專利名稱：一種聚氯乙烯樹酯終止劑的制備及使用方法
一種聚氯乙烯樹酯終止劑的制備及使用方法技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明為一種聚氯乙烯樹酯終止劑的制備方法，用于提高懸浮法通用型聚氯乙烯 (PVC)樹脂產(chǎn)品穩(wěn)定性能的方法。具體涉及由2，6-二叔丁基苯酚、苯乙烯為原料，催化烷基抗氧劑產(chǎn)品，既2，6_ 二叔丁基-4- (1-苯基乙基)苯酚為主產(chǎn)物的液體抗氧劑產(chǎn)品；涉及化工產(chǎn)品技術(shù)領(lǐng)域；
權(quán)利要求
1.一種聚氯乙烯樹酯終止劑的制備方法，其特征在于按照下述步驟進行(1)制備HKY-10以2，6_ 二叔丁基苯酚為原料，苯乙烯為烷基化試劑；采用有機酸化合物為催化劑，加少量阻聚劑，進行催化烷基化反應生成以2，6_ 二叔丁基-4- (1-苯基乙基)苯酚為主產(chǎn)物的液體混合物，反應結(jié)束后，降溫，加入中和脫色劑，有機溶劑，充分攪拌， 制成以2，6- 二叔丁基-4- (1-苯基乙基)苯酚為主產(chǎn)物的液體抗氧劑產(chǎn)品，即HKY-10 ；(2)將HKY-10與一種苯并呋喃酮類抗氧劑及一種亞磷酸酯類抗氧劑按比例依次加入反應釜中，攪拌，升溫至5(T80°C，充分攪拌3(Γ60分鐘，制成油溶性復合型液體終止劑產(chǎn)PΡΠ O
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚氯乙烯樹酯終止劑的制備方法，其特征在于步驟(1) 中所述的催化劑為十二烷基苯磺酸、十六烷基苯磺酸、十八烷基苯磺酸、雙十二烷基苯磺酸、雙十六烷基苯磺酸、雙十八烷基苯磺酸、癸烷基二苯醚雙磺酸、十二烷基二苯醚雙磺酸、 十六烷基二苯醚雙磺酸、雙十二烷基二苯醚雙磺酸或雙十六烷基二苯醚雙磺酸；步驟(1)中所述的阻聚劑為2，6_ 二叔丁基-4-甲基苯酚；2 ,2'-乙撐雙(4，6_ 二叔戊基苯酚)；2，2'-乙撐雙(4，6_ 二叔丁基苯酚)；2，2'-亞甲基雙(4，6_ 二叔戊基苯酚)；2 ,2'-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯酚)；2 ,2'-亞甲基雙G-乙基-6-叔丁基苯酚)；2，2'-亞甲基雙G-甲基-6-叔丁基苯酚)；β- (4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正十八酯、四〔β - (3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸〕季戊四醇酯、亞磷酸三(2，4_ 二叔丁基苯基)酯、亞磷酸(三壬基苯基)酯、二亞磷酸季戊四醇二硬脂酸酯、雙(2，4_ 二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯或雙(異十三醇基) 季戊四醇二亞磷酸酯；步驟(1)中所述的中和脫色劑指的是胺類化合物與Na2C(V10H20的混合物；胺類化合物為二乙胺；三乙胺；二丙胺；三丙胺；三辛胺；乙二胺；1，2_丙二胺；N-羥乙基乙二胺；N， N-二甲基乙醇胺；N，N-二乙基乙醇胺；二甲基羥胺；二乙基羥胺；N-異丙基羥胺；二乙醇胺；三乙醇胺；二異丙醇胺或三異丙醇胺中的一種；步驟(1)中所述的有機溶劑為苯乙烯；α—甲基苯乙烯；CltT Cni直鏈烷烴或異構(gòu)烷烴。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚氯乙烯樹酯終止劑的制備方法，其特征在于步驟(1) 中所述的制原料配比為2，6-酚苯乙烯的摩爾比為1 :0. 6(T2. 0 ；步驟(1)中所述催化劑的添加量示以2，6-酚催化劑的質(zhì)量比為1:0. 02、. 2，步驟(1)中所述的阻聚劑的添加量示以2，6-酚阻聚劑的質(zhì)量比為1:0. 001-0. 020。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種聚氯乙烯樹酯終止劑的制備方法，其特征在于步驟(1) 中所述的制原料配比為2，6-酚苯乙烯的摩爾比為1 0. 80 1· 2 ；步驟(1)中所述催化劑的添加量示以2，6-酚催化劑的質(zhì)量比為1:0. 07、. 1 ；步驟(1)中所述的阻聚劑的添加量示以2，6-酚阻聚劑的質(zhì)量比為1:0. 