專利名稱：纖維素復(fù)合體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及分散在酸性或高鹽濃度的水中時(shí)，顯示穩(wěn)定的分散狀態(tài)及懸浮狀態(tài)的纖維素復(fù)合體。
背景技術(shù)：
長期以來，纖維素和親水性膠構(gòu)成的纖維素復(fù)合體，在水系介質(zhì)中形成纖維素膠體，顯示良好的懸浮穩(wěn)定性，這為大家所知，在食品、醫(yī)藥品、化妝品、涂料、陶器、樹脂、催化齊U、其他エ業(yè)用品等的領(lǐng)域中被廣泛使用。特別是以懸浮穩(wěn)定劑、乳化穩(wěn)定劑、增粘穩(wěn)定劑等的穩(wěn)定劑、構(gòu)造結(jié)構(gòu)付與劑、起云劑、提高白度、改良流動性、研磨劑、食用纖維、油脂代替等為目的被使用。例如，作為飲料的鈣強(qiáng)化牛奶中，如乳鈣和碳酸鈣，以比重大的水不溶性成分的懸浮穩(wěn)定性為目的，添加纖維素復(fù)合體。
為了使此纖維素復(fù)合體具有的懸浮穩(wěn)定性提高，進(jìn)行了各種各樣的討論。專利文獻(xiàn)I中公開了含有微細(xì)纖維素及羧甲基纖維素鈉的水分散性的復(fù)合體。專利文獻(xiàn)2中公開了含有由微細(xì)纖維素及羧甲基纖維素鈉構(gòu)成的水分散性的復(fù)合體的食品組合物。但是，專利文獻(xiàn)1、2中記載的纖維素復(fù)合體，在酸性及/或鹽存在下的分散穩(wěn)定性能不充分，在果汁飲料、乳酸菌飲料、液體調(diào)味料中使用時(shí)，存在產(chǎn)生分離和凝聚的問題。專利文獻(xiàn)3中，公開了含有微細(xì)纖維素和特定的羧甲基纖維素鈉的水分散性組合物，及含有該水分散性組合物的食品組合物。記載了該水分散性組合物在酸性環(huán)境下，懸浮穩(wěn)定性、乳化穩(wěn)定性優(yōu)。專利文獻(xiàn)3中記載的水分散性組合物，在果汁飲料，乳酸菌飲料等的酸性飲料或沙司，調(diào)味汁等的調(diào)味料等的含有鹽的水性組合物中，微細(xì)纖維素自身的分散穩(wěn)定性良好。但是，長期保存穩(wěn)定性，更進(jìn)一歩地，添加了功能性食品素材等的水不溶性成分時(shí)的懸浮穩(wěn)定性不充分，存在產(chǎn)生沉降或凝聚等的問題。專利文獻(xiàn)4中記載的含有水分散性纖維素和多糖類的穩(wěn)定劑，因其含有在水中穩(wěn)定地懸浮的微細(xì)的纖維狀的纖維素，因此能付與酸奶、水果沙司、調(diào)料等的酸性或高鹽濃度的飲料食品粒子固定作用，能提供外觀良好的商品。但是，專利文獻(xiàn)4中記載的微細(xì)纖維狀纖維素，雖然其為纖維素和車前籽膠組合得到的物質(zhì)，但其并不是復(fù)合化的復(fù)合體，懸浮穩(wěn)定性不充分。專利文獻(xiàn)5中記載的發(fā)酵纖維素復(fù)合體，因?yàn)榉稚⒎€(wěn)定性、懸浮穩(wěn)定性優(yōu)，在各種添加了乳的飲料中被使用，能制造穩(wěn)定的酸性乳飲料。專利文獻(xiàn)5中記載的發(fā)酵纖維素，因?yàn)榫哂蟹浅＜?xì)長的形狀，水分散體的儲藏彈性模量(G’)變得過高。其結(jié)果，出現(xiàn)配合了這些物質(zhì)的飲料食品的食感(飲用時(shí)的ロ感)變重的問題。另外，為了調(diào)制食感，如果減少添加量，會出現(xiàn)與飲料食品中的成分產(chǎn)生凝聚的問題。專利文獻(xiàn)I :日本專利特開平7-102113號公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :日本專利特開平6-335365號公報(bào)
專利文獻(xiàn)3 :日本專利特開平9-3243號公報(bào)專利文獻(xiàn)4 :日本專利特開2008-48604號公報(bào)專利文獻(xiàn)5 :日本專利特開2009-291081號公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題長期以來的，纖維素和親水性膠構(gòu)成的纖維素復(fù)合體，特別是使其在酸性或高鹽濃度的水系介質(zhì)中分散的情況下，易引起凝聚和分離，沒能充分發(fā)揮作為穩(wěn)定劑的功能。因此，在果汁飲料或蔬菜飲料、乳酸菌飲料等的酸性飲料、調(diào)料、佐料汁、沙司等的調(diào)味料領(lǐng)域中使用困難。本發(fā)明，以提供在酸性或高鹽濃度的水分散體中，粘度低、分散穩(wěn)定性、懸浮穩(wěn)定·性優(yōu)的纖維素復(fù)合體為課題。更進(jìn)ー步的課題在于，提供在酸性或高鹽濃度的含有功能性食品素材等的水不溶性成分的飲料食品中，顯示出以往沒能得到的優(yōu)秀的懸浮穩(wěn)定性的纖維素復(fù)合體。在這里，對本申請說明書中的分散穩(wěn)定和懸浮穩(wěn)定的定義進(jìn)行說明?！胺稚⒎€(wěn)定”的意思是，使纖維素復(fù)合體分散在水系介質(zhì)中時(shí)的，纖維素復(fù)合體自身的分散穩(wěn)定性。具體地，其是沒有纖維素粒子的分離、凝聚、沉降等的發(fā)生，呈現(xiàn)均一的外觀?！皯腋》€(wěn)定”的意思是在水系介質(zhì)中含有可可粉末或鈣、功能性食品素材等的纖維素復(fù)合體以外的成分時(shí)，通過纖維素復(fù)合體的添加效果，這些成分被懸浮穩(wěn)定化。具體地，不僅是纖維素，其他成分的粒子也沒有發(fā)生分離、凝聚、沉降等，呈現(xiàn)均一的外觀。解決問題的手段本發(fā)明者們，發(fā)現(xiàn)使纖維素和親水性膠高度地復(fù)合化，儲藏彈性模量(G’ )提高了的纖維素復(fù)合體，在酸性或高鹽濃度的水分散體中，粘度低，分散穩(wěn)定性及懸浮穩(wěn)定性優(yōu)，從而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明者們初次發(fā)現(xiàn)，將纖維素和親水性膠混煉的時(shí)候，作為具有特定的濃度以上的固體成分在混煉物的粘性高的半固體形狀的狀態(tài)下，通過高混煉能量下的混煉，混煉能量變得容易傳遞到混煉物上，其結(jié)果為，纖維素和親水性膠的復(fù)合化得以進(jìn)行，能夠提高得到的纖維素復(fù)合體的儲藏彈性模量(G’)，該纖維素復(fù)合體即使在酸性或高鹽濃度的環(huán)境下也顯示出高儲藏彈性模量(G’)。即，本發(fā)明如下。(I) ー種纖維素復(fù)合體，其含有纖維素及親水性膠，含有I質(zhì)量％的該纖維素復(fù)合體的PH 4的水分散體的儲藏彈性模量(G’ )為O. 06Pa以上。(2)根據(jù)(I)中記載的纖維素復(fù)合體，親水性膠為陰離子性多糖類。(3)根據(jù)(I)或(2)中記載的纖維素復(fù)合體，親水性膠為分枝狀的陰離子性多糖類。(4)根據(jù)(I) (3)的任意一項(xiàng)中記載的纖維素復(fù)合體，親水性膠從結(jié)冷膠(ジヱラン)、黃原膠、刺梧桐膠、及車前籽膠構(gòu)成的組中選擇ー種以上。(5)根據(jù)(I) (4)的任意一項(xiàng)中記載的纖維素復(fù)合體，親水性膠為車前籽膠。
(6)根據(jù)(I) (5)的任意一項(xiàng)中記載的纖維素復(fù)合體，其為含有纖維素5(Γ99質(zhì)量％，及親水性膠廣50質(zhì)量％的纖維素復(fù)合體，儲藏彈性模量(G’ )為O. 15Pa以上。(7)根據(jù)(I) (6)的任意一項(xiàng)中記載的纖維素復(fù)合體，還含有與上述親水性膠不同的水溶性膠。(8)根據(jù)(I) (7)的任意一項(xiàng)中記載的纖維素復(fù)合體，其為從上述水溶性膠是羧甲基纖維素鈉、LM果膠、海藻酸鈉及結(jié)冷膠構(gòu)成的組中選擇的ー種以上。(9)根據(jù)(I) (8)的任意一項(xiàng)中記載的纖維素復(fù)合體，上述親水性膠和上述水溶性膠的質(zhì)量比為30/70 99/1。(10) —種飲料食品，含有(I廣(9)的任意一項(xiàng)中記載的纖維素復(fù)合體，pH在5以下或鹽濃度在0.01mol/l以上。(11)根據(jù)權(quán)利要求(10)中記載的飲料食品，其含有O. 01質(zhì)量％以上的水不溶性 成分。( 12) ー種纖維素復(fù)合體的制造方法，該纖維素復(fù)合體含有纖維素及親水性膠，該制造方法包括將固體成分濃度20質(zhì)量％以上的纖維素和親水性膠的混煉物在50Wh/kg以上的混煉能量下進(jìn)行混煉的エ序，含有I質(zhì)量％的該纖維素復(fù)合體的PH 4的水分散系中的儲藏彈性模量(G’ )為O. 06Pa以上。(13) 一種根據(jù)(12)中記載的制造方法得到的纖維素復(fù)合體。發(fā)明效果本發(fā)明能提供在酸性或高鹽濃度的水分散體中，粘度低、分散穩(wěn)定性及懸浮穩(wěn)定性優(yōu)的纖維素復(fù)合體。通過將本發(fā)明的纖維素復(fù)合體混合在果汁飲料、酸性乳飲料、液體調(diào)味料等的飲料食品中，能提供分散穩(wěn)定性優(yōu)的飲料食品。更進(jìn)一歩地，能提供，在這些飲食品中添加功能性食品素材等的水不溶性成分時(shí)，能抑制它們的分離、凝聚、沉降等，呈現(xiàn)均一外觀，懸浮穩(wěn)定性優(yōu)的飲料食品。


圖I為對含有I質(zhì)量％的纖維素復(fù)合體A (參考實(shí)施例I)的水分散體進(jìn)行粘弾性的測定得到的應(yīng)變-應(yīng)カ曲線。圖2為對含有I質(zhì)量％的纖維素復(fù)合體K (參考比較例3)的水分散體進(jìn)行粘弾性的測定得到的應(yīng)變-應(yīng)カ曲線。
具體實(shí)施例方式關(guān)于本發(fā)明，以下具體地說明。本發(fā)明的纖維素復(fù)合體，為含有纖維素和親水性膠的纖維素復(fù)合體。本發(fā)明中提到的復(fù)合化是指，纖維素的表面通過形成氫鍵等的化學(xué)鍵，被親水性膠所包覆?！蠢w維素〉本發(fā)明中，“纖維素”是指，含有纖維素的天然由來的水不溶性纖維質(zhì)物質(zhì)，作為原料，可列舉出木材、竹、麥秸、稻梗、棉花、苧麻、甘蔗渣、洋麻、甜菜、海鞘、細(xì)菌纖維素等。作為原料，可以使用這之中I種的天然纖維素系物質(zhì)，也可以使用2種以上混合得到的物質(zhì)。本發(fā)明中使用的纖維素的平均聚合度，優(yōu)選為500以下的結(jié)晶纖維素。平均聚合度，能依據(jù)《第14改正日本藥局方》(廣川書店發(fā)行)的結(jié)晶纖維素確認(rèn)試驗(yàn)(3)中規(guī)定的采用銅こニ胺溶液的還原比粘度法進(jìn)行測定。若平均聚合度在500以下，則在與親水性膠的復(fù)合化的エ序中，纖維素系物質(zhì)變得容易接受攪拌、粉碎、磨碎等的物理處理，因變得易促進(jìn)復(fù)合化而為優(yōu)選。更優(yōu)選為平均聚合度300以下，更進(jìn)一歩地優(yōu)選為平均聚合度250以下。因?yàn)槠骄睾隙仍叫?，?fù)合化的控制變得越容易，雖然下限沒有特別限制，但作為優(yōu)選的范圍為10以上。作為控制平均重合度的方法，可列舉出水解處理等。通過水解處理,纖維素纖維質(zhì)內(nèi)部的非晶纖維素的解聚進(jìn)行，平均聚合度變小。另外同時(shí)，通過水解處理，除了上述非晶纖維素，半纖維素，木質(zhì)素等的雜質(zhì)也被除去，所以纖維素內(nèi)部多孔質(zhì)化。依此，通過混煉エ序等，付與纖維素和親水性膠機(jī)械剪切力的エ序中，纖維素變得容易接受機(jī)械處理，纖維素變得容易被微細(xì)化。其結(jié)果為，纖維素的表面積變大，與親水性膠的復(fù)合化的控制變?nèi)菀住Ｋ獾姆椒ǎm然沒有特別限制，但可列舉出酸解、熱水解、蒸汽純化、微波分解等。這些方法，可以單獨(dú)使用，也可以2種以上并用。酸解的方法中，在使纖維素系物質(zhì)分散在水系介質(zhì)中的狀態(tài)下、適量加入適量質(zhì)子酸、羧酸、路易斯酸、雜多酸等，攪拌它們的同時(shí)，通過加溫，能夠容易地控制平均聚合度。雖然此時(shí)的溫度、壓力、時(shí)間等的反應(yīng)條件因纖 維素種類、纖維素濃度、酸種類，酸濃度不同而不同，但適當(dāng)配制可達(dá)到目標(biāo)平均聚合度。例如，能列舉出這樣的條件，使用2質(zhì)量％以下的無機(jī)酸水溶液，IOO0C以上，加壓下，處理纖維素10分鐘以上。此條件時(shí)，酸等的催化劑成分浸透入纖維素的纖維內(nèi)部，促進(jìn)了水解，使用的催化劑成分量變少，其后的精制也變?nèi)菀?。本發(fā)明的纖維素復(fù)合體中的纖維素，優(yōu)選為微細(xì)的粒子狀的形狀。纖維素的粒子形狀用(L/D)表示，將本發(fā)明的纖維素復(fù)合體制成I質(zhì)量％濃度的純水懸浮液，用高剪切均質(zhì)機(jī)(Homo mixer)(日本精機(jī)(株)制，商品名“ ExcellautoHomo mixer一ED一7”處理?xiàng)l件轉(zhuǎn)速15，OOOrpmX 5分鐘)進(jìn)行分散，而得到水分散體，將該水分散體用純水稀釋到O. I % O. 5質(zhì)量％，澆鑄在云母上，進(jìn)行風(fēng)干，用高分辨率掃描電子顯微鏡(SEM)或原子力顯微鏡(AFM)下測量將該風(fēng)干得到的物質(zhì)時(shí)得到粒子像的長徑(L)和短徑(D)的比值(L/D)，算出10(Tl50個(gè)粒子的平均值。L/D，優(yōu)選為不足20，更優(yōu)選為15以下，更進(jìn)一歩地優(yōu)選為10以下，特別優(yōu)選為5以下，尤其優(yōu)選為不足5，最優(yōu)選為4以下?！从H水性膠〉親水性膠是指化學(xué)結(jié)構(gòu)的一部分中為含有糖或多糖的親水性高分子物質(zhì)。這里的親水性是指具有一部分溶解于常溫的純水中的特性。如果定量地定義親水性，則是指使此親水性膠O. 05g在攪拌下(攪拌子)溶解在50mL的純水中，直到平衡為止，在孔徑I μ m的薄膜過濾器中處理的時(shí)候，通過的成分在親水性膠中含有I質(zhì)量％以上。作為親水性膠，使用多糖類時(shí)，以以下的物質(zhì)為宜?？闪信e如車前籽膠(CSG)、刺槐豆膠、瓜爾膠、羅望子膠、刺梧桐膠、甲殼胺(chitosan)、阿拉伯膠、爺替膠(Ghatti gum)、黃苗膠、瓊脂、卡拉膠、海藻酸、海藻酸鈉、海藻酸鈣、HM果膠、LM果膠、固氮菌膠、黃原膠、可得然膠、普魯蘭多糖(pullulan)、葡聚糖、結(jié)冷膠(ジュラン)、明膠、羧甲基纖維素鈉、羧甲基纖維素鈣、甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥こ基纖維素等的纖維素衍生物。這些親水性膠2種以上組合也可以。
