專利名稱：季化共聚物的制作方法
季化共聚物本發(fā)明涉及一種季化共聚物，其可以通過如下反應(yīng)步驟得到(A)使一種或多種可以帶有一個(gè)或多個(gè)不能與胺反應(yīng)得到酰胺或酰亞胺或與醇反應(yīng)得到酯的氧-或氮官能取代基的直鏈、支化或環(huán)狀烯屬不飽和C2-Cltltl烴(單體Ml)與一種或多種帶有一個(gè)或兩個(gè)羧酸官能團(tuán)且可以與胺反應(yīng)得到酰胺或酰亞胺或與醇反應(yīng)得到酯的烯屬不飽和C3-C12羧酸或C3-C12羧酸衍生物(單體M2)共聚，得到數(shù)均分子量Mn為500-20000 的共聚物(CP)；(B)通過使它們與一種或多種具有2-6個(gè)氮原子的低聚胺(OA)或醇胺(AA)反應(yīng)而部分或完全酰胺化或酰亞胺化或酯化共聚物(CP)中(M2)單元的羧酸官能團(tuán)，所述低聚胺(OA)或醇胺(AA)各自包含至少一個(gè)伯或仲氮原子或至少一個(gè)羥基和至少一個(gè)可季化叔氮原子；(C)用至少一種季化劑(QM)部分或完全季化OA或AA單元中的至少一個(gè)叔氮原 子;其中可以使步驟⑶和(C)的順序反轉(zhuǎn)，從而可以通過與已經(jīng)在反應(yīng)步驟(C)中季化的低聚胺(OA)或醇胺(AA)反應(yīng)而部分或完全酰胺化或酰亞胺化或酯化共聚物(CP)中(M2)單元的羧酸官能團(tuán)。本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種制備該季化共聚物的方法。本發(fā)明還涉及含有該季化共聚物的燃料。此外，本發(fā)明涉及該季化共聚物作為在直噴式柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的噴射系統(tǒng)中，尤其是在共軌噴射系統(tǒng)中降低或防止沉積物，在直噴式柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中，尤其是在具有共軌噴射系統(tǒng)的柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中降低燃料消耗以及在直噴式柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中，尤其是在具有共軌噴射系統(tǒng)的柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中使功率損耗最小化的燃料添加劑的用途。在直噴式柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中，燃料通過多孔噴油嘴噴入并超細(xì)分布(霧化)，該噴油嘴直接伸入發(fā)動(dòng)機(jī)的燃燒室中而不是象在傳統(tǒng)(室式)柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的情況中那樣引入預(yù)燃室或渦流室中。直噴式柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的優(yōu)點(diǎn)在于它們的高柴油發(fā)動(dòng)機(jī)性能以及低燃料消耗。此夕卜，這些發(fā)動(dòng)機(jī)甚至在低速下實(shí)現(xiàn)非常高的扭矩。當(dāng)前基本上使用三種方法來將燃料直接噴入柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的燃燒室中傳統(tǒng)的分配式噴油泵、泵噴嘴系統(tǒng)(組合式噴射系統(tǒng)或組合式泵系統(tǒng))和共軌系統(tǒng)。