專利名稱：用于熔融工藝的樹脂共混物，樹脂粒和使用它們制備樹脂制品的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于熔融工藝的樹脂共混物(resin blend)和使用該樹脂共混物制造樹脂制品的方法，更具體而言，涉及用于熔融工藝的樹脂共混物和使用該樹脂共混物制造樹脂制品的方法，所述樹脂共混物可以改善樹脂制品的機(jī)械和表面特性并增加制造效率，例如，減少加工時(shí)間、增加生產(chǎn)率以及降低制造成本，而不需要使用額外的表面涂層。
背景技術(shù)：
由于樹脂優(yōu)異的可加工性和例如拉伸強(qiáng)度、彈性模量、耐熱性和抗沖擊性等的性質(zhì)，它們被用于多種用途，例如汽車零件、頭盔、電子裝置零件、紡紗機(jī)零件、玩具或管道。特別是，因?yàn)橹苯优c人體接觸，所以用于家居室內(nèi)裝飾配件(home interioraccessories)、汽車零件和玩具的樹脂要求是環(huán)境友好的，并且具有優(yōu)異的耐劃傷性。但是，當(dāng)暴露于外部環(huán)境中一段時(shí)間后，樹脂通常被空氣中的氧、臭氧和光降解，并且顏色容易發(fā)生變化。因此，樹脂在耐候性和強(qiáng)度方面變得非常差，并且容易破碎。由于這個(gè)原因，通常使用通過(guò)應(yīng)用額外的涂布或電鍍工藝來(lái)補(bǔ)償樹脂的缺點(diǎn)并改善表面特性的方法。但是，這樣的涂布或電鍍工藝會(huì)劣化樹脂制備工藝的效率和經(jīng)濟(jì)可行性，或者在樹脂產(chǎn)品的加工或處理過(guò)程中產(chǎn)生有毒物質(zhì)。因此，人們已經(jīng)提出了多種不使用涂布或電鍍工藝的方法來(lái)改善塑性樹脂的特性，例如耐劃傷性、耐熱性和耐候性。例如，有人提出向樹脂中添加無(wú)機(jī)粒子的方法來(lái)改善樹脂的物理性質(zhì)，例如耐磨性和硬度。但是，該方法會(huì)劣化樹脂的可加工性、沖擊強(qiáng)度和亮度特性。雖然還有人提出另外添加具有優(yōu)異的耐劃傷性或耐熱性的樹脂來(lái)改善塑性樹脂的表面特性的方法，但是根據(jù)該方法，在注塑產(chǎn)品以后需要額外的工藝(例如固化工藝)，并且例如耐候性、耐熱性和耐劃傷性的物理性質(zhì)可能沒(méi)有提高至產(chǎn)品所要求的程度。由于這些原因，對(duì)在不需要使用涂布或電鍍塑性樹脂的情況下增加工藝的效率和經(jīng)濟(jì)可行性并且改善制品的機(jī)械和表面特性的方法存在需求。

發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問(wèn)題本發(fā)明提供了用于熔融工藝的樹脂共混物。該樹脂共混物在例如擠出或注射模塑等熔融工藝中可以改善樹脂制品的機(jī)械和表面特性。此外，因?yàn)橹圃鞓渲破凡恍枰坎蓟螂婂?，所以能夠降低制造時(shí)間和/或制造成本，并且能夠提高生產(chǎn)率。本發(fā)明還提供了利用所述用于熔融工藝的樹脂共混物的樹脂粒(pellet)。本發(fā)明還提供了使用所述用于熔融工藝的樹脂共混物或所述樹脂粒制造樹脂制品的方法。技術(shù)方案·在一個(gè)實(shí)施方案中，用于熔融工藝的樹脂共混物包括第一樹脂；和第二樹脂，在25°C所述第二樹脂與所述第一樹脂的溶解度參數(shù)差為O. OOl至10 (J/cm3)1/2。在另一個(gè)實(shí)施方案中，樹脂粒包括包含第一樹脂的核；和包含第二樹脂的殼，在25°C所述第二樹脂與所述第一樹脂的溶解度參數(shù)差為O. 001至10 (J/cm3)1/2。 在另一個(gè)實(shí)施方案中，制備樹脂制品的方法包括使所述樹脂共混物熔融以形成熔體共混物和對(duì)該熔體共混物進(jìn)行加工。