〈陰離子性多糖類〉上述親水性膠之中，將在水中陽離子游離、其自身變成陰離子的稱為陰離子性多糖類。通過使用作為親水性膠的陰離子性多糖類，更加促進(jìn)了與纖維素的復(fù)合化，纖維素復(fù)合體的耐酸性、耐鹽性増加，因此為優(yōu)選。作為陰離子性多糖類，以以下的物質(zhì)為宜?？闪信e如車前籽膠(CSG)、刺梧桐膠、卡拉膠、海藻酸、海藻酸鈉、海藻酸鈣、HM果膠、LM果膠、固氮菌膠、黃原膠、結(jié)冷膠(ジュラン)、羧甲基纖維素鈉、羧甲基纖維素鈣等的纖維素衍生物。這些陰離子性多糖類可以兩種以上組合。〈分枝狀的陰離子性多糖類〉上述陰離子性多糖類之中，其化學(xué)結(jié)構(gòu)中有分枝結(jié)構(gòu)的物質(zhì)稱為分枝狀的陰離子性多糖類。通過使用分枝狀的陰離子性多糖類作為本發(fā)明的纖維素復(fù)合體中的親水性膠，·纖維素復(fù)合體的耐酸性變得更高，因此為優(yōu)選。這里所說的分枝結(jié)構(gòu)是指，多糖類中含有的六碳糖中的三個(gè)羥基(C6位為ー級醇)中，ー個(gè)以上通過化學(xué)鍵，被比羥甲基分子量大的取代基所取代的結(jié)構(gòu)。取代基優(yōu)選為通過醚鍵結(jié)合的糖或多糖結(jié)構(gòu)。作為分枝狀的陰離子性多糖類，以以下的物質(zhì)為宜?？闪信e如車前籽膠(CSG)、卡拉膠、黃原膠、結(jié)冷膠等。這之中的陰離子性多糖類可以2種以上組合。這些分枝狀的陰離子性多糖類之中，特別是車前籽膠(CSG)和纖維素復(fù)合化時(shí)，因纖維素復(fù)合體的分散穩(wěn)定性，懸浮穩(wěn)定性提高而優(yōu)選。〈車前籽膠〉車前籽膠(CSG)是指,從車前科的植物(Plantago ovata Forskal)的種子的外皮得到的多糖類(膠類)物質(zhì)。具體地，可列舉出從伊莎糕璐(ィサゴール)、洋車前草的種皮得到的多糖類。本發(fā)明的車前籽膠(CSG)只要為含有從上述車前科的植物(Plantago ovataForskal)的種子的外皮得到的多糖類(膠類)物質(zhì)，其為含有雜質(zhì)的物質(zhì)也可以。例如,其含有下述任何的物質(zhì)，用水等的介質(zhì)萃取該多糖類物質(zhì)得到的膠，外皮被粉碎得到的殼，或?qū)⑦@些組合處理得到的物質(zhì)。另外，它們可以為粉末狀、塊狀、餅狀、液態(tài)中的任意狀態(tài)。CSG的化學(xué)結(jié)構(gòu)，是在非纖維素多糖類中，主鏈為木聚糖被高度地分枝，側(cè)鏈由阿拉伯糖、木糖、半乳糖醛酸、鼠李糖構(gòu)成的結(jié)構(gòu)。側(cè)鏈中，其糖構(gòu)成比為，D-木糖約60質(zhì)量％、L-阿拉伯糖約20質(zhì)量％、L-鼠李糖約10質(zhì)量％、D-半乳糖醛酸約10質(zhì)量％。這些質(zhì)量比，受CSG的原料，及CSG的制造エ序的影響，變化幅度為5質(zhì)量％左右。另外，如果有上述結(jié)構(gòu)，為了調(diào)制粘度，可以通過像酸、木聚糖酶之類的酶等將CSG水解。CSG優(yōu)選為在I質(zhì)量％的純水溶液中測定得到的粘度為200mPa *s以下。在這里，粘度是指，將在純水中配制為I質(zhì)量％而得到的水溶液倒入200ml燒杯中，調(diào)節(jié)溫度至25°C之后，使用粘度計(jì)(東機(jī)產(chǎn)業(yè)(株)制，TVB-10形粘度計(jì))，使轉(zhuǎn)子在60rpm下轉(zhuǎn)動30秒鐘之后即刻的測定值(但是，轉(zhuǎn)子根據(jù)粘度不同可以適當(dāng)變更。使用的轉(zhuǎn)子如下。f20mPa*s:BL 型，21 IOOmPa · s :No 1，101 300mPa · s :No 2, 30ImPa · s No 3)。因粘度越低，越易促進(jìn)與纖維素的復(fù)合化而優(yōu)選。另外，在飲料中使用時(shí)，越易顯現(xiàn)入喉的清爽感而優(yōu)選。更優(yōu)選為IOOmPa · s以下，更進(jìn)ー步優(yōu)選為50mPa · s以下。其下限值，雖然沒有特別設(shè)定，但作為エ業(yè)原料能得到的范圍，優(yōu)選為5mPa · s以上?！磧Σ貜椥阅Ａ俊到酉聛恚瑢Ρ景l(fā)明的纖維素復(fù)合體的儲藏彈性模量(G’ )進(jìn)行說明。本發(fā)明的纖維素復(fù)合體，含有該纖維素復(fù)合體I質(zhì)量％的pH 4的水分散體的儲藏彈性模量(G’)為O. 06Pa以上。儲藏彈性模量(G’)表征的是，水分散體的流變學(xué)上的弾性，表示纖維素和親水性膠的復(fù)合化，或纖維素和親水性膠及其他水溶性膠的復(fù)合化的程度。儲藏彈性模量(G’ )越高，纖維素和親水性膠的復(fù)合化，或纖維素和親水性膠及其他水溶性膠的復(fù)合化越被促進(jìn)，意味著纖維素復(fù)合體的水分散體中的網(wǎng)架結(jié)構(gòu)是剛性的。網(wǎng)架結(jié)構(gòu)剛性越大，纖維素復(fù)合體的分散穩(wěn)定性、懸浮穩(wěn)定性越優(yōu)。長期以來的纖維素，在酸性或高鹽濃度環(huán)境中儲藏彈性模量低，分散穩(wěn)定性及懸浮穩(wěn)定性極低。但是，本發(fā)明的纖維素復(fù)合體，即使在酸性或高鹽濃度中也顯示出高儲藏彈 性模量，分散穩(wěn)定性及懸浮穩(wěn)定性優(yōu)。本發(fā)明中，儲藏彈性模量是通過測定使纖維素復(fù)合體分散在pH 4的水系介質(zhì)中得到的水分散體的動態(tài)粘彈性得到的。給予水分散體應(yīng)變時(shí)的，保持纖維素復(fù)合體網(wǎng)架結(jié)構(gòu)內(nèi)部積蓄的應(yīng)カ的弾性成分能表征儲藏彈性模量。作為儲藏彈性模量的測定方法，首先，使用高剪切均質(zhì)機(jī)(日本精機(jī)(株)制，商品名“Excellauto Homo mixer一ED一V，處理?xiàng)l件轉(zhuǎn)速15, OOOrpmX5分鐘)使纖維素復(fù)合體分散在純水中，配制I. 8質(zhì)量％的純水分散體?；旌显撍稚Ⅲw與O. 2M下pH 4的Mcllvaine緩沖液(O. 2M的磷酸氫ニ鈉和O. IM的檸檬酸的水溶液)，將纖維素復(fù)合體的濃度調(diào)制到I質(zhì)量1^ (總量300g，陰離子濃度O. 06mol/l, pH 4)之后，得到的水分散體在室溫下靜置3日。此水分散體的應(yīng)カ的應(yīng)變依賴性通過粘彈性測定裝置(RheometricScientific, Inc.制,ARES100FRTN1 型，幾何形狀雙層庫愛特(Double Wall Couette)型,溫度25. (TC恒溫，角速度20rad/秒，應(yīng)變在I — 794%的范圍內(nèi)掃描，為了不破壞水分散體的微細(xì)結(jié)構(gòu)而使用移液管，慢慢注入，靜置5分鐘后，在動態(tài)應(yīng)變模式下開始測定)測定。本發(fā)明中的儲藏彈性模量，為上述測定中得到的應(yīng)變ー應(yīng)カ曲線上的應(yīng)變20%時(shí)的值。此儲藏彈性模量的值越大，纖維素復(fù)合體形成的水分散體的結(jié)構(gòu)的弾性越大，表示纖維素與親水性膠，及其他水不溶性樹脂高度地復(fù)合化。纖維素復(fù)合體的儲藏彈性模量優(yōu)選為0. 15以上，更優(yōu)選為0. 2Pa以上，更進(jìn)一歩地優(yōu)選為0. 5Pa以上。上限雖然沒有特別設(shè)定，但如果考察用作飲料時(shí)的易飲度，為6. OPa以下。為6. OPa以下時(shí)，在能得到充分的懸浮穩(wěn)定性的纖維素復(fù)合體的添加量(飲料不同而添加量不同，例如，果汁飲料的話為ο. Γι. ο質(zhì)量％)中，因喝時(shí)的感覺輕松而優(yōu)選。另外，即使在為了調(diào)節(jié)食感、纖維素復(fù)合體的添加量低的情況(例如0. 5質(zhì)量％)下，其與纖維素以外的水不溶成分也不易產(chǎn)生凝聚等?！蠢w維素復(fù)合體的結(jié)構(gòu)〉本發(fā)明的纖維素復(fù)合體有這樣ー種特征，即從纖維素表面放射狀伸展開的親水性膠的伸展度即使在酸性條件下也充分大。從纖維素表面伸展開的親水性膠的伸展度越大，越容易與鄰接的纖維素復(fù)合體的親水性膠纏繞。其結(jié)果為，纖維素復(fù)合體彼此之間產(chǎn)生密集的纏繞，網(wǎng)架結(jié)構(gòu)變剛直，儲藏彈性模量(G’ )増大，分散穩(wěn)定性，懸浮穩(wěn)定性變高。此親水性膠的伸展度，可以用以下的方法測定。首先，使用高剪切均質(zhì)機(jī)(日本精機(jī)(株)制，商品名“Excellauto Homo mixer一ED— 7”處理?xiàng)l件轉(zhuǎn)速15，OOOrpmX 5分鐘，總量300g)使纖維素復(fù)合體分散在純水中，配制I. O質(zhì)量％的純水分散體。將該水分散體與O. 2M下pH 3. 5的Mcllvaine緩沖液(O. 2M的磷酸氫ニ鈉和O. IM的檸檬酸的水溶液)混合，將纖維素復(fù)合體的濃度調(diào)制到O. 5質(zhì)量％(陰離子濃度O. 06mol/l, pH 4. O)后，用純水將纖維素復(fù)合體的濃度稀釋到O. I質(zhì)量％，得到的水分散體在室溫下靜置3日以上。為了不破壞水分散體的微細(xì)結(jié)構(gòu)，使用移液管，慢慢吸出5 μ I,慢慢滴到被解理成IcmX Icm的云母上,用空氣除塵器(air duster)吹去多余的水分，用AFM (島津制作所制掃描探針顯微鏡SPM-9700，相位模式，使用奧林巴斯社制的探針0MCL-AC240TS)觀察固定在云母上的試樣。在此觀察圖像中，纖維素粒子作為高2nm以上的棒狀粒子被觀察到，能觀察到從該纖維素粒子向周圍放射狀地伸展開的高不足2nm的親水性膠。作為親水性膠，若用分枝狀的陰離子性多糖類，因其伸展度變更大而優(yōu)選。另外， 作為親水性膠，若用車前籽膠，因其伸展度更進(jìn)一歩地變大而優(yōu)選?！蠢w維素和親水性膠的配合比率〉本發(fā)明的纖維素復(fù)合體，優(yōu)選為，含有纖維素5(Γ99質(zhì)量％，及親水性膠f 50質(zhì)量％。通過復(fù)合化，親水性膠通過氫鍵等化學(xué)鍵覆蓋在纖維素粒子的表面，分散在酸性或高鹽濃度的水溶液中時(shí)，纖維素復(fù)合體具有的分散穩(wěn)定性、懸浮穩(wěn)定性提高。另外，通過使纖維素和親水性膠為上述組成，復(fù)合化被促進(jìn)，在酸性或高鹽濃度的水分散體中的懸浮穩(wěn)定性、分散穩(wěn)定性提高，能夠達(dá)到防止功能性食品素材等水不溶性成分沉降的效果?！此苄阅z〉本發(fā)明的纖維素復(fù)合體，優(yōu)選為更進(jìn)一歩地含有親水性膠以外的水溶性膠。作為水溶性膠，優(yōu)選為水膨潤性高的易于與纖維素復(fù)合化的膠。可列舉如刺槐豆膠、瓜爾膠、羅望子膠、刺梧桐膠、甲殼胺、阿拉伯膠、瓊脂、卡拉膠、海藻酸、海藻酸鈉(以下稱為“ARG-Na”)、HM果膠、LM果膠(以下稱為“LMP”)、固氮菌膠、黃原膠、可得然膠、普魯蘭多糖、葡聚糖、結(jié)冷膠(以下稱為“GLG”)、明膠、羧甲基纖維素鈉(以下稱為“CMC-Na”)、羧甲基纖維素鉀、甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥こ基纖維素等的纖維素衍生物。這些水溶性膠可以兩種以上組合。上述水溶性膠之中，優(yōu)選為從CMC-Na、LMP、ARG-Na, GLG選擇I種以上。這些膠，因易干與纖維素及親水性膠復(fù)合化而優(yōu)選。“CMC-Na”是指，纖維素的羥基被一氯こ酸取代得到的物質(zhì)，其是具有D-葡萄糖β -I, 4鍵結(jié)合的直鏈狀的化學(xué)結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。CMC-Na，是通過將紙漿(纖維素)溶于氫氧化鈉溶液，用一氯こ酸(或其鈉鹽)進(jìn)行醚化得到的。特別是，從復(fù)合化的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選為使用取代度和粘度被調(diào)制到特定范圍內(nèi)的CMC-Na。取代度是指，纖維素中的羥基與羧甲基醚鍵結(jié)合的程度，其優(yōu)選為O. 6 2. O。取代度在上述范圍內(nèi)吋，因?yàn)镃MC-Na的分散性充分及制造容易，因而成為優(yōu)選。更優(yōu)選為，取代度為O. 6^1. 3。另外CMC-Na的粘度，優(yōu)選為在I質(zhì)量％的純水溶液中，在500mPa · s以下，更優(yōu)選為200mPa · s以下,更進(jìn)一步地優(yōu)選為50mPa · s以下。特別優(yōu)選為20mPa · s以下。CMC-Na的粘度越低，與纖維素、親水性膠的復(fù)合化越容易被促迸，雖然下限沒有特別設(shè)定，但作為優(yōu)選范圍為ImPa · s以上。“LMP”是指，具有存在以半乳糖醛酸為主體的酸性多糖類(膠類)和數(shù)種中性糖的結(jié)構(gòu)。具有此化學(xué)結(jié)構(gòu)的物質(zhì)相當(dāng)于本發(fā)明中的LMP，不管其原料及/或制造方法如何。果膠在植物組織中與纖維素等結(jié)合，因其作為不溶于水的成分存在，在高溫酸性條件下，與其他的可溶性成分一同與原果膠分離制得。LMP在上述半乳糖醛酸中，雖然以甲酯的形式和酸的兩種形式存在，但從與纖維素、親水性膠的復(fù)合化的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選為酯化度(以酯的形式存在的半乳糖醛酸的比例)不到50%的物質(zhì)。“ARG-Na”是指，具有a-L-葡萄糖醛酸和β _D_甘露糖醛酸以吡喃糖型進(jìn)行