在共軌系統(tǒng)中，柴油機(jī)燃料通過壓力高達(dá)2000巴的泵輸送至高壓管線一共軌中。由共軌出發(fā)，支管插入將燃料直接噴入燃燒室的不同噴油器中?？偸菍曹壥┘尤珘海@使得可以進(jìn)行多次噴射或特定形式的噴射。相反，在其他噴射系統(tǒng)中，僅可進(jìn)行一種噴射。在共軌中的噴射基本分成三類(1.)預(yù)噴射，借此實(shí)現(xiàn)基本更平靜的燃燒，從而降低刺耳的燃燒噪音(“敲釘聲(nageln)”)并且發(fā)動(dòng)機(jī)看似平靜運(yùn)行；(2.)主噴射，其尤其引起良好的扭矩分布；以及(3.)后噴射，其尤其確保低NOx值。在該后噴射中，燃料通常不燃燒，而是由汽缸中的殘留熱蒸發(fā)。形成的廢氣/燃料混合物輸送至廢氣系統(tǒng)，而燃料在合適催化劑存在下起氮氧化物NOx的還原劑作用。共軌噴射系統(tǒng)中的可變、汽缸專用噴射可以正面影響發(fā)動(dòng)機(jī)的污染物排放，例如氮氧化物(NOx)、一氧化碳(CO)以及尤其是顆粒物(積炭)的排放。這例如可能使得裝有共軌噴射系統(tǒng)的發(fā)動(dòng)機(jī)甚至在沒有額外顆粒物過濾器下可能在理論上滿足Euro 4標(biāo)準(zhǔn)。在現(xiàn)代共軌柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中，在特定條件下，例如當(dāng)使用含生物柴油燃料或具有金屬雜質(zhì)如鋅化合物的燃料時(shí)，可能在噴射器孔上形成沉積物，這不利地影響燃料的噴射性能并因此使發(fā)動(dòng)機(jī)性能受損，即尤其是降低功率，但在某些情況下也使燃燒變差。沉積物的形成由于噴射器構(gòu)造的進(jìn)一步開發(fā)，尤其是由于改變噴嘴幾何形狀(具有圓形出口的更窄錐形孔)而進(jìn)一步增多。為了維持發(fā)動(dòng)機(jī)和噴射器的最佳操作，必須通過合適的燃料添加劑防止或降低在噴嘴孔中的該類沉積物。因此，本發(fā)明的目的是提供彌補(bǔ)了上述缺點(diǎn)，即更具體而言防止或降低直噴式柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的噴射系統(tǒng)，尤其是在噴射器中的沉積物，降低直噴式柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中的燃料消耗并使該類發(fā)動(dòng)機(jī)中的功率損耗最小化的燃料添加劑。 現(xiàn)有技術(shù)公開了 C8-C2tltl烷基-或-鏈烯基琥珀酰亞胺作為燃料如中間餾分燃料和汽油燃料的清潔添加劑。例如，WO 02/092645(1)描述了聚鏈烯基琥珀酰亞胺如聚異丁烯基琥珀酰亞胺作為燃料如柴油機(jī)燃料、民用燃料油或汽油燃料或者潤滑劑的添加劑，它們顯然由于制備而可以包含至多30重量％對應(yīng)的聚鏈烯基琥珀酰胺或-琥珀酸單酰胺。這些聚鏈烯基琥珀酰亞胺據(jù)說消除了發(fā)動(dòng)機(jī)沉積物和噴射嘴上的沉積物。WO 2006/100083(2)公開了特殊清潔添加劑降低直噴式柴油發(fā)動(dòng)機(jī)如具有共軌噴射系統(tǒng)的柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的廢氣排放物中的顆粒物量。清潔添加劑包括包含衍生于琥珀酸酐且具有羥基和/或氨基和/或酰胺基和/或酰亞胺基的結(jié)構(gòu)部分的添加劑，如聚異丁烯基琥珀酸酐的相應(yīng)衍生物，尤其是與脂族多胺的衍生物。