下面將詳細(xì)描述根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的用于熔融工藝的樹脂共混物、樹脂粒和使用它們制造樹脂制品的方法。在本發(fā)明中，共混物可以是第一樹脂和第二樹脂均勻共混在一種基質(zhì)中的共混物，或者是由第一樹脂組成的樹脂粒和由第二樹脂組成的樹脂粒均勻共混的共混物。第一樹脂和第二樹脂均勻共混在一種基質(zhì)中的共混物指的是第一和第二樹脂均勻共混在一種樹脂粒中，并因此以組合物的類型存在。熔融工藝或熔體加工可以指在樹脂共混物的熔融溫度(Tm)或更高溫度下使樹脂共混物熔融以形成熔體共混物并使用該熔體共混物形成所需產(chǎn)品的工藝。例如，熔融工藝可以包括注塑、擠出、纖維紡絲和發(fā)泡等。層分離或分層可以指基本上由一種樹脂形成的一個(gè)層設(shè)置或排列在基本上由另一種樹脂形成的另一層上?；旧嫌梢环N樹脂形成的層可以指在整個(gè)層中連續(xù)地存在一種類型的樹脂，而沒(méi)有在該層中形成海-島結(jié)構(gòu)。海-島結(jié)構(gòu)可以指相分離的樹脂部分地分布在整個(gè)樹脂共混物中。此外，“基本上由…形成”可以指在層中存在一種樹脂或一種樹脂的含量豐富。在層分離中，兩個(gè)層可以是分開的，或當(dāng)必要時(shí)，三個(gè)或更多個(gè)層可以是分開的。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在包含第一樹脂和第二樹脂的用于熔融工藝的樹脂共混物中，當(dāng)使用具有不同物理性質(zhì)的第一樹脂和第二樹脂時(shí)會(huì)觀察到層分離，并且在擠出或注塑工藝過(guò)程中或之后不使用額外工藝的情況下，使用所述層分離選擇性地包覆樹脂粒或樹脂制品的表面，由此完成了本發(fā)明。特別地，因?yàn)榈诙渲c第一樹脂相比具有不同的物理性質(zhì)，例如更高的疏水性，所以在例如擠出或注塑的熔融工藝中可以容易地進(jìn)行層分離，并且所述第二樹脂會(huì)構(gòu)成要模塑的樹脂粒的表層或樹脂制品的表層。因此，當(dāng)使用所述用于熔融工藝的樹脂共混物時(shí)，在不使用額外涂布工藝的情況下可以獲得具有優(yōu)異的機(jī)械和表面特性的樹脂制品。通常，為了從模具中容易地取出樹脂制品，已經(jīng)簡(jiǎn)單地使用低粘度溶劑。另一方面，所述用于熔融工藝的樹脂共混物可以利用第二樹脂的分子量分布以及第一和第二樹脂之間物理性質(zhì)的差異使得樹脂發(fā)生層分離，并改善樹脂制品的表面和機(jī)械特性。所述樹脂共混物的層分離可以由第一和第二樹脂之間物理性質(zhì)的差異和/或第二樹脂的分子量分布導(dǎo)致。這里，不同的物理性質(zhì)可以包括，例如，表面能、熔體粘度、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和溶解度參數(shù)。在一個(gè)實(shí)施方案中，用于熔融工藝的樹脂共混物包括第一樹脂；和第二樹脂，在25°C所述第二樹脂與所述第一樹脂的表面能差為O. I至35mN/m。在25°C第一和第二樹脂之間的表面能差可以為O. I至35mN/m，優(yōu)選為I至30mN/m,更優(yōu)選為I至20mN/m。在所述樹脂共混物的情況中，在熔融工藝后，將熔融加工后的樹脂共混物暴露于環(huán)境空氣中。此時(shí)，所述樹脂共混物具有移動(dòng)性。所以，可以將第二樹脂設(shè)置在鄰近環(huán)境空氣的位置以形成樹脂制品的表面層，因?yàn)榕c第一樹脂相比，表面能較小的第二樹脂可以具有疏水性，并且移動(dòng)以與環(huán)境空氣接觸。