I,4-糖苷鍵結(jié)合得到的結(jié)構(gòu)的物質(zhì)，有此化學(xué)結(jié)構(gòu)的物質(zhì)相當(dāng)于本發(fā)明中的ARG-Na，不管其原料及/或制造方法如何。ARG-Na主要是以裙帶菜，昆布，鹿尾菜為代表的褐藻中含有的·多糖類的ー種。エ業(yè)中，海藻酸從海藻酸含量多的Lessonia屬、巨藻(Macrocystis)屬、昆布(Ecklonia)屬、公牛藻(Durvillaea)屬、泡葉藻(Ascophyllum)屬等的原藻中得到。對粉碎了的上述原藻進(jìn)行酸處理，進(jìn)行萃取，將其過濾得到沉淀物，通過酸處理得到海藻酸。通過用碳酸鈉等使此海藻酸成鈉鹽、干燥、粉碎，能得到粉體狀的海藻酸鈉。ARG-Na水溶液，為中性，顯示滑滑的粘性。ARG-Na的粘度，在I質(zhì)量％的純水溶液中優(yōu)選為300mPa · s以下。更優(yōu)選為，粘度IOOmPa · s以下。更進(jìn)一歩地優(yōu)選為，粘度30mPa · s以下。此粘度越低，與纖維素、親水性膠的復(fù)合化越容易易進(jìn)行，因而優(yōu)選。“GLG”是指,所謂伊樂藻假單胞菌(Sphingomon elodea)的微生物在菌體外分泌出的微生物多糖類脫こ?；玫降奈镔|(zhì)。GLG，是直鏈狀的雜多糖類，由葡萄糖，葡萄糖醛酸，葡萄糖和L-鼠李糖四種糖的重復(fù)單元構(gòu)成，具有來源于葡萄糖醛酸的羧基。GLG有脫?；秃驮?種，其不同是，有無1-3鍵結(jié)合的葡萄糖中存在的こ酰基和甘油基。脫酰基型是指，除去上述こ?；透视突奈镔|(zhì)。原型是指，葡萄糖殘基上鍵合有I殘基的甘油基和平均1/2殘基的こ?；奈镔|(zhì)。在本發(fā)明中，雖然使用脫?；秃驮偷娜我猢`個(gè)都可以，但脫?；停蚓哂猩鲜鼋Y(jié)構(gòu)，其容易促進(jìn)與纖維素、親水性膠的復(fù)合化而優(yōu)選。上述物質(zhì)中，更優(yōu)選為使用CMC-Na，LMP。以復(fù)合化的觀點(diǎn)，最優(yōu)選為CMC_Na?！从H水性膠和水溶性膠的質(zhì)量比〉親水性膠和上述水溶性膠的質(zhì)量比優(yōu)選為30/7(Γ99/1。在本發(fā)明的纖維素復(fù)合體中，通過使親水性膠和上述水溶性膠在上述范圍內(nèi)，從弱堿性(pH 8)到酸性(pH 3)的廣泛的PH范圍中的含有本發(fā)明的纖維素復(fù)合體的水分散體中，本發(fā)明的纖維素復(fù)合體顯示出分散穩(wěn)定性和懸浮穩(wěn)定性。另外，通過在本發(fā)明的纖維素復(fù)合體中添加水溶性膠，特別是，該水分散體的酸性范圍(pH 5以下)中的本發(fā)明的纖維素復(fù)合體的懸浮穩(wěn)定性更優(yōu)。作為這些親水性膠和水溶性膠的混合量，更優(yōu)選為，40/60、0/10，更進(jìn)一歩地，優(yōu)選為40/60^80/20 ο〈纖維素復(fù)合體的體積平均粒徑〉纖維素復(fù)合體的體積平均粒徑，優(yōu)選為20 μ m以下。在這里，該體積平均粒徑是指，將纖維素復(fù)合體制成I質(zhì)量％濃度的純水懸浮液，在高剪切均質(zhì)機(jī)(日本精機(jī)(株)制，商品名“Excellauto Homo mixer一ED一7”處理?xiàng)l件轉(zhuǎn)速15，OOOrpmX5分鐘)中使其分散，通過激光衍射法(堀場制作所(株)制，商品名“LA-910”，超聲波處理I分鐘，折射率I. 20)得到的體積頻率粒度分布中累積50%的粒徑。另外，纖維素復(fù)合體，優(yōu)選為由體積平均粒徑為O. 0Γ200 μ m的纖維素復(fù)合體微粒組成。作為干燥粉末被制造出來的纖維素復(fù)合體，其微粒凝聚，形成表觀的重量平均粒徑為1(Γ250μπι的ニ元凝聚體系。此ニ元凝聚體系，若在水中攪拌則崩壞，分散成上述纖維素復(fù)合體微粒。其表觀的重量平均粒徑是指，通過使用羅泰普式篩震蕩機(jī)(ro-tap typesieveshaker)(平工作所制篩震蕩機(jī)A型)、JIS標(biāo)準(zhǔn)篩(Z8801-1987)將IOg試料篩分10分鐘得到的粒度分布累積重量50%的粒徑。且，因?yàn)榇烁稍锖蟮睦w維素復(fù)合體的ニ元凝聚體系的重量平均粒徑，與通過激光衍射法測定的分散液中的纖維素復(fù)合體的體積平均粒徑的測定原理完全不同，所以通過各自的方法得到的值未必相關(guān)。若纖維素復(fù)合體的體積平均粒徑在20 μ m以下，纖維素復(fù)合體的分散穩(wěn)定性、懸 浮穩(wěn)定性更容易提高。另外，食用含有纖維素復(fù)合體的食品時(shí)，能提供無粗澀感、具有爽滑ロ感的食品。更優(yōu)選為體積平均粒徑在15 μ m以下，特別優(yōu)選為IOym以下，更進(jìn)ー步地優(yōu)選為8μπι以下。因?yàn)轶w積平均粒徑越小，纖維素復(fù)合體的分散穩(wěn)定性、懸浮穩(wěn)定性越容易提高，所以下限沒有特別限制，但作為優(yōu)選范圍為O. Ιμπι以上。〈纖維素復(fù)合體的膠狀成分含量〉更進(jìn)一歩地，纖維素復(fù)合體優(yōu)，選為含有膠狀纖維素成分30質(zhì)量％以上。這里所說的膠狀纖維素成分的含量是指，將纖維素復(fù)合體制成I質(zhì)量％濃度的純水懸浮液，在高剪切均質(zhì)機(jī)(日本精機(jī)(株)制，商品名“ Excellauto Homo mixer一ED一7”處理?xiàng)l件轉(zhuǎn)速15，OOOrpmX 5分鐘)中使其分散，離心分離(久保田商事(株)制)，商品名“6800型離心分離器”轉(zhuǎn)子型號RA-400型，處理?xiàng)l件離心カ2，000rpm(5600G※G為重カ加速度)X15分鐘)，離心后的上清液中殘留的固體成分(含有纖維素和親水性膠、水溶性膠)的質(zhì)量百分率。膠狀纖維素成分的大小為10 μ m以下，更優(yōu)選為5.0μπ 以下，特別優(yōu)選為Ι.ομπ 以下。這里所說的大小是指，將纖維素復(fù)合體制成I質(zhì)量％濃度的純水懸浮液，在高剪切均質(zhì)機(jī)(日本精機(jī)(株)制，商品名“ Excellauto Homo mixer一ED一7”處理?xiàng)l件轉(zhuǎn)速15，OOOrpmX 5分鐘)中使其分散，通過激光衍射法(堀場制作所(株)制，商品名“ LA-910”，超聲波處理I分鐘，折射率I. 20)得到的體積頻率粒度分布中的累積50%的粒徑(體積平均粒徑)。若膠狀纖維素成分的含量為30質(zhì)量％以上，其分散穩(wěn)定性、懸浮穩(wěn)定性更容易提高。更優(yōu)選為40質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為50質(zhì)量％以上。因膠狀纖維素成分含量越高，其分散穩(wěn)定性也越高，因此其上限沒有特別限制，但作為優(yōu)選范圍，為100質(zhì)量％以下?！从H水性物質(zhì)〉在本發(fā)明的纖維素復(fù)合體中，以提高在水中的分散性為目的，除了親水性膠及水溶性膠以外，可以更進(jìn)ー步加入親水性物質(zhì)。親水性物質(zhì)是指，在冷水中的溶解性高，基本不帶來粘性的有機(jī)物質(zhì)，淀粉水解產(chǎn)物、糊精類、難消化性糊精、聚葡萄糖等的親水性多糖類物質(zhì)；低聚果糖、低聚半乳糖、低聚麥芽糖、低聚異麥芽糖、乳糖、麥芽糖、蔗糖、α-、β-、Y -環(huán)糊精等的寡糖類；葡萄糖、果糖、山梨糖等的單糖類；麥芽糖醇、山梨糖醇、赤蘚醇等的糖醇類等適用。這些親水性物質(zhì)，可以2種以上組合。上述物質(zhì)中，從分散性來看，優(yōu)選為淀粉水解產(chǎn)物、糊精類、難消化性糊精、聚葡萄糖等的親水性多糖類物質(zhì)。關(guān)于其他成分的混合，可以在不損害組合物在水中的分散及穩(wěn)定性的范圍內(nèi)自由混合?！蠢w維素復(fù)合體的制造方法〉 接下來，說明本發(fā)明的纖維素復(fù)合體的制造方法。滿足本發(fā)明的特定的儲藏彈性模量(G’)的纖維素復(fù)合體，通過在混煉エ序中付與纖維素和親水性膠機(jī)械剪切力，使纖維素微細(xì)化的同時(shí)，使親水性膠復(fù)合在纖維素表面而制得。另外，可以添加親水性膠以外的水溶性膠或其他添加劑等。經(jīng)過上述處理得到的產(chǎn)物，必要時(shí)，進(jìn)行干燥。本發(fā)明的纖維素復(fù)合體中，經(jīng)過上述機(jī)械剪斷，未干燥的物質(zhì)及其干燥后的物質(zhì)等，任意的形態(tài)都可以。為了付與機(jī)械剪斷力，可以應(yīng)用使用混煉機(jī)等混煉的方法?；鞜挋C(jī)，可以使用捏合機(jī)、擠壓機(jī)、行星攪拌機(jī)、擂潰機(jī)等。連續(xù)式和分批式都可以?；鞜挄r(shí)的溫度自然變化也可以，混煉時(shí)因復(fù)合反應(yīng)、摩擦等引起發(fā)熱的情況中也可以邊除熱邊混煉。這些機(jī)器種類可以単獨(dú)使用也可以ニ種以上機(jī)器種類混合使用。這些機(jī)器種類，可以根據(jù)在各種用途中的粘性要求等適當(dāng)選擇。另外，混煉溫度越低，越抑制親水性膠的劣化，作為結(jié)果得到的纖維素復(fù)合體的儲藏彈性模量(G’)變高，因而優(yōu)選?；鞜挏囟?，優(yōu)選為(Tl00°C，更優(yōu)選為1(T90°C，特別優(yōu)選為2(T70°C，更進(jìn)ー步地優(yōu)選為2(T60°C，最優(yōu)選為2(T50°C。高能量下，為了維持上述混煉溫度，可以自由選用套管冷卻，放熱等的慢慢除熱的方法?；鞜挄r(shí)的固體成分，優(yōu)選為20質(zhì)量％以上。通過混煉粘性高的半固體形態(tài)的混勻物，混煉物不變成水分多的狀態(tài)，下述的混煉能量變得容易傳遞至混煉物，促進(jìn)了復(fù)合，因而優(yōu)選?；鞜挄r(shí)的固體成分，更優(yōu)選為30質(zhì)量％以上，更進(jìn)一歩地優(yōu)選為40質(zhì)量％以上。雖然上限沒有特別限定，但考慮到為了使混煉物不變成水分含量少的干滋滋的狀態(tài)，能得到充分的混煉效果和均一的混煉狀態(tài)，實(shí)際的范圍優(yōu)選為90質(zhì)量％以下。更優(yōu)選為70質(zhì)量％以下，更進(jìn)一歩地優(yōu)選為60質(zhì)量％以下。另外，為了使固體成分在上述范圍，作為加水的時(shí)機(jī)，可以在混煉エ序之前加入必要量的水，也可以在混煉エ序的過程中加水，也可以實(shí)施這兩種方法。在這里，對混煉能量進(jìn)行說明?；鞜捘芰渴怯没鞜捨锏拿繂挝毁|(zhì)量的電能(Wh/kg)來定義的?；鞜捘芰績?yōu)選為50Wh/kg以上。混煉能量在50Wh/kg以上吋，則付與混煉物的磨碎カ變大，促進(jìn)了纖維素與親水性膠及其他的水不溶性樹脂等的復(fù)合化，提高了酸性或高鹽濃度的纖維素復(fù)合體的分散穩(wěn)定性、懸浮穩(wěn)定性。更優(yōu)選為80Wh/kg以上，更進(jìn)一歩地優(yōu)選為100Wh/kg以上。雖然認(rèn)為混煉能量高時(shí)，復(fù)合化被促進(jìn)，但如果混煉能量太高，因エ業(yè)設(shè)備也變得過于龐大，給設(shè)備造成過大的負(fù)擔(dān)，因此混煉能量的上限優(yōu)選為1000Wh/kg以上。認(rèn)為復(fù)合化的程度為纖維素和其他成分的氫鍵結(jié)合的比例。若復(fù)合化進(jìn)行，則氫鍵結(jié)合的比例變大，本發(fā)明的效果提高。另外，通過復(fù)合化的進(jìn)行，纖維素復(fù)合體的儲藏彈性模量(G’)變高。制備本發(fā)明的纖維素復(fù)合體的過程中，干燥通過上述混煉エ序制得的混煉物吋，可以使用盤式干燥、噴霧干燥、帶式干燥、流化床干燥、冷凍干燥、微波干燥等的周知的干燥方法。