具有羥基和/或氨基和/或酰胺基和/或酰亞胺基的結(jié)構(gòu)部分例如為羧酸基團(tuán)、單胺的酰胺、仍具有游離氨基和酰胺官能團(tuán)的二 -或多胺的酰胺、具有一個(gè)酸官能團(tuán)和一個(gè)酰胺官能團(tuán)的琥珀酸衍生物、與單胺的羧酰亞胺、仍具有游離胺基和酰亞胺官能團(tuán)的與二-或多胺的酰亞胺或者由二-或多胺與兩種琥珀酸衍生物反應(yīng)形成的二酰亞胺。EP I 887 074 Al (3)描述了一種使用烴基取代的琥珀酸或其酸酐如聚異丁烯基琥珀酸酐和肼之間的反應(yīng)產(chǎn)物在柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中除去或降低噴射器沉積物的方法。在這些反應(yīng)產(chǎn)物中，還提到單酰肼結(jié)構(gòu)。WO 2006/135881(4)描述了可以通過烯烴與馬來酸酐的烯反應(yīng)得到的烴基取代?；瘎┡c具有額外的叔氨基的胺的縮合以及該叔氨基的隨后季化而得到季銨鹽，后者適合作為清潔內(nèi)燃機(jī)的進(jìn)氣系統(tǒng)并使其保持清潔的燃料添加劑。由現(xiàn)有技術(shù)已知且在實(shí)踐中常用的上述C8-C2qq烷基-或-鏈烯基琥珀酰亞胺，如聚異丁烯基琥珀酰亞胺和相關(guān)體系，僅能以不足程度實(shí)現(xiàn)所述特定目的；然而，其以少量額外在本發(fā)明中用作其他燃料添加劑并不有害。該目的通過使用可以通過反應(yīng)步驟(A)、(B)和(C)得到的開頭所述季化共聚物實(shí)現(xiàn)。本申請還提供了一種制備季化共聚物的方法，該方法包括進(jìn)行下列反應(yīng)步驟(A)使一種或多種可以帶有一個(gè)或多個(gè)不能與胺反應(yīng)得到酰胺或酰亞胺或與醇反應(yīng)得到酯的氧-或氮官能取代基的直鏈、支化或環(huán)狀烯屬不飽和C2-Cltltl烴(單體Ml)與一種或多種帶有一個(gè)或兩個(gè)羧酸官能團(tuán)且可以與胺反應(yīng)得到酰胺或酰亞胺或與醇反應(yīng)得到酯的烯屬不飽和C3-C12羧酸或C3-C12羧酸衍生物(單體M2)共聚，得到數(shù)均分子量Mn為500-20000 的共聚物(CP)；(B)通過使它們與一種或多種具有2-6個(gè)氮原子的低聚胺(OA)或醇胺(AA)反應(yīng)而部分或完全酰胺化或酰亞胺化或酯化共聚物(CP)中(M2)單元的羧酸官能團(tuán)，所述低聚胺(OA)或醇胺(AA)各自包含至少一個(gè)伯或仲氮原子或至少一個(gè)羥基和至少一個(gè)可季化叔氮原子；(C)用至少一種季化劑(QM)部分或完全季化OA或AA單元中的至少一個(gè)叔氮原子;其中可以使步驟⑶和(C)的順序反轉(zhuǎn)，從而可以通過與已經(jīng)在反應(yīng)步驟(C)中季化的低聚胺(OA)或醇胺(AA)反應(yīng)而部分或完全酰胺化或酰亞胺化或酯化共聚物(CP)中(M2)單元的羧酸官能團(tuán)。
在反應(yīng)步驟(A)中得到的共聚物(CP)原則上由EP-A 307 815(6)已知。在其中推薦以堿金屬或堿土金屬鹽形式使用共聚物(CP)來防止或降低對汽油發(fā)動(dòng)機(jī)閥門的磨損現(xiàn)象并同時(shí)降低汽油發(fā)動(dòng)機(jī)中的腐蝕。在反應(yīng)步驟(A)中的單體(Ml)中可能出現(xiàn)的任選氧-或氮官能取代基實(shí)例是醚氧原子或羧酰胺結(jié)構(gòu)部分。在優(yōu)選實(shí)施方案中，在反應(yīng)步驟㈧中的單體(Ml)選自C2-C40鏈烯烴X3-Cltl環(huán)烯烴、在烷基中具有1-30個(gè)碳原子的烷基乙烯基醚、在烷基中具有3-10個(gè)碳原子的環(huán)烷基乙烯基醚和具有8-96個(gè)碳原子的低聚-或聚異丁烯。