因此，當(dāng)表面能差非常小時(shí)，因?yàn)樵谌廴跔顟B(tài)混合物中的第二樹脂難以穿過(guò)樹脂共混物的聚合物基質(zhì)，所以熔融加工后的樹脂共混物不容易發(fā)生層分離。另外，當(dāng)表面能差非常大時(shí)，第一和第二樹脂不能彼此粘附，并因此可能脫離開。在另一個(gè)實(shí)施方案中，用于熔融工藝的樹脂共混物包括第一樹脂；和第二樹脂，在100至1000s—1的剪切速率和該樹脂共混物的加工溫度下所述第二樹脂與所述第一樹脂的熔體粘度差為O. I至3000pa*s。在100至IOOOiT1的剪切速率和所述樹脂共混物的加工溫度下，所述第一樹脂和所 述第二樹脂之間的熔體粘度差可以為O. I至3000pa*s，優(yōu)選為I至2000pa*s，更優(yōu)選為I至1000pa*s。當(dāng)熔體粘度差非常小時(shí)，樹脂共混物的層分離不能容易地發(fā)生，因?yàn)榈谝粯渲菀着c第二樹脂混合。當(dāng)熔體粘度差非常大時(shí)，第一和第二樹脂不能彼此粘附，并因此可能脫尚開。熔體粘度可以使用毛細(xì)管流量計(jì)測(cè)量，并且是指在預(yù)定加工溫度和剪切速率(/s)下的剪切粘度(Pa*s)。剪切速率為當(dāng)加工樹脂共混物時(shí)施加的剪切速率，并且可以根據(jù)加工方法進(jìn)行控制。所述加工溫度是對(duì)樹脂共混物進(jìn)行加工的溫度。例如，當(dāng)對(duì)樹脂共混物進(jìn)行例如擠出或注塑的加工時(shí)，加工溫度為進(jìn)行擠出或注塑的溫度。加工溫度可以根據(jù)進(jìn)行擠出或注塑的樹脂進(jìn)行控制。例如，包含由ABS樹脂組成的第一樹脂和通過(guò)聚合基于甲基丙烯酸甲酯的單體獲得的第二樹脂的樹脂共混物的加工溫度可以是210至240°C。在又一個(gè)實(shí)施方案中，用于熔融工藝的樹脂共混物包括第一樹脂；和第二樹脂，在25°C所述第二樹脂與所述第一樹脂的溶解度參數(shù)差為O. 001至10. O (J/cm3)1/2。在25°C所述第一樹脂和所述第二樹脂之間的溶解度參數(shù)差為O. 001至10. 0(J/cm3)1/2,優(yōu)選為O. 01至5. O (J/cm3)1/2,更優(yōu)選為O. 01至3. O (J/cm3)1/2。溶解度參數(shù)是樹脂的固有特性，顯示根據(jù)各個(gè)樹脂分子的極性的溶解能力，并且各個(gè)樹脂的溶解度參數(shù)通常是已知的。當(dāng)溶解度參數(shù)差非常小時(shí)，樹脂共混物的層分離不能容易地發(fā)生，因?yàn)榈谝粯渲菀着c第二樹脂混合。當(dāng)溶解度參數(shù)差非常大時(shí)，第一和第二樹脂不能彼此粘附，并因此可能脫離開。所述第二樹脂的分子量分布(PDI)為I至2. 5，優(yōu)選為I至2. 3。當(dāng)?shù)诙渲姆肿恿糠植即笥?. 5時(shí)，第二樹脂的低分子量部分導(dǎo)致第一樹脂容易與第二樹脂混合，或者第二樹脂的高分子量部分導(dǎo)致熔融狀態(tài)混合物中的第二樹脂的移動(dòng)性降低，難以發(fā)生層分離。在本發(fā)明中，所述用于熔融工藝的樹脂共混物中的第二樹脂的重均分子量(Mw)為30，000 至 200，000，優(yōu)選為 50，000 至 150，000。當(dāng)上述重均分子量小于30，000時(shí)，第一樹脂容易與第二樹脂混合，而當(dāng)上述重均分子量大于200，000時(shí)，第二樹脂的移動(dòng)性降低，并因此難以發(fā)生層分離。同時(shí)，所述第一樹脂主要確定所需樹脂制品的物理性質(zhì)，并且可以根據(jù)所需樹脂制品的種類和工藝條件進(jìn)行選擇。