將混煉物供給于干燥エ序中時(shí)，優(yōu)選為在混煉物中不添加水，維持混煉エ序的固體成分的濃度，供給于干燥エ序。干燥后的纖維素復(fù)合體的含水率優(yōu)選為廣20質(zhì)量％。通過使含水率在20%以下，粘附、腐敗等問題或搬運(yùn) 運(yùn)輸中的成本問題不易產(chǎn)生。更優(yōu)選為15%以下，特別優(yōu)選為10%以下。另外，通過使其為I %以上，因過度干燥而導(dǎo)致的分散性惡化的問題不會發(fā)生。更優(yōu)選為1.5%以上。使纖維素復(fù)合體流通于市場時(shí)，因其形狀為粉末狀時(shí)處理容易，所以優(yōu)選為粉碎處理通過干燥得到的纖維素復(fù)合體使其成粉末狀。但是，使用作為干燥方法的噴霧干燥吋，因能同時(shí)干燥和粉末化，所以沒有必要粉碎。粉碎干燥后的纖維素復(fù)合體時(shí)，可以使用切割式粉碎機(jī)、錘式粉碎機(jī)、釘式粉碎機(jī)、噴射式粉碎機(jī)等的周知的方法。粉碎的程度為，進(jìn)行粉碎直到粉碎處理后的產(chǎn)物能過全部通過孔徑Imm的篩為止。更優(yōu)選為全部通過孔徑425 μ m的篩，且，作為平均粒度(重量平均粒徑)，優(yōu)選為粉碎處理至1(Γ250 μ m。在水中攪拌干燥后的纖維素復(fù)合體時(shí)，形成易分散、纖維素均一分散的具有滑潤的組織的無粗澀感的穩(wěn)定膠狀分散體。特別是，在酸性或高鹽濃度中，因纖維素不發(fā)生凝聚或分層，形成穩(wěn)定的膠狀分散體，因此能作為穩(wěn)定劑等發(fā)揮優(yōu)秀的功能。 〈用途〉本發(fā)明的纖維素復(fù)合體，適宜用在pH 5以下或鹽濃度O. 01mol/L以上的酸性或高鹽濃度的飲料食品?！丛谒嵝燥嬃鲜称分械奶砑恿俊底鳛樗嵝燥嬃鲜称分欣w維素復(fù)合體的添加量，雖然沒有特別限制，但是，例如，在蔬菜果汁飲料中，優(yōu)選為0.01質(zhì)量％以上。通過使纖維素復(fù)合體的添加量在O. 01質(zhì)量％以上，分散，懸浮穩(wěn)定性増加，乳化穩(wěn)定，保濕的效果優(yōu)秀。更優(yōu)選為O. 05質(zhì)量％以上，更進(jìn)一歩地優(yōu)選為O. I質(zhì)量％以上。通過使纖維素復(fù)合體的添加量在5質(zhì)量％以下，不引起凝聚和分離，另外，從飲料的易飲度(入喉感，舌頭的粗澀感)來看優(yōu)選為5質(zhì)量％以下?！丛诟啕}濃度的飲料食品中的添加量〉作為高鹽濃度的飲料食品中纖維素復(fù)合體的添加量，雖然沒有特別限制，但是，例如，在佐料汁等的調(diào)味料中，優(yōu)選為O. 01質(zhì)量％以上。通過使纖維素復(fù)合體的添加量在O. 01質(zhì)量％以上，分散，懸浮穩(wěn)定性増加，乳化穩(wěn)定，防止脫水的效果優(yōu)秀。更優(yōu)選為O. 03質(zhì)量％以上。通過使纖維素復(fù)合體的添加量在5質(zhì)量％以下，不引起凝聚和分離，另外，從飲料的易飲度(入喉感，舌頭的粗潘感)來看優(yōu)選為5質(zhì)量％以下?！床蝗苄猿煞帧堤貏e適宜用于含有水不溶性成分的酸性或高鹽濃度的飲料食品中。水不溶性成分是指，在水中不溶解的成分，在本發(fā)明中，指能通過孔徑IOmm的篩。更適宜的為能通過5_的篩的物質(zhì)，更進(jìn)ー步地適宜的為能通過孔徑2_的篩。水不溶性成分，雖然在酸性或高鹽濃度中變得不穩(wěn)定，但通過添加本發(fā)明的纖維素復(fù)合體，能得到優(yōu)秀的懸浮穩(wěn)定性。作為水不溶性成分，可列舉出食物、飲料中的蛋白、果粒、乳酸菌飲料等中含有的乳酸菌、蔬菜果汁飲料中的紙漿成分等、乳鈣、碳酸鈣、β_葡聚糖、蛋白質(zhì)(大豆蛋白、乳蛋白、膠原蛋白)、姜黃、荔枝等的比重比水大的功能性食品素材等、輔酶QlO等的泛癸利酮化合物、二十ニ碳六烯酸、二十碳五烯酸、或其酯等的歐米茄3化合物、神經(jīng)酰胺化合物等的比重比水小的功能性食品素材等。
上述功能性食品素材，雖然也依據(jù)飲料的一日攝取量和素材的效果效能，對于飲料，優(yōu)選為添加O. 01質(zhì)量％以上。更優(yōu)選為O. 05質(zhì)量％以上，更進(jìn)ー步地優(yōu)選為O. I質(zhì)
量％以上。〈酸性飲料食品〉以下，說明酸性飲料食品及高鹽濃度的飲料食品的具體例。作為pH 5以下的酸性飲料食品的具體例，可列舉出含有蔬菜汁及/或果汁等的蔬菜果汁飲料、含有蔬菜汁及/或果汁和牛乳、豆乳等的乳制品的蔬菜果汁乳飲料、酸性乳飲料、酸奶飲料等的乳酸菌飲料、運(yùn)動飲料、果醋等用水稀釋制得的健康醋飲料等的酸性飲料類、以添加水果味等為目的添加了果汁的冰淇淋、軟冰淇淋、果子露冰淇淋(sherbet)等冰制食品類、果凍、果醬等的膠狀食品等的酸性食品。另外，只要是飲用食用時(shí)為上述形態(tài)，作為中間制品，用冷凍干燥、噴霧干燥等粉末化的產(chǎn)物也符合本發(fā)明的酸性飲料食品。在這里，所謂的pH 5以下的酸性的定義為，實(shí)施了各種加工后的上述形態(tài)的飲料·食品，在流通階段，保存I日以上時(shí)，或供給飲用食用時(shí)的pH。作為pH的測定方法，采用離心分離及/或過濾除去上述飲料食品中的固體成分后，能用PH計(jì)(H0RIBA制，pH計(jì)D-50)測定。〈蔬菜果汁飲料〉蔬菜果汁飲料中，作為纖維素復(fù)合體以外的成分，含有蔬菜汁及/或果汁10質(zhì)量％以上，100質(zhì)量％以下。在本發(fā)明中，“含有蔬菜汁、果汁10質(zhì)量％以上”是指，對于飲料整體，蔬菜汁的比例經(jīng)直接(straight)換算為10質(zhì)量％以上。蔬菜汁是指，蔬菜的榨汁液、蔬菜泥、使蔬菜的搗碎物干燥得的粉末、或這些的混合物。作為原料的蔬菜中，一般使用被認(rèn)為是新鮮的，難以飲用的蔬菜。可列舉如作為果蔬類的西紅柿、甜椒、南瓜等、作為葉菜類的卷心菜、菠菜、生菜、荷蘭芹、水芹、羽衣甘藍(lán)、小松菜等、作為根菜類的胡蘿卜、蘿卜、牛蒡等、作為莖菜類的蘆筍、旱芹等、作為花菜類的西蘭花、白花菜等。作為綠色蔬菜類，大麥若葉、羽衣甘藍(lán)、明日葉、紫花苜蓿、埃及國王菜(Molokheiya)、薏該嫩葉(adlayadlai)、小麥嫩葉、西蘭花、西蘭花幼苗、卷心菜、小松菜、蘿卜葉、蘿卜、雪里紅、芥菜、水芹、水芹幼苗、山崳菜葉、菠菜等。蔬菜也可以2種以上組合使
用。蔬菜汁的制作方法及制造條件，沒有特別限制，用周知的方法就行。作為榨汁液的制作方法，能舉出將蔬菜加熱處理之后，搗碎，榨汁的方法和低溫榨汁的方法等。另外，作為蔬菜泥的制作方法，將蔬菜加熱處理之后，用碎衆(zhòng)機(jī)(pulper)或修整機(jī)(finisher)過濾掉汁液，用石臼磨碎。另外，能舉出放入攪拌機(jī)搗碎成細(xì)小的塊的制作方法。果汁是指，從果實(shí)榨汁得到的液體。作為果實(shí)，可列舉出柑橘類果實(shí)、蘋果、葡萄、桃、鳳梨、番石榴、香蕉、芒果、黑加侖、藍(lán)莓、西印度櫻桃、洋李、番木瓜、西番蓮、梅子、梨子、杏子、荔枝、甜瓜、西洋梨、桃類等。果實(shí)可以單獨(dú)也可以2種以上混合使用。柑橘類果實(shí)，也稱為屬于蕓香科蕓香亞科的植物的果實(shí)。具體地，能例示出溫州蜜柑、紀(jì)州蜜柑、櫳柑、Encore、中國柑橘(Mandarin)、印度橘(tangerine)、日本柑、臺灣香檬、立花橘、不知火等的蜜柑類、夏橙、八朔橘、日向夏柑橘、三寶柑、河內(nèi)晚柑、神代橘(Citrus glaberrima)、鳴門柑等的雜柑類、巴倫西亞橙子、臍橙、血橙等橙類、桶柑、伊予柑、茂谷柑、清見柑、奧蘭多橘柚、微紅薄皮橘柚(Minneola)、塞米諾橘(Seminole)等的橘橙·橘柚、墨西哥酸橙、塔希提酸橙等的酸橙、里斯本檸檬、尤カ克檸檬、迪亞曼泰(Diamante)、伊特洛格(Etrog)等的朽1檬·枸櫞、晚白柚、土佐柚子等的柚子、鄧肯葡萄柚(Duncan)、馬敘葡萄柚(Marsh)、湯姆森臍橙(Thomson)、寶石紅葡萄柚等的葡萄柚、柚子、卡抱斯(Citrus sphaerocarpa)、酢橘、花柚、Kis等的柚子類,金桔、枸橘。上述物質(zhì)中，橙子類的果汁重要的是混合入蔬菜飲料飲用時(shí)能保持酸味和苦味等風(fēng)味的平衡，即使少量添加效果也很好，很適宜用于本發(fā)明。制造果汁的方法及條件，沒有特別限制，可以依據(jù)周知的方法進(jìn)行，關(guān)于果汁的濃縮率和濃縮方法等也沒有任何限制。更進(jìn)一歩地，本發(fā)明適宜用于添加了蛋白質(zhì)的蔬菜果汁飲料中。作為蛋白質(zhì)，可舉出牛奶蛋白、植物性蛋白質(zhì)(大豆蛋白)、膠原蛋白等，從這些中選擇2種以上混合使用也可以。在這里，作為強(qiáng)化蛋白質(zhì)的量，從一次能攝取大量的蛋白質(zhì)來看，優(yōu)選為O. I質(zhì) 量％以上。更優(yōu)選為0.5質(zhì)量％以上，更進(jìn)一歩地優(yōu)選為1.0質(zhì)量％以上。雖然上限沒有特別限制，考慮到飲料的粘度，易飲度，優(yōu)選為10質(zhì)量％以下。作為含有蛋白質(zhì)和本發(fā)明的纖維素復(fù)合體的蔬菜果汁飲料的制造方法，作為蛋白質(zhì)的表面保護(hù)劑，優(yōu)選為從HM果膠(以下稱為“HMP”)、酪蛋白、大豆多糖類中選擇I種以上并用。上述表面被覆劑之中，優(yōu)選HMP，因?yàn)槠渚哂袃?yōu)秀的抑制纖維素和蛋白質(zhì)的過度的相互作用的效果?！癏MP”是指，具有存在以半乳糖醛酸為主體的酸性多糖類(膠類)和數(shù)種中性糖的結(jié)構(gòu)的果膠中，其酯化度(以酯的形式存在的半乳糖醛酸的比例)為50%以上的物質(zhì)。具有此化學(xué)結(jié)構(gòu)的物質(zhì)相當(dāng)于本發(fā)明中的“ HMP”，不管其原料及/或制造方法如何?！袄业鞍住笔桥Ｈ橹泻械娜榈鞍踪|(zhì)中的ー種，一般作為乳固體成分被提取出。酪蛋白為磷蛋白質(zhì)(磷酸化蛋白質(zhì))，由構(gòu)成酪蛋白的蛋白質(zhì)的氨基酸中的來源于絲氨酸的部分(絲氨酸殘基)的大多數(shù)結(jié)合了磷酸而得到。酪蛋白的構(gòu)成成分不是單一的蛋白質(zhì)，而是被分成α-酪蛋白，酪蛋白，K -酪蛋白三種類型，本發(fā)明中的酪蛋白不管以上物質(zhì)的組成如何，是指由I種以上組成的組合物?！按蠖苟嗵穷悺笔侵冈谌跛嵝詶l件下從大豆蛋白制造的過程中產(chǎn)生的不溶性食用纖維(豆腐渣)提取、精制得到的多糖類。作為其化學(xué)結(jié)構(gòu)，由半乳糖、阿拉伯糖、半乳糖醛酸、鼠李糖、木糖、巖藻糖、葡萄糖構(gòu)成，為鼠李糖半乳糖醛酸鏈上鍵合有多縮半乳糖和阿拉伯聚糖的物質(zhì)。關(guān)于ΗΜΡ、大豆多糖類的使用方法進(jìn)行說明。作為ΗΜΡ、大豆多糖類的添加量，相對于蔬菜果汁飲料中添加的蛋白質(zhì)的總量，優(yōu)選為1/20 (質(zhì)量比)以上，更優(yōu)選為1/10以上，更進(jìn)一歩地優(yōu)選為1/5以上。作為其添加方法，作為ー個(gè)例子可以舉出制成蛋白質(zhì)水溶液/或水懸浮液，在其中添加HMP及/或大豆多糖類物質(zhì)，攪拌的方法。依此法，蛋白質(zhì)的表面被HMP及/或大豆多糖類覆蓋(該階段，可以使蔬菜汁、果汁共存)。其后，添加本發(fā)明的纖維素復(fù)合體。優(yōu)選添加預(yù)先使纖維素復(fù)合體分散于水制得的溶液，因?yàn)檫@樣，懸浮穩(wěn)定，防止脫水等的效果提尚。接下來，對于酪蛋白的使用方法進(jìn)行說明。作為酪蛋白的添加量，相對于在蔬菜果汁飲料中添加的蛋白質(zhì)的總量，優(yōu)選為1/40 (質(zhì)量比)以上，更優(yōu)選為1/20以上，更進(jìn)一歩優(yōu)選為1/10以上。作為其添加方法，作為ー個(gè)例子能舉出制得本發(fā)明的纖維素復(fù)合體的水分散體，在其中添加酪蛋白(可以添加水溶液狀態(tài)的酪蛋白，也可以添加干燥粉末狀態(tài)的酪蛋白)，攪拌的方法。依此法，纖維素復(fù)合體的表面被酪蛋白覆蓋(在此階段，可以使蔬菜汁和果汁共存)。其后，添加蛋白質(zhì)。優(yōu)選添加預(yù)先使蛋白質(zhì)分散或溶解于水制得的溶液，因?yàn)檫@樣懸浮穩(wěn)定，防止脫水等的效果提高?！词卟斯轱嬃稀凳卟斯轱嬃鲜侵?，通過在蔬菜果汁飲料中添加牛乳和豆乳，強(qiáng)化了飲料中的蛋白質(zhì)含量的飲料。牛乳、豆乳可以各自単獨(dú)使用，也可以并用，其質(zhì)量比沒有限制。添加了本發(fā)明的纖維素復(fù)合體的蔬菜果汁飲料，從飲用牛乳、豆乳的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選為含有上述牛乳、豆乳5質(zhì)量％以上，90質(zhì)量％以下。本發(fā)明中，“含有牛乳、豆乳5質(zhì)量％以上”的意思是，即使添加了作為脫脂奶、低脂奶等加工奶的上述牛乳或豆乳，對于飲料整體的乳含量經(jīng)直接換算也為5質(zhì)量％以上。