非常合適的直鏈或支化C2-C4tl鏈烯烴實(shí)例是乙烯、丙烯、I- 丁烯、異丁烯、I-戊烯、3-甲基-I-丁烯、I-己烯、4-甲基-I-戊烯、3，3-二甲基-I-丁烯、I-庚烯、4-甲基-I-己烯、5-甲基-I-己烯、4，4- 二甲基-I-戊烯、I-辛烯、2，4，4-三甲基-I-戊烯、2，4，4-三甲基-2-戊烯、2，4，4-三甲基-I-戊烯和2，4，4-三甲基-2-戊烯的異構(gòu)體混合物(“二異丁烯”)、4，4- 二甲基-I-己烯、I-癸烯、I-十二碳烯、I-十四碳烯、I-十六碳烯、I-十八碳烯、
I-C20 烯烴、I-C22 烯烴、I-C24 烯烴、I-C26 烯烴、I-C28 烯烴、I-C3tl 烯烴、I-C4tl 烯烴、I-C2ch24 烯烴、
I-C22724烯烴、1-C24_28烯烴以及所述鏈烯烴相互之間的混合物。其中優(yōu)選直鏈或支化C12-C3tl鏈烯烴，尤其是直鏈或支化C16-C26鏈烯烴，特別是直鏈或支化C2tl-C24鏈烯烴。非常合適的C3-Cltl環(huán)烯烴實(shí)例是環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、環(huán)庚烯和環(huán)辛烯，以及所述環(huán)烯烴相互間的混合物。其中優(yōu)選環(huán)戊烯和環(huán)己烯。非常合適的在直鏈或支化烷基中具有1-30個(gè)碳原子的烷基乙烯基醚實(shí)例是甲基乙稀基釀、乙基乙稀基釀、正丙基乙稀基釀、異丙基乙稀基釀、正丁基乙稀基釀、異丁基乙稀基醚、叔丁基乙烯基醚、正戊基乙烯基醚、正己基乙烯基醚、2-甲基戊基乙烯基醚、正庚基乙烯基醚、正辛基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、2，2，4-三甲基戊基乙烯基醚、正癸基乙烯基醚、2-丙基庚基乙烯基醚、正十二烷基乙烯基醚、異十二烷基乙烯基醚、正十三烷基乙烯基醚、異十三烷基乙烯基醚、正十四烷基乙烯基醚、正十六烷基乙烯基醚、正十八烷基乙烯基醚、正二十烷基乙烯基醚、正二十二烷基乙烯基醚、正二十四烷基乙烯基醚、正二十六烷基乙稀基釀、正_■十八燒基乙稀基釀、油基乙稀基釀以及所述燒基乙稀基釀相互間的混合物。其中優(yōu)選具有直鏈或支化C8-C26烷基，特別是直鏈或支化C12-C24烷基，特別是直鏈或支化C16-C22烷基的烷基乙烯基醚。
非常合適的在環(huán)烷基中具有3-10個(gè)碳原子的環(huán)烷基乙烯基醚的實(shí)例是環(huán)丁基乙烯基醚、環(huán)戊基乙烯基醚、環(huán)己基乙烯基醚、環(huán)庚基乙烯基醚和環(huán)辛基乙烯基醚以及所述環(huán)烷基乙烯基醚相互間的混合物。其中優(yōu)選環(huán)戊基乙烯基醚和環(huán)己基乙烯基醚。具有8-96個(gè)碳原子，尤其是44-92個(gè)碳原子的有用低聚_或聚異丁烯尤其是具有高，通常為至少70mol%，尤其是至少80mol%的端(α )雙鍵含量的聚異丁烯，例如數(shù)均分子量Mn為550,700或1000的那些。除了所述優(yōu)選單體(Ml)之外，例如還可以使用丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺如N-(C1-C3tl燒基)丙烯酰胺、N, N-二(C1-C3tl燒基)丙烯酰胺、N-(C1-C3tl燒基)甲基丙烯酰胺或N，N- 二(C1-C3tl烷基)甲基丙烯酰胺作為單體(Ml)。在反應(yīng)步驟(A)中的單體(Ml)優(yōu)選在α位帶有可聚合烯屬不飽和雙鍵，即烯屬不飽和雙鍵以結(jié)構(gòu)單元> C=H2的形式位于單體(Ml)的端部位置。