作為第一樹脂，可以使用合成樹脂而沒(méi)有限制，但是可以包括基于苯乙烯的樹脂，例如基于丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)的樹脂、基于聚苯乙烯的樹脂、基于丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(ASA)的樹脂或基于苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的樹脂；基于聚烯烴的樹脂，例如基于高密度聚乙烯的樹脂、基于低密度聚乙烯的樹脂或基于聚丙烯的樹脂；熱塑性彈性體，例如基于酯的熱塑性彈性體或基于烯烴的熱塑性彈性體；基于聚氧化烯的樹脂，例如基于聚甲醛的樹脂或基于聚氧乙烯的樹脂；基于聚酯的樹脂，例如基于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的樹脂或基于聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的樹脂；基于聚氯乙烯的樹脂；基于聚碳酸酯的樹脂；基于聚苯硫醚的樹脂；基于乙烯醇的樹脂；基于聚酰胺的樹脂；基于丙烯酸酯的樹脂；工程塑料；或其共聚物或混合物。所述第二樹脂如上所述顯示與第一樹脂在物理性質(zhì)方面的差異，并且可以進(jìn)行選擇以為樹脂制品的表面提供特殊功能。對(duì)功能的種類沒(méi)有特別限制。例如第二樹脂的具體實(shí)例可以包括耐磨樹脂、防沾污樹脂、耐指紋樹脂、有色樹脂、珠光樹脂、高光澤樹脂、無(wú)光 澤樹脂、阻隔樹脂或其混合物。所述第二樹脂可以具有熱固化官能團(tuán)和UV固化官能團(tuán)之一或兩者。當(dāng)?shù)诙渲邪峁袒倌軋F(tuán)時(shí)，由于在擠出或注塑中形成的交聯(lián)而會(huì)導(dǎo)致發(fā)生層分離并增加硬度。所述第二樹脂的更具體實(shí)例可以包括基于(甲基)丙烯酸酯的樹脂、基于環(huán)氧的樹月旨、基于氧雜環(huán)丁烷的樹脂、基于異氰酸酯的樹脂、基于硅的樹脂、基于氟的樹脂及其共聚物或混合物。所述基于(甲基)丙烯酸酯的樹脂是通過(guò)使作為主要成分的丙烯?；蚣谆；鶈误w聚合形成的樹脂，所述丙烯?；蚣谆；鶈误w可以包括但不限于甲基丙烯酸烷基酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯或甲基丙烯酸十八酯；丙烯酸烷基酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯或丙烯酸十八酯；或(甲基)丙烯酸縮水甘油酯，例如甲基丙烯酸縮水甘油酯或丙烯酸縮水甘油酯。所述基于環(huán)氧的樹脂是含有環(huán)氧基團(tuán)的樹脂，并且可以是但不限于雙酚型，例如雙酹A、雙酹F、雙酹S或其加氫加合物(hydro additive);酹醒型,例如苯酹酹醒樹脂或甲酚酚醛樹脂；含氮環(huán)型，例如異氰脲酸三縮水甘油酯或乙內(nèi)酰脲；脂環(huán)型；脂族型；芳族型，例如萘或聯(lián)苯；縮水甘油基型，例如縮水甘油醚、縮水甘油胺或縮水甘油酯；二環(huán)型，例如二環(huán)戊二烯；酯型；或醚酯型。所述基于氧雜環(huán)丁烷的樹脂是通過(guò)使具有至少一個(gè)氧雜環(huán)丁烷環(huán)的氧雜環(huán)丁烷單體聚合形成的有機(jī)化合物，并且可以是但不限于1，4_雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁基甲氧基)甲基]苯，二 [I-乙基(3-氧雜環(huán)丁基)]甲基醚，或聚氧雜環(huán)丁烷化合物，例如苯酚酚醒氧雜環(huán)丁燒(phenol novolac oxetane)、對(duì)苯二甲酸酯二氧雜環(huán)丁燒(terephthalatebisoxetane)或亞聯(lián)苯基二氧雜環(huán)丁燒(biphenylene bisoxetane)。