〈酸性乳飲料〉酸性乳飲料是指在乳及乳制品的成分規(guī)格等相關(guān)部令中定義(乳等部令)的使用乳或乳制品的物質(zhì)，與乳或乳制品的量的多少無關(guān)。在這里，乳及乳制品中包含了牛奶、カロエ奶等的液狀奶、奶油、脫脂奶粉、全脂奶粉、發(fā)酵奶等。另外本發(fā)明的酸性乳飲料中包含了發(fā)酵乳飲料及非發(fā)酵乳飲料。本發(fā)明的酸性乳飲料的PH優(yōu)選為3 5，更優(yōu)選為3. 3^4. 5，特別優(yōu)選為3.6 4.4。pH若在此范圍內(nèi)，從飲料對大眾口味的迎合度來看為優(yōu)選。為了調(diào)制pH，可以使用食用有機(jī)酸和食用無機(jī)酸。作為食用有機(jī)酸和食用無機(jī)酸,只要是一般在食品中使用的物質(zhì)就可以，可以使用如乳酸、檸檬酸、酒石酸、蘋果酸、抗壞血酸、醋酸、富馬酸、磷酸、こニ酸、葡萄糖酸、琥珀酸、磷酸氫鉀或磷酸氫鈉、磷酸ニ氫鉀或磷酸ニ氫鈉和果汁等。從酸味的品質(zhì)來看，特別優(yōu)選為乳酸、檸檬酸、酒石酸、蘋果酸、抗壞血酸、醋酸?！慈樗峋嬃稀等樗峋嬃鲜侵负谢罹蛩谰鸂顟B(tài)的乳酸菌O. 01質(zhì)量％以上的飲料。飲料的基底，可以任意為乳飲料、果汁飲料、清涼飲料等。作為含有活菌的乳酸菌飲料，可列舉出將酸奶、植物性乳酸菌的發(fā)酵液適宜地用上述的飲料基底或水稀釋制得的飲料。因乳酸菌的混合量越多，本發(fā)明的效果越大，所以更優(yōu)選為，作為乳酸菌含量為O. 05質(zhì)量％，更進(jìn)一歩地優(yōu)選為O. I質(zhì)量％?！催\(yùn)動飲料〉運(yùn)動飲料是指適于在運(yùn)動中或運(yùn)動后飲用的飲料。即，指能高效地補(bǔ)充因運(yùn)動時(shí)的出汗等而失去的水分、電解質(zhì)、礦物質(zhì)、能量?？梢愿鶕?jù)喜好在運(yùn)動飲料中混合各種調(diào)味料和營養(yǎng)成分等。只要是通常的運(yùn)動飲料中混合的物質(zhì)，例如各種著色料、氨基酸、維生素、礦物鹽、香料等，則可混合任意的物質(zhì)。運(yùn)動飲料的特征為，含有既定的比例的檸檬酸或其鹽。作為使運(yùn)動飲料中含有檸檬酸或其鹽的方法，沒有特別限制，可以通過使檸檬酸制劑混合在飲料中來進(jìn)行。朽1檬酸的配合量,優(yōu)選為O.15" . 5質(zhì)量％ ,更進(jìn)ー步地優(yōu)選為O. 2"O. 5質(zhì)量％ ,最優(yōu)選為O. 3、. 5質(zhì)量％?！词炒罪嬃稀凳炒罪嬃?，適用于以促進(jìn)健康和維持健康為目的的飲用。食醋，在日本農(nóng)林標(biāo)準(zhǔn)中被分為“釀造醋”和“合成醋”兩大類?！搬勗齑住币罁?jù)原料的種類或原料的使用量被區(qū)分為使用含有既定量以上的谷物的原料制得的谷物醋，使用含有既定量以上的果實(shí)和果汁的原料制得的果醋及上述以外的谷物醋和果醋以外的釀造醋。作為谷物醋，可列舉如大麥醋、米醋、麥芽醋、小麥醋、酒糟醋、醪醋、小米醋、純米醋、玄米醋、玄米黑醋、大麥黑醋等。作為果醋，可列舉出蘋果醋、葡萄醋、白葡萄酒醋、紅葡萄酒醋、香醋(balsamic vinegar)等,種類沒有特別限制。食醋飲料含有醋酸，其含量優(yōu)選為O. 05飛質(zhì)量％，更優(yōu)選為O. Γ3%，更進(jìn)ー步地優(yōu)選為O. 2%只要為5質(zhì)量％以下，就不會產(chǎn)生因酸味和刺鼻味過強(qiáng)而造成飲用困難，另外，只要為O. 05質(zhì)量％以上，就不會因酸味太弱而不適于用作食醋飲料?！此嵝燥嬃项惖恼扯取当景l(fā)明的酸性飲料類的粘度，優(yōu)選為20°C下通過B型粘度計(jì)測得的粘度為3 700mPa *s。只要在此范圍內(nèi)，就能抑制成分的凝聚、沉淀，能配制容易飲用的酸性飲料食品。根據(jù)相關(guān)的觀點(diǎn)，更優(yōu)選為IOlOOmPa · s，更進(jìn)ー步地優(yōu)選為2(T200mPa · S?！此嵝允称贰底鳛閜H 5以下的酸性食品，可列舉出飲料等的透明或不透明的液狀食品，果凍等的透明或不透明的固體(半固體)食品。作為液狀食品的具體例，除了上述酸性飲料，還可列舉出含有醫(yī)藥部外品(Quasidrug)的營養(yǎng)飲料、維生素B群、維生素C等的維生素飲料等、或檸檬茶、調(diào)味茶等的口味改進(jìn)的飲料類等，其他還可列舉出附加果實(shí)和果汁等味道的水果糖漿類、佐料汁、佐料湯、調(diào)料、沙司等的酸性(pH 5以下)調(diào)味液類等。另外，作為固體(半固體)食品的具體例，可列舉出果凍、布丁、果醬等的膠狀食品、酸奶、酸奶油等的酸性的乳制品、添加了以附加水果味等的味道為目的的果實(shí)或果肉、果汁 等的冰淇淋、軟冰淇淋、果子露冰淇淋等的冰制食品。〈冰制食品〉是指在上述酸性食品中飲用食用時(shí)含有冰的食品。例如冰淇淋、軟冰淇淋、果子露冰淇淋等。〈膠狀食品〉是指在上述酸性食品中飲用食用時(shí)含有膠凍的食品。例如果凍、布丁、果醬等。在這里，凝膠化劑也包括明膠、蛋白等含有蛋白質(zhì)的物質(zhì)、用卡拉膠、黃原膠、羅望子膠之類的水溶性膠類凝固的物質(zhì)?！锤啕}濃度的飲料食品〉作為O. 01mol/L以上的高鹽濃度的飲料食品的具體例，符合的有使芝麻等的食品或功能性油的乳化物分散的調(diào)料類、涂食品(spread)類、佐料汁類、湯類、油脂類等。另外，只要飲用食用時(shí)采用上述形態(tài)，則作為中間制品，冷凍干燥，噴霧干燥等粉末化之后的物質(zhì)(例如調(diào)味料粉末、湯粉，茶潰粉等)也符合高鹽濃度飲料食品。所謂的O. 01mol/L以上的鹽濃度的定義，指的是實(shí)施了各種加工的上述形態(tài)的飲料食品，在流通階段，保存I日以上時(shí)或供作飲料食品時(shí)的鹽濃度。鹽濃度是指，將上述飲料食品中的固體成分通過離心分離及/或過濾除去之后，得到的水溶液中的鹽分濃度，將使用鹽分計(jì)(ATAG0制數(shù)顯鹽分計(jì)ES-421)測定得到的值(質(zhì)量％)換算成作為NaCl時(shí)的摩爾濃度(mol/L)?！蠢w維素復(fù)合體的添加方法〉
在酸性或高鹽濃度的飲料食品中添加本發(fā)明的纖維素復(fù)合體的方法可舉出下面的方法?？梢酝ㄟ^使本發(fā)明的纖維素復(fù)合體與主原料或著色料、香料、酸味料、增稠劑等的成分同時(shí)分散在水中進(jìn)行添加。另外，將纖維素復(fù)合體的干燥粉末分散在酸性或高鹽濃度的水系介質(zhì)中時(shí)，纖維素復(fù)合體一旦分散在水中后，以目標(biāo)食物形態(tài)進(jìn)行添加，因能提高纖維素復(fù)合體的分散穩(wěn)定性，所以為優(yōu)選。纖維素復(fù)合體為干燥粉末時(shí)，作為在水中的分散方法，能夠使用食品等的制造エ序中通常使用的各種分散機(jī)·乳化劑·粉碎機(jī)等的混煉機(jī)進(jìn)行分散。作為混煉機(jī)的具體例，能使用推進(jìn)式攪拌機(jī)、高速混合機(jī)、均質(zhì)混合機(jī)、切割機(jī)等的各種攪拌機(jī)、球磨粉碎機(jī)、膠體粉碎機(jī)、玻珠研磨機(jī)、擂潰機(jī)等的研磨機(jī)類、以高壓均質(zhì)機(jī)、Nanomizer等的高壓均質(zhì)機(jī)為代表的分散機(jī)、乳化機(jī)、以行星攪拌機(jī)、捏合機(jī)、擠壓機(jī)、槳葉混合機(jī)(Turbulizer)為代表的混煉機(jī)等。2種以上的混煉機(jī)組合使用也沒關(guān)系。另外，采用邊升溫邊混合的方式時(shí)分散容易。在蔬菜果汁飲料或蔬菜果汁乳飲料中添加的時(shí)候，可列舉如在蔬菜果汁飲料或蔬菜果汁乳飲料中混合纖維素復(fù)合體后用均質(zhì)混合機(jī)分散的方法，或用均質(zhì)混合機(jī)使纖維·素復(fù)合體分散在水中后，與蔬菜果汁飲料或蔬菜果汁乳飲料混合的方法。通過在蔬菜果汁飲料或蔬菜果汁乳飲料中添加纖維素復(fù)合體，能抑制飲料中含有的不溶性紙漿成分的沉降。在乳酸菌飲料中添加時(shí)，可列舉出乳酸菌飲料中混合纖維素復(fù)合體后用均質(zhì)混合機(jī)分散的方法，或用均質(zhì)混合機(jī)使纖維素復(fù)合體分散在水中后，與乳酸菌飲料混合的方法。通過在乳酸菌飲料中添加纖維素復(fù)合體，不發(fā)生纖維素的凝聚使其穩(wěn)定地分散的同時(shí)，能防止乳酸菌飲料中的乳酸菌、蛋白質(zhì)等的沉降。酸性或高鹽濃度的飲料食品，含有作為水不溶性成分的20 μ m以上的粒子O. 01質(zhì)量％以上吋，在其制造エ序中，從長期保存穩(wěn)定性來看，優(yōu)選為在高壓均質(zhì)機(jī)(例如APV制manton Gorlin Homogenizer)中施加IOMPa以上的壓力，預(yù)先均質(zhì)化。本發(fā)明的纖維素復(fù)合體為在酸性或高鹽濃度的水系介質(zhì)中使膠體分散性得到顯著提高的物質(zhì)，除食品以外，作為用途可列舉出醫(yī)藥品、化妝品、食品用 エ業(yè)用洗滌劑及處理劑原料、家庭用(衣物、廚房、住所、餐具等)洗滌劑原料、涂料、顔料、陶瓷、水系膠乳、乳化(聚合)用、農(nóng)藥用、纖維加工用(精練劑、助染劑、柔軟劑、撥水劑)、防污加工劑、混凝土用混合劑、印刷油墨用、潤滑油用、抗靜電齊 、防霧劑、潤滑齊 、分散齊 、脫墨劑等。其中，在食品，特別是酸性食品和含有鹽分的食品，或其組合中，不發(fā)生凝聚和分離、脫水、沉降，能保持穩(wěn)定的分散狀態(tài)。另外，作為穩(wěn)定劑的性能顯著提高的同吋，因?yàn)閼{借其爽滑的入舌感和體感能解決消除粗澀的問題，因此可能使用于記載以外的大范圍的食品用途中。實(shí)施例本發(fā)明通過下述實(shí)施例進(jìn)行說明，但是，本發(fā)明的范圍不限制于這些實(shí)施例?！蠢w維素復(fù)合體的儲藏彈性模量的測定法〉(I)用高剪切均質(zhì)機(jī)((日本精機(jī)(株)制,商品名“ Excellauto Homo mixer一ED一7”處理?xiàng)l件轉(zhuǎn)速15，000rpmX5分鐘)使纖維素復(fù)合體分散在純水中，配制I. 8質(zhì)量％濃度的純水分散體。(2)混合此水分散體和O. 2M的pH 4的Mcllvaine緩沖液(O. 2M的磷酸氫ニ鈉和O. IM的檸檬酸的水溶液)，將纖維素復(fù)合體的濃度配制成I質(zhì)量％ (總量300g，離子濃度O. 06mol/L, pH 4)，得到的水分散體在室溫下靜置3日。(3)通過粘彈性測定裝置(Rheometric Scientific, Inc.制，ARES100FRTN1 型)，幾何形狀雙層庫愛特(Double wall Couette)型(應(yīng)變在I — 794%的范圍內(nèi)掃描)測定此水分散體的應(yīng)カ的應(yīng)變依存性。本發(fā)明中，儲藏彈性模量(G’)使用上述測定得到的應(yīng)變-應(yīng)力曲線上的應(yīng)變20 %時(shí)的值?！蠢w維素復(fù)合體的體積平均粒徑〉(I)將纖維素復(fù)合體制成I質(zhì)量％濃度的純水懸浮液，用高剪切均質(zhì)機(jī)((日本精機(jī)(株)制，商品名“Excellauto Homo mixer一ED一7”處理?xiàng)l件轉(zhuǎn)速15，OOOrpmX 5分鐘)使其分散。(2)用激光衍射法(堀場制作所(株)制，商品名“LA-910 “，超聲波處理I分鐘，折 射率I. 20)測定制得的水分散體的粒度分布。在這里測得的體積頻率粒度分布中的累積50 %粒徑即為體積平均粒徑?！蠢w維素復(fù)合體的膠狀纖維素成分含有率〉(I)將纖維素復(fù)合體制成I質(zhì)量％濃度的純水懸浮液，用高剪切均質(zhì)機(jī)((日本精機(jī)(株)制，商品名“Excellauto Homo mixer一ED一7”處理?xiàng)l件轉(zhuǎn)速15，OOOrpmX 5分鐘)使其分散。(2)接下來，進(jìn)行離心分離。(久保田商事(株)制)，商品名“ 6800型離心分離器”轉(zhuǎn)子型號RA-400型，處理?xiàng)l件離心カ2，OOOrpm (56(M^G為重力加速度)X 15分鐘，離心管中裝入總量50g)(3)將離心后的上清液導(dǎo)入玻璃制稱量瓶中，60°C下15小時(shí)之后，105°C干燥2小時(shí)，在干燥器內(nèi)恒量后，測定重量。另外，用同樣的方法干燥未離心的水分散體，測定重量。從這些結(jié)果，通過以下的式子求出上清液中殘留的纖維素固體成分的質(zhì)量百分比。計(jì)算式(上清液50g的固體成分)/ (未離心50g中的固體成分)X 100〈分散穩(wěn)定性分散纖維素復(fù)合體的水分散體的外觀觀察〉對于用上述儲藏彈性模量(G’)的測定法(2)制得的水分散體，關(guān)于以下的4項(xiàng)，制定基準(zhǔn)，通過目視判斷。(分層)用離心管上部的顏色較淺的層的體積來評價(jià)?！?優(yōu))沒有分層，〇(良)分層不足10%，Λ(可)分層不足30%，X (不可)分層30%以上(沉降)通過離心管底部的沉淀物的量進(jìn)行評價(jià)?！?優(yōu))沒有沉降，〇(良)一部分薄薄地沉降，Λ(可)整面薄薄地沉降，X (不可)整體厚厚地沉降(凝聚)在離心管整體中，通過不均一的部分的量進(jìn)行評價(jià)◎(優(yōu)):均一，〇(良):很少一部分不均一，Λ (可):一部分不均一，X (不可):整體不均一〈纖維素復(fù)合體水分散體的粘度〉對于依上述儲藏彈性模量(G’)的測定法(2)制得的水分散體，分散3小時(shí)后(25°C保存)，用B形粘度計(jì)(轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速60rpm。安裝并靜置30秒鐘后，使其旋轉(zhuǎn)30秒鐘，進(jìn)行測定。但是，轉(zhuǎn)子可以根據(jù)粘度不同而適當(dāng)變更。使用的轉(zhuǎn)子如下。即，f20mPa*s:BL型，2TlOOmPa · s No 1，101 300mPa · s No 2, 30ImPa · s No 3)進(jìn)行測定。測定結(jié)果采用以下基準(zhǔn)進(jìn)行分類。(粘度)◎(優(yōu)):1 50，〇(良):51 75，厶(可):76 100，X(不可):101 [mPa · s]〈纖維素的粒子形狀I(lǐng):符合纖維素復(fù)合體Al〉將纖維素復(fù)合體制成I質(zhì)量％濃度的純水懸浮液，用高剪切均質(zhì)機(jī)((日本精機(jī)(株)制，商品名“Excellauto Homo mixer一ED一7”處理?xiàng)l件轉(zhuǎn)速15，000rpmX5分鐘)使其分散得到水分散體，用純水稀釋至O. I質(zhì)量％，使用滴管，在云母上澆鑄一滴。用空氣除塵器吹去多余的水分，風(fēng)干，制得樣品?；谟迷恿︼@微鏡(裝置Digital instruments社制Nano ScopeIV MM,掃描儀EV,測定模式敲擊(Tapping),探針NCH型單晶娃探針)測量到的圖像，從長徑(L)為2μπι以下的粒子的形狀中，求出長徑(L)和短徑(D)，其比值(L/D)即為纖維素粒子的形狀，算出100 150個(gè)粒子的平均值。