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，在反應(yīng)步驟㈧中的單體(M2)選自丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸和衣康酸及其酸酐，其齒化物，即其氟化物、氯化物、溴化物或碘化物，及其酯，尤其是其C1-C3tl烷基酯。特別優(yōu)選馬來酸和馬來酸酐。除了所述優(yōu)選單體(M2)之外，例如作為單體(M2)還可以使用巴豆酸、異巴豆酸、丁 -I-烯羧酸、戊-I-烯羧酸、己-I-烯羧酸、庚-I-烯羧酸、辛-I-烯羧酸、壬-I-烯羧酸、癸-I-烯羧酸、十一碳-I-烯羧酸、檸康酸或中康酸，及其酸酐，其鹵化物，即其氟化物、氯化物、溴化物或碘化物，及其酯，尤其是其C1-C3tl烷基酯。單體單元(Ml)和(M2)通常以30:70-70:30，尤其是40:60-60:40的重量比存在于反應(yīng)步驟(A)的共聚物(CP)中。共聚物(CP)具有500-20000，尤其是1000-18000，特別是4000-16000的數(shù)均分子
量Mn(在每種情況下通過凝膠滲透色譜法測定)以及通常為I. 3-10，尤其是I. 6-5，特別是2. 0-2. 5的多分散性(重均分子量與數(shù)均分子量的商PDI=MW/Mn)。兩種單體單元(Ml)和(M2)通常以交替或無規(guī)分布存在于共聚物(CP)中。然而，原則上可以通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的特定工藝方案由單體(Ml)和(M2)得到嵌段共聚物。單體(Ml)和(M2)通常通過自由基方法共聚。共聚使用已知的常規(guī)聚合技術(shù)，如本體聚合、懸浮聚合、沉淀聚合或溶液聚合。通常用常規(guī)自由基引發(fā)劑，例如乙?；h(huán)己烷磺酰過氧化物、二乙?；^氧二碳酸酯、過氧二碳酸二環(huán)己基酯、過氧二碳酸二 -2-乙基己基酯、過新癸酸叔丁基酯、2，2’ -偶氮二(4-甲氧基_2，4-二甲基戊腈)、過新戊酸叔丁酯、過-2-乙基己酸叔丁酯、過馬來酸叔丁酯、2，2’ -偶氮二(異丁腈)、二(叔丁基過氧)環(huán)己烷、碳酸叔丁基過氧異丙基酯、過乙酸叔丁酯、過氧化二枯基、過氧化二叔戊基、過氧化二叔丁基、氫過氧化對甲烷、氫過氧化枯烯、氫過氧化叔丁基或所述自由基引發(fā)劑的混合物引發(fā)。這些自由基引發(fā)劑通常使用所用單體的總量計(jì)算以O(shè). 1-10重量％，尤其是O. 2-5重量％的量使用。該共聚通常在40-250° C，尤其是80_220° C的溫度下，合適的話在使用沸點(diǎn)在共聚溫度以下的揮發(fā)性單體(Ml)時(shí)在加壓下操作。共聚通常在排除空氣或氧氣下進(jìn)行，即若不能夠在沸騰條件下操作，則使用惰性化劑如氮?dú)?，因?yàn)檠鯕庋泳徆簿?。額外使用氧化還原共引發(fā)劑，例如苯偶姻、二甲基苯胺、抗壞血酸和重金屬如銅、鈷、錳、鐵、鎳和鉻的有機(jī)物溶解性配合物可以加速共聚。為了控制分子量，尤其是得到較低分子量的共聚物，可以額外使用調(diào)節(jié)劑。合適的調(diào)節(jié)劑例如為烯丙醇和有機(jī)巰基化合物，如2-巰基乙醇、2-巰基丙醇、巰基乙酸、巰基丙酸、叔丁基硫醇、正辛基硫醇、正十二烷基硫醇或叔十二烷基硫醇，它們通?；谒脝误w的總量以O(shè). 1-10重量％的量使用。當(dāng)在(CP)的制備中使用懸浮聚合、沉淀聚合或溶液聚合的聚合技術(shù)時(shí)，要求使用合適的惰性溶劑或溶劑混合物。