所述基于異氰酸酯的樹脂可以是含有異氰酸酯基的樹脂，并且可以是但不限于二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)或異佛爾酮二異氰酸酯(iroi)。所述基于硅的樹脂為包含由硅氧烷鍵(其為硅-氧鍵)連接的主鏈的樹脂，并且可以是但不限于聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
所述基于氟的樹脂為含有氟原子的樹脂，并且可以是但不限于聚四氟乙烯(PTFE)、聚氯三氟乙烯(PCTFE)、聚偏1，I-二氟乙烯(PVDF)或聚氟乙烯(PVF)?；?00重量份的第一樹脂，所述用于熔融工藝的樹脂共混物包含第二樹脂的量可以為O. I至50重量份，優(yōu)選為I至20重量份?；?00重量份的第一樹脂，當(dāng)包含第二樹脂的量小于O. I重量份時(shí)，不發(fā)生層分離。當(dāng)包含第二樹脂的量大于50重量份時(shí)，由于第二樹脂的高成本導(dǎo)致樹脂制品的制造成本增加。所述用于熔融工藝的樹脂共混物可以制備成樹脂粒。使用該樹脂共混物制備的樹脂粒可以具有如下結(jié)構(gòu)第一樹脂可以設(shè)置在樹脂粒的中間，而第二樹脂可以是與第一樹脂層分離的，并設(shè)置成包圍第一樹脂并形成樹脂粒的殼。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案，可以提供一種樹脂粒，該樹脂粒包括包含第一樹脂的核；和包含第二樹脂的殼，在25°C所述第二樹脂與所述第一樹脂的表面能差為
O.I 至 35mN/m。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)示例性實(shí)施方案，可以提供一種樹脂粒，該樹脂粒包括包含第一樹脂的核；和包含第二樹脂的殼，在100至1000s—1的剪切速率和該樹脂粒的加工溫度下所述第二樹脂與所述第一樹脂的熔體粘度差為O. I至3000pa*s。根據(jù)本發(fā)明的又一個(gè)示例性實(shí)施方案，可以提供一種樹脂粒，該樹脂粒包括包含第一樹脂的核；和包含第二樹脂的殼，在25°C所述第二樹脂與所述第一樹脂的溶解度參數(shù)差為 O. 001 至 10. O (J/cm3)1/2 ο已經(jīng)詳細(xì)地描述了第一和第二樹脂，因此將省略更詳細(xì)的描述。同時(shí)，根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)示例性實(shí)施方案，可以提供一種制備樹脂制品的方法，該方法包括使所述用于熔融工藝的樹脂共混物熔融以形成熔體共混物；和對(duì)該熔體共混物進(jìn)行加工。如上所述，因?yàn)榕c第一樹脂相比，第二樹脂具有不同的物理性質(zhì)，例如更高的疏水性，所以在所述樹脂共混物的擠出或注塑過(guò)程中會(huì)發(fā)生層分離，并且由于該層分離，樹脂粒或樹脂制品的表面會(huì)被選擇性地包覆而不需要額外的工藝。此外，所述熔融工藝可以在剪切應(yīng)力下進(jìn)行，并且可以包括但不限于注塑和擠出?？梢酝ㄟ^(guò)擠出將所述用于熔融工藝的樹脂共混物制備成樹脂粒。另外，可以通過(guò)擠出將所述樹脂共混物制備成樹脂粒，然后通過(guò)例如注塑的熔融工藝加工成樹脂制品。或者，可以通過(guò)注塑將所述樹脂共混物直接制備成樹脂制品。