〈纖維素的粒子形狀2:符合纖維素復(fù)合體N、O)將纖維素復(fù)合體制成O. 25質(zhì)量％濃度的純水懸浮液，用高剪切均質(zhì)機(jī)((日本精機(jī)(株)制，商品名“Excellauto Homo mixer一ED一7”處理?xiàng)l件轉(zhuǎn)速15，000rpmX5分鐘)使其分散得到水分散體，用純水稀釋至O. OfO. 05質(zhì)量％，使用滴管，在云母上澆鑄一滴。用空氣除塵器吹去多余的水分，風(fēng)干，制得樣品，蒸鍍厚3nm的鉬鈀，基于用掃描電子顯微鏡(裝置日本電子制JSM-5510LV型)測量到的圖像，求出長徑(L)和短徑(D)，其比值(L/D)即為纖維素的粒子形狀，算出10(Γ150個(gè)粒子的平均值。〈懸浮穩(wěn)定性飲料食品的外觀觀察〉對于各種飲料(制造法，參考以下的實(shí)施例、比較例)，關(guān)于以下的4項(xiàng)，制定基準(zhǔn)，通過目視判斷。(分層)用離心管上部的顏色較淺的層的體積來評價(jià)?！?優(yōu))沒有分層，〇(良)分層不足10%，Λ(可)分層不足30%，X (不可)分層30%以上(沉降)通過離心管底部的沉淀物的量進(jìn)行評價(jià)。◎(優(yōu))沒有沉降，〇(良)一部分薄薄地沉降，Λ(可)整面薄薄地沉降，X (不可)整體厚厚地沉降(凝聚)在離心管整體中，通過不均一的部分的量進(jìn)行評價(jià)◎(優(yōu)):均一，〇(良):很少一部分不均一，Λ (可):一部分不均一，X (不可):整體不均一〈飲料的粘度※此評價(jià)基準(zhǔn)不適用于飲料以外的食品〉各種飲料(制造法，參考以下的實(shí)施例、比較例)在制造I小時(shí)后(25°C保存)，用B形粘度計(jì)(轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速60rpm。安裝并靜置30秒鐘后，使其旋轉(zhuǎn)30秒鐘，進(jìn)行測定。但是，轉(zhuǎn)子可以根據(jù)粘度不同而適當(dāng)變更。使用的轉(zhuǎn)子如下。即，I 20mPa*s:BL型，21 lOOmPa.s:No 1,101 300mPa · s :No 2, 30 ImPa · s No 3)進(jìn)行測定。測定結(jié)果，依以下的基準(zhǔn)分類。(粘度)◎(優(yōu))1 10，〇(良)，10 20，Λ(可)20 50，X (不可)50 [mPa · s]以下，將纖維素、車前籽膠、羧甲基纖維素鈉、結(jié)冷膠、海藻酸鈉、LM果膠分別略記為MCC、CSG、CMC-Na、GLG、ARG-Na、LMP。
(實(shí)施例I)切斷市售DP紙漿后，在2.5mol/L鹽酸中105°C下，水解15分鐘后，進(jìn)行水洗、過濾，制得固體成分50質(zhì)量％的濕濾餅狀的纖維素(平均聚合度為220)。接下來，準(zhǔn)備濕濾餅狀的MCC、CSG((株)MRC POLYSACCHARIDE制，PG020，I質(zhì)量％溶解液的粘度為40mPa .shCMC-Na(第一エ業(yè)制藥(株)，F(xiàn)-7A，I %溶解液的粘度為IlmPa-s),在行星攪拌機(jī)((株)品川エ業(yè)所制，5DM-03-R，攪拌葉輪為鉤式)中投入質(zhì)量比為90/5/5的MCC/CSG/CMC-Na,加水使固體成分為45質(zhì)量％。其后，在126rpm下混煉，制得纖維素復(fù)合體A?；鞜捘芰客ㄟ^行星攪拌機(jī)的混煉時(shí)間控制，實(shí)測值為O. 6kffh/kg,混煉溫度使用熱電偶直接測定混煉物的溫度。通過混煉為20^600C，到達(dá)溫度為 5(T60°C。得到的纖維素復(fù)合化物A的儲藏彈性模量(G’)為O. 48Pa。另外，纖維素復(fù)合體A 的體積平均粒徑為6. 2 μ m，膠狀纖維素成分為55質(zhì)量％，粒子L/D為I. 6。對纖維素復(fù)合體A的分散穩(wěn)定性(分層、沉降、凝聚、粘度)進(jìn)行評價(jià)，結(jié)果如表I所示。使用此纖維素復(fù)合體按如下方法制作鈣強(qiáng)化蔬菜果汁。用TK均質(zhì)混合機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制，MARKII)在8，OOOrpm下將纖維素復(fù)合體A進(jìn)行水分散10分鐘，制成含有6質(zhì)量％的纖維素復(fù)合體A的純水分散體。加入用TK均質(zhì)混合機(jī)分散了的市售的蔬菜果汁(KAG0ME (株)制，野菜生活100)和纖維素復(fù)合體A的純水分散體，設(shè)定纖維素復(fù)合體A的固體成分濃度為O. 3質(zhì)量％，用TK均質(zhì)混合機(jī)分散，制成飲料。在該飲料中添加乳鈣(飲料中的添加量O. 2質(zhì)量％)，使用TK均質(zhì)混合機(jī)，在4，OOOrpm下攪拌5分鐘，得到鈣強(qiáng)化蔬菜果汁。使其在25°C環(huán)境中靜置I小時(shí)后測定其飲料濃度。更進(jìn)一歩，將其保存在IOOml容積的離心管中，室溫下靜置保存3日之后，目視外觀，觀察其狀態(tài)(分層、沉降、凝聚、粘度)。懸浮穩(wěn)定性的評價(jià)結(jié)果如表-1所示。(實(shí)施例2) 與實(shí)施例I同樣地制成濕濾餅狀的纖維素，在MCC/CSG/CMC-Na的質(zhì)量比為90/3/7、固體成分40質(zhì)量％的條件下，配制纖維素水分散體。將此纖維素水分散體在與實(shí)施例I同樣的裝置下混煉，得到纖維素復(fù)合體B。混煉能量為O. lkWh/kg。對于混煉溫度，與實(shí)施例I同樣地測定，通過混煉為2(T60°C，到達(dá)溫度為5(T60°C。儲藏彈性模量(G’)為O. 2Pa，體積平均粒徑6. 8 μ m，膠狀纖維素成分為45質(zhì)量％，粒子L/D為2. O。使用纖維素復(fù)合體B與實(shí)施例I同樣地處理，評價(jià)分散穩(wěn)定性。另外，與實(shí)施例I同樣的方法使用此物制成鈣強(qiáng)化蔬菜果汁，評價(jià)懸浮穩(wěn)定性。結(jié)果如表-I所示。(實(shí)施例3)與實(shí)施例I同樣地制成濕濾餅狀的纖維素，稱量使MCC/CSG/GLG (CP Kelco制，Kelcogel,Lot070628,1質(zhì)量％溶解液的粘度1222mPa *s)的質(zhì)量比為90/9/1，加水使固體成分變成49. 5質(zhì)量％，使用行星攪拌器混煉，得纖維素復(fù)合體C?；鞜捘芰繛镺. 5kWh/kg。對于混煉溫度，與實(shí)施例I同樣地測定，通過混煉為2(T60°C，到達(dá)溫度為5(T60°C。得到的纖維素復(fù)合體C的儲藏彈性模量(G’)為O. 18Pa，體積平均粒徑7. 5μπι，膠狀纖維素成分為53質(zhì)量％，粒子L/D為1.6。使用纖維素復(fù)合體C與實(shí)施例I同樣地處理，評價(jià)分散穩(wěn)定性。另外，使用此物與實(shí)施例I同樣地處理，制成鈣強(qiáng)化蔬菜果汁，評價(jià)懸浮穩(wěn)定性。結(jié)果如表-I所示。(實(shí)施例4)與實(shí)施例I同樣地制成濕濾餅狀的纖維素，稱量使MCC/CSG/CMC-Na的質(zhì)量比為50/25/25，加水使固體成分變成49質(zhì)量％，使用行星攪拌器混煉，得纖維素復(fù)合體D。混煉能量為O. 6kWh/kg。對于混煉溫度，與實(shí)施例I同樣地測定，通過混煉為2(T60°C，到達(dá)溫度為50 60で。儲藏彈性模量(G’)為O. 2Pa，體積平均粒徑5. 8 μ m，膠狀纖維素成分為36質(zhì)量％，粒子L/D為I. 6。使用纖維素復(fù)合體D與實(shí)施例I同樣地處理，評價(jià)分散穩(wěn)定性。另外，使用此物與實(shí)施例I同樣地處理，制成鈣強(qiáng)化蔬菜果汁，評價(jià)懸浮穩(wěn)定性。 結(jié)果如表-I所示。(實(shí)施例5)與實(shí)施例I同樣地制成濕濾餅狀的纖維素，稱量使MCC/CSG/ARG-Na ((株)kimica制，Kimica Algin SKAT-UVL，I %溶解液的粘度 4. ImPa · s)的質(zhì)量比為 95/2. 5/2. 5，加水使固體成分變成45質(zhì)量％，使用行星攪拌器混煉，得纖維素復(fù)合體E?；鞜捘芰繛镺. 6kffh/kg。對于混煉溫度，與實(shí)施例I同樣地測定，通過混煉為2(T60°C，到達(dá)溫度為5(T60°C。儲藏彈性模量(G’ )為O. 5Pa，體積平均粒徑為7. 8 μ m，膠狀纖維素成分為43質(zhì)量％，粒子L/D為1.6。使用纖維素復(fù)合體E與實(shí)施例I同樣地處理，評價(jià)分散穩(wěn)定性。另外，使用此物與實(shí)施例I同樣地處理，制成鈣強(qiáng)化蔬菜果汁，評價(jià)懸浮穩(wěn)定性。結(jié)果如表-I所示。(實(shí)施例6)與實(shí)施例I同樣地制成濕濾餅狀的纖維素，稱量使MCC/CSG的質(zhì)量比為90/10，加水使固體成分變成45質(zhì)量％，使用行星攪拌器混煉，得纖維素復(fù)合體F?；鞜捘芰繛镺. 5kWh/kg。對于混煉溫度，與實(shí)施例I同樣地測定，通過混煉為2(T60°C，到達(dá)溫度為50^60 0C ο儲藏彈性模量(G’ )為O. 15Pa，體積平均粒徑為7. 4 μ m，膠狀纖維素成分為56質(zhì)量％，粒子L/D為I. 6。使用纖維素復(fù)合體F與實(shí)施例I同樣地處理，評價(jià)分散穩(wěn)定性。另外，使用此物與實(shí)施例I同樣地處理，制成鈣強(qiáng)化蔬菜果汁，評價(jià)懸浮穩(wěn)定性。結(jié)果如表_2所示。(實(shí)施例7)與實(shí)施例I同樣地制成濕濾餅狀的纖維素，稱量使MCC/CSG/LMP (unitec foods(株)制，LNSN325)的質(zhì)量比為90/5/5，加水使固體成分變成45質(zhì)量％，使用行星攪拌器混煉，得纖維素復(fù)合體M?；鞜捘芰繛镺. 5kWh/kg。對于混煉溫度，與實(shí)施例I同樣地測定，通過混煉為2(T60°C，到達(dá)溫度為5(T60°C。儲藏彈性模量(G’ )為O. 17Pa，體積平均粒徑為7. 2 μ m，膠狀纖維素成分為54質(zhì)量％，粒子L/D為I. 6。使用纖維素復(fù)合體M與實(shí)施例I同樣地處理，評價(jià)分散穩(wěn)定性。另外，使用此物與實(shí)施例I同樣地處理，制成鈣強(qiáng)化蔬菜果汁，評價(jià)懸浮穩(wěn)定性。結(jié)果如表-I所示。
(比較例I)與實(shí)施例I同樣地制成濕濾餅狀的纖維素，稱量使MCC/CSG/CMC-Na的質(zhì)量比為80/0/20，加水使固體成分變成45質(zhì)量％，使用行星攪拌器混煉，得纖維素復(fù)合體G。混煉能量為O. 5kWh/kg。對于混煉溫度，與實(shí)施例I同樣地測定，通過混煉為2(T60°C，到達(dá)溫度為50^60 0C ο纖維素復(fù)合體G的儲藏彈性模量(G’ )為O. 02Pa，體積平均粒徑為8. 8 μ m，膠狀纖維素成分為35質(zhì)量％，粒子L/D為1.6。使用纖維素復(fù)合體G與實(shí)施例I同樣地處理，評價(jià)分散穩(wěn)定性。