適合該目的的通常是一當(dāng)然尤其對于所用特定聚合技術(shù)總是一例如脂族和脂環(huán)族烴如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、異辛烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷、二甲基環(huán)己烷或二乙基環(huán)己燒，芳族烴類如甲苯、二甲苯類、乙苯或枯烯，較高沸點(diǎn)芳族烴的工業(yè)級混合物，其尤其可以在“Solvesso”名下市購，例如Solvesso 150或Solvesso 200，脂族鹵代烴類如二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、1，I-或1，2-二氯乙烷、1,1，I-或1,1，2_ 二氣乙燒、1，1，2_ 二氣乙稀、四氣乙稀、1，2- 二氣丙燒、丁基氣、1，1，2- 二氯-1，2，2- 二氟乙燒、1，1，1，2-四氯-2，2- 二氟乙燒或1，1，2，2-四氯-1，2- 二氟乙燒，以及醚類如乙醚、二異丙醚、二丁醚、甲基叔丁基醚、P惡烷、四氫呋喃、二甘醇二甲基醚和所述溶劑的混合物。在沉淀聚合和懸浮聚合中，額外使用保護(hù)性膠體是合適且必需的。保護(hù)性膠體通常為在所用溶劑中具有良好溶解性且不與單體發(fā)生任何反應(yīng)的聚合物質(zhì)?？梢杂糜?CP)的制備中的合適保護(hù)性膠體例如為馬來酸酐與乙烯基烷基醚和/或具有8-20個(gè)碳原子的烯烴的共聚物，及其與Cltl-C2tl醇的單酯或與Cltl-C2tl烷基胺的單-或二酰胺，還有其烷基包含1-20個(gè)碳原子的聚烷基乙烯基醚，例如聚甲基乙烯基醚、聚乙基乙烯基醚、聚異丁基乙烯基醚或聚十八烷基乙烯基醚。保護(hù)性膠體的加入量通常為O. 05-4重量％，尤其是O. 1-2重量％，并且通常有利的是組合多種保護(hù)性膠體。下面所示反應(yīng)方程說明例如按照本發(fā)明由I-C22烯烴和馬來酸酐(“MA”)形成的共聚物CP (其中“麗”為數(shù)均分子量Mn)、與3-(N，N-二甲基氨基)丙基胺(“DMPAP”)的相應(yīng)酰胺化產(chǎn)物和與氧化丙烯(“PO”)/乙酸(“HOAc”)的相應(yīng)季化產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)
權(quán)利要求
1.一種季化共聚物，其可以通過如下反應(yīng)步驟得到 (A)使一種或多種可以帶有一個(gè)或多個(gè)不能與胺反應(yīng)得到酰胺或酰亞胺或與醇反應(yīng)得到酯的氧-或氮官能取代基的直鏈、支化或環(huán)狀烯屬不飽和C2-Cltltl烴(單體Ml)與一種或多種帶有一個(gè)或兩個(gè)羧酸官能團(tuán)且可以與胺反應(yīng)得到酰胺或酰亞胺或與醇反應(yīng)得到酯的烯屬不飽和C3-C12羧酸或C3-C12羧酸衍生物(單體M2)共聚，得到數(shù)均分子量Mn為500-20000的共聚物(CP)； (B)通過使它們與一種或多種具有2-6個(gè)氮原子的低聚胺(OA)或醇胺(AA)反應(yīng)而部分或完全酰胺化或酰亞胺化或酯化共聚物(CP)中(M2)單元的羧酸官能團(tuán)，所述低聚胺(OA)或醇胺(AA)各自包含至少一個(gè)伯或仲氮原子或至少一個(gè)羥基和至少一個(gè)可季化叔氮原子； (C)用至少一種季化劑(QM)部分或完全季化OA或AA單元中的至少一個(gè)叔氮原子； 其中可以使步驟(B)和(C)的順序反轉(zhuǎn)，從而可以通過與已經(jīng)在反應(yīng)步驟(C)中季化的低聚胺(OA)或醇胺(AA)反應(yīng)而部分或完全酰胺化或酰亞胺化或酯化共聚物(CP)中(M2)單元的羧酸官能團(tuán)。
