方法包括，用基片夾持權(quán)利要求廣4中任一項(xiàng)所述的體積全息圖記錄用感光性組合物，并進(jìn)行加熱處理和/或一定時(shí)間的熟化。
9.一種全息圖記錄方法，該方法包括，對(duì)權(quán)利要求6或7所述的體積全息圖記錄介質(zhì)照射激光而使所述自由基聚合性化合物進(jìn)行聚合。
10.一種體積全息圖記錄介質(zhì)，其在用權(quán)利要求9所述的方法記錄全息圖之后的透射率為80%以上。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于，提供一種衍射效率高、固化收縮率小、保存穩(wěn)定性優(yōu)異的全息圖記錄介質(zhì)。本發(fā)明的體積全息圖記錄用感光性組合物的特征在于含有含陽(yáng)離子聚合性化合物(C)和熱酸產(chǎn)生劑(F)的三維交聯(lián)聚合物基質(zhì)前體材料(I)、2種以上的自由基聚合性化合物(X)、光自由基聚合引發(fā)劑(E)和增敏色素(G)。所述自由基聚合性化合物(X)優(yōu)選含有具有可以進(jìn)行自由基聚合的乙烯性不飽和鍵且具有1個(gè)以上羥基或羧基的自由基聚合性化合物(B)和具有可以進(jìn)行自由基聚合的乙烯性不飽和鍵且不具有羥基及羧基的自由基聚合性化合物(A)。
文檔編號(hào)C08G59/24GK102971677SQ20118003359
公開(kāi)日2013年3月13日 申請(qǐng)日期2011年8月3日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月24日
發(fā)明者水田智也, 三宅弘人 申請(qǐng)人:株式會(huì)社大賽璐