另外，使用此物與實(shí)施例I同樣地處理，制成鈣強(qiáng)化蔬菜果汁，評價(jià)懸浮穩(wěn)定性。結(jié)果如表_2所示。(比較例2)與實(shí)施例I同樣地制成濕濾餅狀的纖維素，稱量使MCC/CSG/CMC-Na的質(zhì)量比為90/5/5，加水使固體成分變成28質(zhì)量％，使用行星攪拌器混煉，得纖維素復(fù)合體J。混煉能量為O. 04kWh/kg。對于混煉溫度，與實(shí)施例I同樣地測定，通過混煉為20 60°C，到達(dá)溫度為50 60°C。纖維素復(fù)合體J的儲藏彈性模量(G')為O. OlPa,體積平均粒徑13. μ m,膠狀纖維素成分為28質(zhì)量％，粒子L/D為2. 4。使用纖維素復(fù)合體J與比較例I同樣地處理，評價(jià)分散穩(wěn)定性。另外，使用此物與比較例I同樣地處理，制成鈣強(qiáng)化蔬菜果汁，評價(jià)懸浮穩(wěn)定性。結(jié)果如表_2所示。(比較例3)切斷市售DP紙漿后，在10質(zhì)量％鹽酸中，105°C下，水解20分鐘得到酸不溶性殘?jiān)?，過濾，洗浄后，配制得固體成分10質(zhì)量％的纖維素水分散體(平均聚合度為200)。此水解的纖維素的平均粒徑為17 μ m。將此纖維素水分散體在介質(zhì)攪拌濕式粉碎裝置(Kotobuki技研エ業(yè)株式會社制apex mill, AM-I型)中，使用作為介質(zhì)的直徑I mmcp的氧化鋯珠，在攪拌翼轉(zhuǎn)速ISOOrpm、纖維素水分散體的供給量為O. 4L/min的條件下通過兩次，進(jìn)行粉碎處理，得微細(xì)纖維素的糊狀物。稱量使糊狀微細(xì)纖維素/CSG/CMC-Na (取代度O. 90，粘度7mPa. s)的質(zhì)量比為80/0/20，用純水配制使總固體成分濃度為11質(zhì)量％，使用TK均質(zhì)混合機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制，MARKII)在8，OOOrpm下分散20分鐘，配制得糊狀水分散體(從apex mill和TK均質(zhì)混合機(jī)的耗電量和處理量算出混煉能量，其為O. 03kWh/kg。對于混煉溫度，與實(shí)施例I同樣地測定，通過混煉為20 60°C，到達(dá)溫度為50 60°C。將此水分散體在滾筒干燥器(楠木機(jī)械制作所(株)制，KDD-I型)中，在水蒸汽壓カ為2Kg/cm2,轉(zhuǎn)速為O. 6rpm的條件下干燥,用刮刀刮取出，用flash mill (不二Paudal (株)制)進(jìn)行粗碎，得到薄片狀、鱗片狀的纖維素復(fù)合體K。混煉能量為O. 03kffh/kg，纖維素復(fù)合體K的儲藏彈性模量(G')為O. OlPa，體積平均粒徑為3.4 μ m，膠狀纖維素成分為40質(zhì)量％，粒子L/D為2. 4。使用纖維素復(fù)合體K與比較例I同樣地處理，評價(jià)分散穩(wěn)定性。另外，使用此物與比較例I同樣地處理，制成鈣強(qiáng)化蔬菜果汁，評價(jià)懸浮穩(wěn)定性。結(jié)果如表-2所示。(比較例4)切斷市售DP紙漿后，在10質(zhì)量％鹽酸中，于105°C下，水解20分鐘得到酸不溶性殘?jiān)^濾，洗浄，得到水分60質(zhì)量％的濕濾餅狀的纖維素。加水使固體成分含量變成45質(zhì)量％，此物在與實(shí)施例I同樣的條件下，用行星攪拌機(jī)處理2小吋。在此磨碎處理物中加入水，使固體成分為7質(zhì)量％，在高剪切均質(zhì)機(jī)(日本精機(jī)(株)制，商品名“ Excellauto Homomixer — ED— 7”處理?xiàng)l件轉(zhuǎn)速15，OOOrpmX 5分鐘)中使其分散。其后，在2500G的離心力下，離心分離10分鐘，作為上層部分，得到固體成分4質(zhì)量％的MCC水分散體。接下來，在MCC水分散體中加入CSG和CMC_Na，使其變成實(shí)施例I的組成，使用推進(jìn)式攪拌機(jī)，均一混合，配制得水分散體(此時(shí)的固體成分為4飛質(zhì)量％)。將此水分散體在滾筒干燥器((株)楠木機(jī)械制作所制KDD-I型)中，在滾筒表面用硅脫模劑處理后，水蒸氣壓カ為O. 12MPa，轉(zhuǎn)速為I. Orpm的條件下干燥，得到薄膜狀的纖維素復(fù)合體し
混煉能量的總量為O. 08kffh/kg (行星攪拌器為O. 08kffh/kg,其他的作為總量，其不足O. 05kWh/kg)。對于與親水性膠共存下的混煉溫度(推進(jìn)式攪拌)，與實(shí)施例I同樣地測定，通過混煉為2(T60°C，到達(dá)溫度為5(T60°C。體積平均粒徑為3. 5 μ m,膠狀纖維素成分為72質(zhì)量％,粒子L/D為I. 6 (通過體積平均粒徑的測定得到的粒度分布中ΙΟμπι以上的粒子的比例為2. 5%)0通過與實(shí)施例I同樣的操作，測定儲藏彈性模量(G’ )的結(jié)果為O. OlPa0比較例4，作為施加在纖維素上的混煉能量，雖然其在本發(fā)明的優(yōu)選范圍內(nèi)，但因?yàn)檎加谢鞜捘芰康拇蟛糠值男行菙嚢铏C(jī)的處理中CSG、CMC-Na不存在，所以MCC和CSG、CMC-Na的復(fù)合化當(dāng)然不能進(jìn)行，認(rèn)為是儲藏彈性模量超出了本發(fā)明的范圍。使用此物與比較例I同樣地處理，制成鈣強(qiáng)化蔬菜果汁，評價(jià)懸浮穩(wěn)定性。結(jié)果如表-2所示。(實(shí)施例8)與實(shí)施例I同樣地處理得到纖維素復(fù)合體Α。使用此物質(zhì)如下進(jìn)行處理，制得鈣強(qiáng)化運(yùn)動飲料。稱量市售的運(yùn)動飲料(可ロ可樂(株)制，aquarius，粉體調(diào)整)、纖維素復(fù)合體A為6質(zhì)量％的純水分散體、乳鈣，使用TK均質(zhì)混合機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制，MARKII)在8，OOOrpm下攪拌這些物質(zhì)5分鐘，得到鈣強(qiáng)化運(yùn)動飲料。此飲料中的纖維素復(fù)合體A的固體成分為O. 3質(zhì)量％，乳鈣的添加量為O. 2質(zhì)量％。測定將此物質(zhì)在25°C環(huán)境中靜置I小時(shí)后的飲料粘度。更進(jìn)ー步地，將此保存在IOOml容積的離心管中，室溫下靜置保存3日后，通過目視觀察外觀的狀態(tài)(分層、沉降、凝聚、粘度)，與鈣強(qiáng)化蔬菜汁同樣的方法評價(jià)懸浮穩(wěn)定性。結(jié)果如表-1所示。(實(shí)施例9)與實(shí)施例I同樣地處理得到纖維素復(fù)合體A。使用此物質(zhì)如下進(jìn)行處理，制得β_葡聚糖強(qiáng)化蔬菜果汁。相對于實(shí)施例I，將乳鈣改為大麥β -葡聚糖(E-70S，(株)ADEKA制)，飲料中的水不溶性成分的添加量改為0.5質(zhì)量％，除此以外，與實(shí)施例I同樣的方法，制成β_葡聚糖強(qiáng)化蔬菜果汁，評價(jià)懸浮穩(wěn)定性。結(jié)果如表-1所示。
(實(shí)施例10)與實(shí)施例I同樣地處理制得纖維素復(fù)合體A。使用此物質(zhì)如下進(jìn)行處理，制得蛋白質(zhì)強(qiáng)化強(qiáng)化蔬菜果汁飲料。使用TK均質(zhì)混合機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制，MARKII)在8，OOOrpm下分散纖維素復(fù)合體A 10分鐘，制成10質(zhì)量％的水分散體A。接下來使用TK均質(zhì)混合機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制，MARKII)在8，OOOrpm下分散大豆蛋白質(zhì)(不二制油(株)制，Proleena RD-I) 10分鐘，制成10質(zhì)量％的水分散體B。在水分散體B中加入HM果膠(unitecfoods (株)制，AYD-380D),使大豆蛋白質(zhì)/HM果膠(質(zhì)量比)為5/1，使用TK均質(zhì)混合機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制，MARKII)在8，OOOrpm下分散10分鐘，制得水分散體C。 在市售的蔬菜果汁(kagome (株)制，野菜生活100)中加入水分散體A (將最終飲料中的纖維素復(fù)合體設(shè)定為O. 2質(zhì)量％)、水分散體C (將最終飲料中的大豆蛋白質(zhì)設(shè)定為O. 5質(zhì)量％，HM果膠設(shè)定為O. I質(zhì)量％)，接下來加入純水，使用TK均質(zhì)混合機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制，MARKII)在8，OOOrpm下分散10分鐘，制得水分散體D。用高壓均質(zhì)機(jī)(APV社制Manton Gaulin Homogenizer壓カ20MPa)處理此水分散體后，在85°C的溫浴中，用推進(jìn)式攪拌機(jī)邊攪拌邊殺菌10分鐘，制成蛋白質(zhì)強(qiáng)化蔬菜果汁飲料。對于此飲料，用與實(shí)施例I同樣的方法評價(jià)，結(jié)果如表3所示。(實(shí)施例11)與實(shí)施例10同樣的操作中，使最終飲料中的HM果膠的濃度為O. 05質(zhì)量％，制成蛋白質(zhì)強(qiáng)化蔬菜果汁飲料。對于此飲料，用與實(shí)施例I同樣的方法評價(jià)，結(jié)果如表3所示。(實(shí)施例12)與實(shí)施例10同樣的操作中，配制使得最終飲料中的纖維素復(fù)合體A的濃度為O. I質(zhì)量％，大豆蛋白質(zhì)的濃度為I. O質(zhì)量％，使HM果膠的濃度為O. I質(zhì)量％，制成蛋白質(zhì)強(qiáng)化蔬菜果汁飲料。對于此飲料，用與實(shí)施例I同樣的方法評價(jià)，結(jié)果如表3所示。(實(shí)施例13)與實(shí)施例10同樣的操作中，使用的纖維素復(fù)合體為實(shí)施例7中制得的纖維素復(fù)合體M。另外，配制使得最終飲料中的纖維素復(fù)合體M的濃度為O. 3質(zhì)量％，大豆蛋白質(zhì)的濃度為O. 5質(zhì)量％，使HM果膠的濃度為O. 2質(zhì)量％，制成蛋白質(zhì)強(qiáng)化蔬菜果汁飲料。對于此飲料，用與實(shí)施例I同樣的方法評價(jià)，結(jié)果如表3所示。(實(shí)施例14)與實(shí)施例10同樣的操作中，不添加HM果膠，配制使得最終飲料中的纖維素復(fù)合體A的濃度為O. 2質(zhì)量％，大豆蛋白質(zhì)的濃度為O. 5質(zhì)量％，制成蛋白質(zhì)強(qiáng)化蔬菜果汁飲料。對于此飲料，用與實(shí)施例I同樣的方法評價(jià)，結(jié)果如表3所示。(比較例5)與實(shí)施例10同樣的操作中，不添加纖維素復(fù)合體，配制使得大豆蛋白質(zhì)的濃度為O. 5質(zhì)量％，HM果膠的濃度為O. 2質(zhì)量％，制成蛋白質(zhì)強(qiáng)化蔬菜果汁飲料。
對于此飲料，用與實(shí)施例I同樣的方法評價(jià)，結(jié)果如表3所示。(比較例6)與實(shí)施例10同樣的操作中，使用的纖維素復(fù)合體為比較例2中制得的纖維素復(fù)合體J。另外，配制使得最終飲料中的纖維素復(fù)合體J的濃度為O. 2質(zhì)量％，大豆蛋白質(zhì)的濃度為O. 5質(zhì)量％，HM果膠的濃度為O. I質(zhì)量％，制成蛋白質(zhì)強(qiáng)化蔬菜果汁飲料。對于此飲料，用與實(shí)施例I同樣的方法評價(jià)，結(jié)果如表3所示。(實(shí)施例15)使用TK均質(zhì)混合機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制，MARKII)在SOOOrpm下分散纖維素復(fù)合體A 10分鐘，制成10質(zhì)量％的水分散體。使用TK均質(zhì)混合機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制，MARKII)在8，OOOrpm下將該水分散體和蔬菜果汁乳飲料(市售品“蔬菜&豆乳”伊藤園(株)制，成分組成蔬菜汁25 %，果汁5 %，豆乳10 %，植物性蛋白質(zhì)3. lg/777g)分散10分鐘后，·在85°C的溫水浴中，用推進(jìn)式攪拌機(jī)邊攪拌邊殺菌10分鐘，制得蔬菜果汁乳飲料。對于此飲料，用與實(shí)施例I同樣的方法評價(jià)的結(jié)果為，分層為◎，沉降為〇，凝聚為◎，粘度為 。(比較例7)與實(shí)施例15同樣的操作中，使用的纖維素復(fù)合體為比較例I中制得的纖維素復(fù)合體G，制得蔬菜果汁乳飲料。對于此飲料，用與實(shí)施例I同樣的評價(jià)的結(jié)果為，分離為X (上層液面發(fā)生脫水)，沉降為Λ，凝聚為Λ，粘度為 。(實(shí)施例16)使用TK均質(zhì)混合機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制，MARKII)在8，OOOrpm下將實(shí)施例I中制得的纖維素復(fù)合體A和純水分散10分鐘，得到5質(zhì)量％的水分散體。加入氯化鈉水溶液(和光純藥制特級)，再次，使用TK均質(zhì)混合機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制，MARKII)在8，OOOrpm下分散10分鐘。在此調(diào)味料中添加鰹魚粉末(山木(株)鰹魚粉)使其濃度為O. 5質(zhì)量％，用推進(jìn)式攪拌機(jī)進(jìn)行攪拌，將得到的物質(zhì)用高壓均質(zhì)機(jī)(APV社制Manton Gaulin Homogenizer壓カ20MPa)進(jìn)行處理，制得高鹽濃度的調(diào)味料。(得到的調(diào)味料的組成為，纖維素分散體A為I質(zhì)量％，氯化鈉濃度為I. Omol/L，鰹魚粉末為O. 5質(zhì)量％，pH為6. 6)對于此調(diào)味料，與實(shí)施例I同樣地評價(jià)外觀的結(jié)果為，分離為◎，沉降為◎，凝聚為 。