2.根據(jù)權(quán)利要求I的季化共聚物，其可以通過反應(yīng)步驟(A)、⑶和(C)得到，其中在反應(yīng)步驟(A)中的單體(Ml)選自C2-C4tl鏈烯烴、C3-Cltl環(huán)烯烴、在烷基中具有1-30個(gè)碳原子的烷基乙烯基醚、在環(huán)烷基中具有3-10個(gè)碳原子的環(huán)烷基乙烯基醚和具有8-96個(gè)碳原子的低聚-或聚異丁烯。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2的季化共聚物，其可以通過反應(yīng)步驟㈧、⑶和(C)得到，其中在反應(yīng)步驟(A)中的單體(Ml)在α位帶有可聚合烯屬不飽和雙鍵。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的季化共聚物，其可以通過反應(yīng)步驟(A)、(B)和(C)得至IJ，其中在反應(yīng)步驟(A)中的單體(M2)選自丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸和衣康酸，以及它們的酸酐、鹵化物和酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的季化共聚物，其可以通過反應(yīng)步驟(A)、(B)和(C)得至Ij，其中單體單元(Ml)和(M2)以30:70-70:30的重量比存在于反應(yīng)步驟(A)的共聚物(CP)中。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的季化共聚物，其可以通過反應(yīng)步驟(A)、(B)和(C)得至IJ，其中用于反應(yīng)步驟⑶中的低聚胺(OA)為通式(Ia)的化合物R1R2N- (CH2)n-NR3R4 (Ia) 其中 變量R1和R2各自為氫或C1-C2tl烷基，其中變量R1和R2中至少一個(gè)為氫，變量R3和R4各自獨(dú)立地表示C1-C2tl烷基或者與它們所鍵合的氮原子一起 形成飽和、部分不飽和或不飽和5員或6員雜環(huán)，以及變量η為1-12，尤其是2-6，特別是2或3。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的季化共聚物，其可以通過反應(yīng)步驟(A)、(B)和(C)得至IJ，其中用于反應(yīng)步驟⑶中的醇胺(AA)為通式(Ib)的化合物 [HO-(CH2)JxN(R5)y(R6)z(Ib) 其中 變量R5和R6各自獨(dú)立地表示C1-C2tl烷基或者在y=z=l的情況下與它們所鍵合的氮原子一起形成飽和、部分不飽和或不飽和5員或6員雜環(huán)， 變量m為1-12，尤其是2-6，特別是2或3，以及 變量X、y和z各自為O、1、2或3，其中x+y+z的總和必須給出3的值。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的季化共聚物，其可以通過反應(yīng)步驟(A)、(B)和(C)得至IJ，其中反應(yīng)步驟C的季化用至少一種選自環(huán)氧化物、硫酸二烷基酯、亞硫酸二烷基酯、烷基齒化物、芳基燒基齒化物、竣酸燒基酷和碳酸~■燒基酷的季化劑(QM)進(jìn)行。