根據(jù)在所述樹脂共混物的擠出或注塑中使用的第一和第二樹脂的種類，可以改變要施加的溫度。所述制備樹脂制品的方法可以還包括對(duì)通過(guò)熔融加工所述樹脂共混物得到的產(chǎn)品(即由所述樹脂共混物獲得的熔融加工產(chǎn)品)進(jìn)行固化。在例如擠出或注塑的工藝后，可以還進(jìn)行熱固化和紫外(UV)固化之一或兩者。在必要時(shí)，可以在所述工藝后進(jìn)行化學(xué)處理。同時(shí)，所述制備樹脂制品的方法可以還包括在對(duì)所述用于熔融工藝的樹脂共混物進(jìn)行擠出或注塑之前制備第二樹脂。作為制備第二樹脂的實(shí)例，有本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合或乳液聚合。在懸浮聚合方法中，第二樹脂可以如下制備將單體分散在反應(yīng)介質(zhì)中，在反應(yīng)溶劑中加入并混合添加劑(例如鏈轉(zhuǎn)移劑、引發(fā)劑和分散穩(wěn)定劑)，并在40°C或更高的溫度下使該混合物聚合。所述單體為選自耐磨樹脂、防沾污樹脂、耐指紋樹脂、有色樹脂、珠光樹月旨、高光澤樹脂、無(wú)光澤樹脂和阻隔樹脂中的至少一種樹脂的單體。所述選自耐磨樹脂、防沾污樹脂、耐指紋樹脂、有色樹脂、珠光樹脂、高光澤樹脂、無(wú)光澤樹脂和阻隔樹脂中的至少一種樹脂的單體的實(shí)例可以包括基于(甲基)丙烯酸酯的樹脂、基于環(huán)氧的樹脂、基于氧雜環(huán)丁烷的樹脂、基于異氰酸酯的樹脂、基于硅的樹脂、基于氟的樹脂及其共聚物?！に龇磻?yīng)介質(zhì)可以是已知常規(guī)用于制備合成樹脂、聚合物或共聚物的任意一種介質(zhì)而沒(méi)有限制。該反應(yīng)介質(zhì)的實(shí)例可以是蒸餾水。所述可以加到反應(yīng)溶劑中的鏈轉(zhuǎn)移劑可以是但不限于烷基硫醇，例如正丁基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇或異丙基硫醇；芳基硫醇；鹵素化合物，例如酮四氯化物；或芳族化合物，例如α -甲基苯乙烯二聚物或α-乙基苯乙烯二聚物。所述引發(fā)劑為聚合引發(fā)劑，其可以是但不限于過(guò)氧化物，例如辛?；^(guò)氧化物、癸?；^(guò)氧化物或月桂基過(guò)氧化物；或偶氮類化合物，例如偶氮二異丁腈或偶氮二(2，4-二甲基)戍臆。所述反應(yīng)介質(zhì)中可以包含的分散穩(wěn)定劑可以是但不限于有機(jī)分散劑，例如聚乙烯醇、聚烯烴-馬來(lái)酸或纖維素；或無(wú)機(jī)分散劑，例如磷酸三鈣。上面已經(jīng)詳細(xì)地描述了第一和第二樹脂，因此將省略對(duì)它們的進(jìn)一步描述。有益效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供用于熔融工藝的樹脂共混物、樹脂粒和使用它們制備樹脂制品的方法。所述樹脂共混物可以改善樹脂制品的機(jī)械和表面特性。此外，因?yàn)橹圃鞓渲破凡恍枰~外的涂布，所以能夠降低制造時(shí)間和/或成本，并且能夠提高生產(chǎn)率


圖I為圖示根據(jù)實(shí)施例I制備的分層制品的橫截面視圖的SEM圖像。