(實(shí)施例17)在實(shí)施例16中制得的調(diào)味料中更進(jìn)ー步地添加冰醋酸，使pH為4. 5，用推進(jìn)式攪拌機(jī)進(jìn)行攪拌，制得酸性高鹽濃度的調(diào)味料。(得到的調(diào)味料的組成為，纖維素復(fù)合體A為I質(zhì)量％，氯化鈉濃度為I. Omol/L，鰹魚粉末為O. 5質(zhì)量％，pH為4. 5)對于此調(diào)味料，與實(shí)施例I同樣地評價(jià)外觀的結(jié)果為，分離為◎，沉降為◎，凝聚為 。(比較例8)在實(shí)施例16的操作中，使用的纖維素復(fù)合體為比較例I制得的纖維素復(fù)合體G，制得高鹽濃度的調(diào)味料。(制得的調(diào)味料的組成為，纖維素分散體A為I質(zhì)量％，氯化鈉濃度為LOmol/L，鰹魚粉末為O. 5質(zhì)量％，pH為6. 6。對于此調(diào)味料，與實(shí)施例I同樣地，評價(jià)外觀的結(jié)果為，分離X，沉降X，凝聚Λ。(實(shí)施例18)與實(shí)施例I同樣地制得濕濾餅狀的纖維素，使用結(jié)冷膠(GLG)代替CSG作為親水性膠，配制纖維素復(fù)合體。配制方法如下。稱量使得MCC/GLG (CP kelco社制脫こ酰型結(jié)冷膠，商品名kelcogel)/CMC-Na (第一エ業(yè)制藥(株)，F(xiàn)-7A，I %的溶解液的粘度為IlmPa *s)的質(zhì)量比變成90/5/5，加水使固體成分濃度變成50質(zhì)量％，用行星攪拌機(jī)進(jìn)行混煉，制得纖維素復(fù)合體N?；鞜捘芰繛镺. 6kWh/kg。對于混煉溫度，與實(shí)施例I同樣地測定，通過混煉為20 60で，到達(dá)溫度為50 60で。儲藏彈性模量(G’ )為O. 32Pa，體積平均粒徑為6. 5 μ m，膠狀纖維素成分為45質(zhì)量％，粒子L/D為1.6。使用纖維素復(fù)合體N與實(shí)施例I同樣地，評價(jià)分散穩(wěn)定性。
另外，使用此物與實(shí)施例I同樣地，制得鈣強(qiáng)化蔬菜果汁，評價(jià)懸浮穩(wěn)定性。結(jié)果如表-I所示。(實(shí)施例19)與實(shí)施例I同樣地制得濕濾餅狀的纖維素，使用黃原膠代替CSG作為親水性膠，配制得纖維素復(fù)合體。試制方法如下。稱量使得MCC/黃原膠(三榮源F.F. I株式會社制，bistop NSD-X)/CMC-Na (第一エ業(yè)制藥(株)，F(xiàn)-7A，I %的溶解液的粘度為IlmPa *s)的質(zhì)量比變成90/2/8，加水使固體成分變成48質(zhì)量％，用行星攪拌機(jī)進(jìn)行混煉，制得纖維素復(fù)合體O?；鞜捘芰繛?. 6kWh/kg。對于混煉溫度，與實(shí)施例I同樣地測定，通過混煉為2(T60°C，到達(dá)溫度為5(T60°C。儲藏彈性模量(G’ )為0. 35Pa，體積平均粒徑為6. 3 μ m，膠狀纖維素成分為49質(zhì)量％，粒子L/D為I. 6。使用纖維素復(fù)合體O與實(shí)施例I同樣地評價(jià)分散穩(wěn)定性。另外，使用此物與實(shí)施例I同樣地制得鈣強(qiáng)化蔬菜果汁，評價(jià)懸浮穩(wěn)定性。結(jié)果如表-I所示。(比較例9)將市售木材紙漿(平均聚合度=1720，α -纖維素含量=78質(zhì)量％)切斷成6 X 16mm的矩形，加水使固體成分濃度變成80質(zhì)量％。注意此物，使水和紙漿片盡量不要分離，在切割式粉碎機(jī)(刀頭(cutting head)/水平刃間隙2. 03mm,葉輪轉(zhuǎn)數(shù)3600rpm)中通過I次。量取切割式粉碎機(jī)處理品和水，使纖維素濃度變成I. 5質(zhì)量％，攪拌直到纖維的交聯(lián)消失為止。此水分散體用磨石旋轉(zhuǎn)型粉碎機(jī)(研磨機(jī)轉(zhuǎn)速1800rpm)處理。處理次數(shù)為2次，使研磨機(jī)間隙從110變?yōu)?0 μ m進(jìn)行處理。接下來將得到的水分散體在其本來的狀態(tài)下通過高壓均質(zhì)機(jī)(處理壓カ55MPa)18次，制得纖維素漿。掃描電子顯微鏡下觀察，能看到長徑/短徑比為3(Γ300的極微細(xì)的纖維狀的纖維素。上述制得的微細(xì)的纖維狀纖維素的漿中，添加羧甲基纖維素鈉(I質(zhì)量％水溶液粘度約3400mPa · s)和糊精(DE :約23)，使得纖維素羧甲基纖維素鈉(水溶性膠)糊精(親水性物質(zhì))=70:18:12 (質(zhì)量份)，將15kg用攪拌型均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)株式會社制，「T. K. AUTO HOMO MIXERJ)在8000rpm下攪拌、混合30分鐘，制得纖維素混合液。接下來，將此混合液通過涂敷器(applicator)燒鑄在招板上,厚2mm,使用熱風(fēng)干燥機(jī),在120°C干燥45分鐘制得薄膜。將此物質(zhì)用切割式粉碎機(jī)(不二 Paudal株式會社制)粉碎至全部通過孔徑Imm的篩的程度，制得纖維素干燥組合物。接下來，配制含有纖維素干燥組合物車前籽膠(與實(shí)施例I相同的物質(zhì)，親水性膠)為9 1的質(zhì)量比的穩(wěn)定劑。量取穩(wěn)定劑和水，使成為固體成分為I質(zhì)量％的水分散體，使用“T. K.均質(zhì)混合機(jī)”(特殊機(jī)化工業(yè)株式會社制)，在SOOOrpm下分散10分鐘，制得纖維素組合物P (僅混合，不是復(fù)合體)?；鞜捘芰?T. K.均質(zhì)機(jī)帶來的攪拌能量)的總量不滿O. 005kWh/kg。對于與親水性膠共存下的混煉(T. K.均質(zhì)機(jī)帶來的攪拌能量)溫度，與實(shí)施例I同樣地測定，通過混煉為2(T60°C，到達(dá)溫度為5(T60°C。體積平均粒徑為37. 9 μ m,膠狀纖維素成分為75質(zhì)量％。通過與實(shí)施例I同樣的操作，測定儲藏彈性模量的結(jié)果為22Pa。使用纖維素組合物P與實(shí)施例I同樣地處理，評價(jià)分散穩(wěn)定性。另外，使用此物與實(shí)施例I同樣地處理，制得鈣強(qiáng)化蔬菜果汁，評價(jià)懸浮穩(wěn)定性。結(jié)果如表-2所示。其結(jié)果為，因纖維素組合物P的粒子形狀非常細(xì)長，G’過高，所以制得的飲料的成分凝聚，粘度也非常高，入喉感變差。 另外，為了使飲料粘度與各實(shí)施例一致，使纖維素組合物P的添加濃度為O.03質(zhì)量％，通過與實(shí)施例I同樣的操作，試制粘度IOmPa · s以下的飲料。其結(jié)果，分層/凝聚/粘度的項(xiàng)目為◎，凝聚為X。(實(shí)施例2O)與實(shí)施例I同樣地制得濕濾餅狀的纖維素，使用CSG作為親水性膠，CMC-Na作為水溶性膠，配制纖維素復(fù)合體。試制方法如下。稱量使得MCC/CSG (SHIKIB0株式會社制車前籽殼Food maid I質(zhì)量％溶解液的粘度為198mPa · s)/CMC-Na (第一エ業(yè)制藥(株)，F(xiàn)-7A，I %溶解液的粘度為IlmPa *s)的質(zhì)量比為90/5/5，加水使固體成分為37質(zhì)量％，通過行星攪拌機(jī)進(jìn)行混煉，制得纖維素復(fù)合體Q?；鞜捘芰繛镺. 05kWh/kg (行星攪拌機(jī)的運(yùn)轉(zhuǎn)條件與實(shí)施例I相同，通過運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間調(diào)節(jié)混煉能量)。對于混煉溫度，與實(shí)施例I同樣地測定，通過混煉為20 60で，到達(dá)溫度為50 60で。儲藏彈性模量(G’ )為O. 06Pa,體積平均粒徑為8. 2 μ m，膠狀纖維素成分為38質(zhì)量％，粒子し/1)為2.2。使用纖維素復(fù)合體Q與實(shí)施例I同樣地處理，評價(jià)分散穩(wěn)定性。另外，使用此物質(zhì)與實(shí)施例I同樣地處理，制得鈣強(qiáng)化蔬菜果汁，評價(jià)懸浮穩(wěn)定性。結(jié)果如表-1所示。(實(shí)施例21)與實(shí)施例I同樣地制得濕濾餅狀的纖維素，在MCC/CSG/CMC-Na的質(zhì)量比為90/5/5、固體成分為40質(zhì)量％的條件下，配制纖維素水分散體。將此水分散體用與實(shí)施例I同樣的裝置進(jìn)行混煉，通過在混煉容器的套管中通溫水(50°C )，控制了混煉溫度，制得纖維素復(fù)合體R?；鞜挄r(shí)間較實(shí)施例I延長，總的混煉能量，為O. 50kWh/kg。對于混煉溫度，與實(shí)施例I同樣地測定，通過混煉為2(T80°C，到達(dá)溫度為7(T80°C。儲藏彈性模量(G’)為O. 13Pa，體積平均粒徑為6. 3 μ m，膠狀纖維素成分為55質(zhì)量％，粒子L/D為2. O。使用纖維素復(fù)合體R與實(shí)施例I同樣地處理，評價(jià)分散穩(wěn)定性。另外，使用此物質(zhì)與實(shí)施例I同樣地處理，制得鈣強(qiáng)化蔬菜果汁，評價(jià)懸浮穩(wěn)定性。結(jié)果如表-1所示。(粘彈性測定的評價(jià))
纖維素復(fù)合體A (實(shí)施例I)和纖維素復(fù)合體K (比較例3)的粘彈性測定的結(jié)果如圖1、2所示。從圖I中可知，纖維素復(fù)合體A與純水分散體A比較，酸性的水分散體中的應(yīng)變20%附近的儲藏彈性模量高(純水0. 02Pa — pH 4:0. 58Pa)。另外，從圖2中可知，纖維素復(fù)合化物K (通過專利文獻(xiàn)3的實(shí)施例中的制法制得的纖維素復(fù)合體)與純水分散體比較，酸性的水分散體中的應(yīng)變20%附近的儲藏彈性模量低(純水0. 24Pa — pH 4:0. OlPa)。可知，通常的能量下混煉制得的纖維素復(fù)合體，其在酸性或高鹽濃度中的儲藏彈性模量與在純水中相比降低，懸浮穩(wěn)定性變低。而在高能量下混煉制得的纖維素復(fù)合體，其 在酸性或高鹽濃度中的儲藏彈性模量提高，懸浮穩(wěn)定性提高。[表 I]
權(quán)利要求
1.一種纖維素復(fù)合體，其含有纖維素及親水性膠，含有I質(zhì)量％的該纖維素復(fù)合體的PH 4的水分散體的儲藏彈性模量G’為O. 06Pa以上。
2.根據(jù)權(quán)利要求I中記載的纖維素復(fù)合體，其中，親水性膠為陰離子性多糖類。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2中記載的纖維素復(fù)合體，其中，親水性膠為分枝狀的陰離子性多糖類。
4.根據(jù)權(quán)利要求廣3的任意一項(xiàng)中記載的纖維素復(fù)合體，其中，親水性膠是從結(jié)冷膠、黃v原膠、刺梧桐膠及車前籽膠構(gòu)成的組中選擇的一種以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求廣4的任意一項(xiàng)中記載的纖維素復(fù)合體，其中，親水性膠為車前籽膠。
6.根據(jù)權(quán)利要求f5的任意一項(xiàng)中記載的纖維素復(fù)合體，其中，其為含有纖維素50、9質(zhì)量％及親水性膠廣50質(zhì)量％的纖維素復(fù)合體，儲藏彈性模量G’為O. 15Pa以上。
7.根據(jù)權(quán)利要求1飛的任意一項(xiàng)中記載的纖維素復(fù)合體，其中，還含有與上述親水性膠不同的水溶性膠。
8.根據(jù)權(quán)利要求廣7的任意一項(xiàng)中記載的纖維素復(fù)合體，其中，上述水溶性膠是從羧甲基纖維素鈉、LM果膠、海藻酸鈉及結(jié)冷膠構(gòu)成的組中選擇的一種以上。
9.根據(jù)權(quán)利要求廣8的任意一項(xiàng)中記載的纖維素復(fù)合體，其中，上述親水性膠和上述水溶性膠的質(zhì)量比為30/70 99/1。
10.一種飲料食品，其含有權(quán)利要求I、的任意一項(xiàng)中記載的纖維素復(fù)合體，且PH在5以下或鹽濃度在O. 01mol/l以上。
11.根據(jù)權(quán)利要求10中記載的飲料食品，其含有O.01質(zhì)量％以上的水不溶性成分。
12.—種纖維素復(fù)合體的制造方法，該纖維素復(fù)合體含有纖維素及親水性膠，該制造方法包括將固體成分濃度20質(zhì)量％以上的纖維素和親水性膠的混煉物在50Wh/kg以上的混煉能量下進(jìn)行混煉的工序，含有I質(zhì)量％的該纖維素復(fù)合體的PH 4的水分散體中的儲藏彈性模量G’為O. 06Pa以上。
13.一種根據(jù)權(quán)利要求12中記載的制造方法得到的纖維素復(fù)合體。
全文摘要
一種含有纖維素及親水性膠的纖維素復(fù)合體，含有1質(zhì)量％的該纖維素復(fù)合體的pH 4的水分散體的儲藏彈性模量(G')為0.06Pa以上的上述纖維素復(fù)合體。
文檔編號C08L1/02GK102834447SQ201180014808
公開日2012年12月19日 申請日期2011年3月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月31日
發(fā)明者小籏晴子, 山崎有亮 申請人:旭化成化學(xué)株式會社