9.一種制備季化共聚物的方法，包括進(jìn)行下列反應(yīng)步驟 (A)使一種或多種可以帶有一個(gè)或多個(gè)不能與胺反應(yīng)得到酰胺或酰亞胺或與醇反應(yīng)得到酯的氧-或氮官能取代基的直鏈、支化或環(huán)狀烯屬不飽和C2-Cltltl烴(單體Ml)與一種或多種帶有一個(gè)或兩個(gè)羧酸官能團(tuán)且可以與胺反應(yīng)得到酰胺或酰亞胺或與醇反應(yīng)得到酯的烯屬不飽和C3-C12羧酸或C3-C12羧酸衍生物(單體M2)共聚，得到數(shù)均分子量Mn為500-20000的共聚物(CP)； (B)通過使它們與一種或多種具有2-6個(gè)氮原子的低聚胺(OA)或醇胺(AA)反應(yīng)而部分或完全酰胺化或酰亞胺化或酯化共聚物(CP)中(M2)單元的羧酸官能團(tuán)，所述低聚胺(OA)或醇胺(AA)各自包含至少一個(gè)伯或仲氮原子或至少一個(gè)羥基和至少一個(gè)可季化叔氮原子； (C)用至少一種季化劑(QM)部分或完全季化OA或AA單元中的至少一個(gè)叔氮原子； 其中可以使步驟(B)和(C)的順序反轉(zhuǎn)，從而可以通過與已經(jīng)在反應(yīng)步驟(C)中季化的低聚胺(OA)或醇胺(AA)反應(yīng)而部分或完全酰胺化或酰亞胺化或酯化共聚物(CP)中(M2)單元的羧酸官能團(tuán)。
10.一種包含10-5000重量ppm根據(jù)權(quán)利要求1_8中任一項(xiàng)的季化共聚物的燃料。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的季化共聚物作為在直噴式柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的噴射系統(tǒng)中，尤其是在共軌噴射系統(tǒng)中降低或防止沉積物的燃料添加劑的用途。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的季化共聚物作為降低直噴式柴油發(fā)動(dòng)機(jī)，尤其是具有共軌噴射系統(tǒng)的柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的燃料消耗的燃料添加劑的用途。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的季化共聚物作為在直噴式柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中，尤其是在具有共軌噴射系統(tǒng)的柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中使功率損耗最小化的燃料添加劑的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種可以通過如下步驟得到的季化共聚物(A)使可以帶有不能與胺反應(yīng)得到酰胺或酰亞胺或與醇反應(yīng)得到酯的氧-或氮官能取代基的直鏈、支化或環(huán)狀烯屬不飽和C2-C100烴與可以與胺反應(yīng)得到酰胺或酰亞胺或與醇反應(yīng)得到酯的烯屬不飽和C3-C12單羧酸或二羧酸或酸衍生物共聚，得到數(shù)均分子量為500-20000的共聚物；(B)通過使它們與具有2-6個(gè)氮原子的低聚胺或醇胺反應(yīng)而部分或完全酰胺化或酰亞胺化或酯化羧酸官能團(tuán)，所述低聚胺或醇胺各自包含伯或仲氮原子或羥基和可季化叔氮原子；(C)用季化劑部分或完全季化叔氮原子。如此制備的季化共聚物適合在直噴式柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中作為燃料添加劑。
文檔編號C08F8/32GK102958949SQ201180031475
公開日2013年3月6日 申請日期2011年6月22日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月25日
發(fā)明者W·格拉巴斯, H·M·柯尼希, C·托科, C·勒格爾-格普費(fèi)特, L·弗爾克爾, H·伯恩克 申請人:巴斯夫歐洲公司