具體實(shí)施例方式將參照下面的實(shí)施例詳細(xì)地描述本發(fā)明。但是，本發(fā)明并不限于下面的實(shí)施例。實(shí)驗(yàn)例I :表面能的測(cè)量根據(jù)Owens-Wendt-Rabel-Kaelble(OWRK)方法，使用液滴形狀分析儀(Kruss,DSA100)測(cè)量由實(shí)施例I至4和比較例3至7獲得的第二樹脂和第一樹脂以及由比較例I和2獲得的樣品的表面能。更具體而言，將所述第二樹脂、第一樹脂或樣品溶解在甲基乙基酮溶劑中以具有15wt%的濃度，然后利用棒涂法涂布在LCD玻璃上。在60°C的烘箱中將涂布后的LCD玻璃預(yù)干燥2分鐘,然后在90°C干燥I分鐘。在干燥(或固化)后，在25°C將去離子水和二碘甲烷分別滴在經(jīng)涂覆的表面上10次，以得到接觸角的平均值，然后通過(guò)將數(shù)值代入OWRK方法中計(jì)算表面能。實(shí)驗(yàn)例2 :熔體粘度的測(cè)量使用毛細(xì)管流變儀1501 (Gottfert)測(cè)量由實(shí)施例I至4和比較例3至7獲得的第二樹脂、由實(shí)施例獲得的第一樹脂以及由比較例I和2獲得的樣品的熔體粘度。
更具體而言，在將毛細(xì)管模頭(capillary die)連接到圓筒上以后，將所述第二樹月旨、第一樹脂或樣品分成3份放入圓筒中。在240°C的操作溫度下測(cè)量根據(jù)100至lOOOs—1剪切速率的剪切粘度(pa*s )。實(shí)驗(yàn)例3 :溶解度參數(shù)的測(cè)量雖然有幾種測(cè)量和計(jì)算溶解度參數(shù)的方法，但是在下面的實(shí)施例和比較例中，使用已知的方法，即 Van Krevelen 法[參考 Bicerano, J. , Prediction of PolymerProperties,第三版，Marcel Dekker Inc.,紐約(2002)，其公開內(nèi)容通過(guò)引用全部并入本文]，在25°C計(jì)算溶解度參數(shù)。根據(jù)Van Krevelen法,溶解度參數(shù)使用基團(tuán)貢獻(xiàn)理論(groupcontribution theory)來(lái)計(jì)算，并如下面的公式所定義
權(quán)利要求
1.用于熔融工藝的樹脂共混物，其包含 第一樹脂；和 第二樹脂，所述第二樹脂與所述第一樹脂的溶解度參數(shù)差在25V為O. OOl至10(J/cm3)1/2 ο
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的樹脂共混物，其中，所述第二樹脂與所述第一樹脂的溶解度參數(shù)差在 25 °C 為 O. OI 至 5. O (J/cm3)1/2。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的樹脂共混物，其中，所述第二樹脂與所述第一樹脂的溶解度參數(shù)差在 25 °C 為 O. OI 至 3. O (J/cm3)1/2。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的樹脂共混物，其中，所述第二樹脂的分子量分布為I至2.5。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的樹脂共混物，其中，所述第二樹脂的分子量分布為I至2.3。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的樹脂共混物，其中，所述第二樹脂的重均分子量為30，000至200，000。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的樹脂共混物，其中，所述第二樹脂的重均分子量為50，000至150，000。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的樹脂共混物，其中，所述第一樹脂包括選自基于苯乙烯的樹月旨、基于聚烯烴的樹脂、熱塑性彈性體、基于聚氧化烯的樹脂、基于聚酯的樹脂、基于聚氯乙烯的樹脂、基于聚碳酸酯的樹脂、基于聚苯硫醚的樹脂、基于乙烯醇的樹脂、基于丙烯酸酯的樹脂、工程塑料及其共聚物中的至少一種。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的樹脂共混物，其中，所述第二樹脂包括選自耐磨樹脂、防沾污樹脂、耐指紋樹脂、有色樹脂、珠光樹脂、高光澤樹脂、無(wú)光澤樹脂和阻隔樹脂中的至少一種。
10.根據(jù)權(quán)利要求I所述的樹脂共混物，其中，所述第二樹脂包括選自基于(甲基)丙烯酸酯的樹脂、基于環(huán)氧的樹脂、基于氧雜環(huán)丁烷的樹脂、基于異氰酸酯的樹脂、基于硅的樹月旨、基于氟的樹脂及其共聚物中的至少一種。
11.根據(jù)權(quán)利要求I所述的樹脂共混物，其中，基于100重量份的所述第一樹脂，所述第二樹脂的含量為O. I至50重量份。
12.根據(jù)權(quán)利要求I所述的樹脂共混物，其中，基于100重量份的所述第一樹脂，所述第二樹脂的含量為I至20重量份。
13.—種樹脂粒，其包括 包含第一樹脂的核；和 包含第二樹脂的殼，所述第二樹脂與所述第一樹脂的溶解度參數(shù)差在25V為O. 001至10. 0CJ/cm3)1/2。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的樹脂粒，其中，所述第二樹脂與所述第一樹脂的溶解度參數(shù)差在 25 °C 為 O. OI 至 5. O (J/cm3)1/2。
15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的樹脂粒，其中，所述第二樹脂與所述第一樹脂的溶解度參數(shù)差在 25 °C 為 O. OI 至 3. O (J/cm3)1/2。
16.根據(jù)權(quán)利要求13所述的樹脂粒，其中，所述第二樹脂的分子量分布為I至2.5。
17.根據(jù)權(quán)利要求13所述的樹脂粒，其中，所述第二樹脂的分子量分布為I至2.3。
18.一種制備樹脂制品的方法，包括使權(quán)利要求I所述的樹脂共混物熔融，形成熔體共混物；和對(duì)上述熔體共混物進(jìn)行加工。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，該方法還包括對(duì)由所述樹脂共混物得到的熔融加工的產(chǎn)品進(jìn)行固化。
20.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中，所述熔融和加工在剪切應(yīng)力下進(jìn)行。
21.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中，所述固化通過(guò)熱固化或紫外固化進(jìn)行。
22.—種制備樹脂制品的方法，包括使權(quán)利要求13所述的樹脂粒熔融,形成熔體；和對(duì)上述熔體進(jìn)行加工。
全文摘要
本發(fā)明提供了用于熔融工藝的樹脂共混物、樹脂粒和使用它們制備樹脂制品的方法。所述樹脂共混物可以包括第一樹脂和第二樹脂，所述第二樹脂與所述第一樹脂的溶解度參數(shù)差在25℃為0.001至10.0(J/cm3)1/2。所述樹脂共混物可以改善樹脂制品的機(jī)械和表面特性。此外，因?yàn)橹圃鞓渲破凡恍枰坎蓟螂婂?，所以能夠降低制造時(shí)間和/或成本，并且能夠提高生產(chǎn)率。
文檔編號(hào)C08L33/04GK102918116SQ201180026473
公開日2013年2月6日 申請(qǐng)日期2011年5月26日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月28日
發(fā)明者柳真英, 劉興植, 金學(xué)新, 洪瑛晙, 申程圭, 崔銀株 申請(qǐng)人:Lg化學(xué)株式會(huì)社