002-0. 008。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚氯乙烯樹酯終止劑的制備方法，其特征在于步驟(1) 中所述的反應溫度為80-120°C ；在反應溫度下，采用苯乙烯連續(xù)滴加進料方式與2，6-酚進行反應，苯乙烯滴加進料時間為18(Γ240分鐘；進料完成后，在反應溫度下，選擇保溫反應時間為60 80分鐘；步驟(1)所述的降溫，選擇降溫溫度為6(T80°C，加入中和脫色劑，并維持在此溫度下攪拌2(Γ30分鐘；步驟(1)中所述的中和脫色劑加入量按其與2，6-酚的質(zhì)量比計，2，6-酚胺類化合物的質(zhì)量比=1 0. 0Γ0. 10 ；中和脫色劑中的Na2C(V10H20加入量按其與有機酸催化劑的摩爾比計，選擇Na2CO3*IOH2O 十二烷基苯磺酸的摩爾比=1:2 ；步驟(1)中所述的有機溶劑加入量按其與生成2，6- 二叔丁基-4- (1-苯基乙基)苯酚為主產(chǎn)物的液體混合物的質(zhì)量比計，選擇生成2，6- 二叔丁基-4- (1-苯基乙基)苯酚為主產(chǎn)物的液體混合物有機溶劑的質(zhì)量比=1 0. 6^0. 7。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種聚氯乙烯樹酯終止劑的制備方法，其特征在于步驟(1) 中所述的中和脫色劑加入量按其與2，6-酚的質(zhì)量比計，2，6-酚胺類化合物的質(zhì)量比為 10. 05^0.10。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚氯乙烯樹酯終止劑的制備方法，其特征在于步驟(2) 中所述的苯并呋喃酮類抗氧劑為5，7- 二叔丁基-3- (4-甲基)3氫-苯并呋喃-2-酮；5， 7- 二叔丁基-3- (3，4- 二甲基)3氫-苯并呋喃-2-酮；5，7- 二叔丁基-3- (2，4- 二甲基)3 氫-苯并呋喃-2-酮或5，7- 二叔丁基-3- (2，3- 二甲基)3氫-苯并呋喃-2-酮；步驟(2)中所述的亞磷酸酯類抗氧劑為帶有螺環(huán)狀結(jié)構(gòu)的亞磷酸酯類化合物，結(jié)構(gòu)式如下OCH2 CEfiI—O—κ: X 、？一0—R . -、. ..-- ---- ‘ OCH2 CH2O步驟(2)中所述的制成油溶性復合型液體終止劑產(chǎn)品過程中，三種抗氧劑的配合比例以HKY-10中的有機溶劑為基準計量，其中=HKY-IO中的有機溶劑與一種苯并呋喃酮類抗氧劑的質(zhì)量比為1:0. 00Γ0. 3，HKY-10中的有機溶劑與一種亞磷酸酯類抗氧劑的質(zhì)量比為 1:0. ΟΓ . 2。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種聚氯乙烯樹酯終止劑的制備方法，其特征在于步驟(2) 中所述的亞磷酸酯類抗氧劑為雙(異十三醇基)季戊四醇二亞磷酸酯；雙(苯甲醇基)季戊四醇二亞磷酸酯；雙(十二醇基)季戊四醇二亞磷酸酯；雙(十六醇基)季戊四醇二亞磷酸酯或雙(十八醇基)季戊四醇二亞磷酸酯。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種聚氯乙烯樹酯終止劑的制備方法，其特征在于步驟 (2)中其中ΗΚΥ-10中的有機溶劑與一種苯并呋喃酮類抗氧劑的質(zhì)量比為1:0. 08、. 10 ； ΗΚΥ-10中的有機溶劑與一種亞磷酸酯類抗氧劑的質(zhì)量比為1:0. 2^0. 5。
10.一種聚氯乙烯樹酯終止劑的使用方法，其特征在于在公知的方法制備通用型PVC 樹脂產(chǎn)品工藝過程中，選擇氯乙烯單體轉(zhuǎn)化率在70、5%期間加入終止劑產(chǎn)品，加入量按入釜氯乙烯單體質(zhì)量分數(shù)的0. 05、. 08%。
全文摘要
本發(fā)明一種聚氯乙烯樹酯終止劑的制備及使用方法，涉及化工產(chǎn)品技術(shù)領(lǐng)域。具體涉及由2，6-二叔丁基苯酚、苯乙烯為原料，催化烷基化反應制備以2，6-二叔丁基-4-(1-苯基乙基)苯酚為主產(chǎn)物的液體抗氧劑產(chǎn)品。在2，6-二叔丁基-4-(1-苯基乙基)苯酚為主產(chǎn)物的液體抗氧劑產(chǎn)品中加入有機溶劑，充分攪拌，制成液體抗氧劑產(chǎn)品HKY-10。HKY-10與一種苯并呋喃酮類抗氧劑與一種亞磷酸酯類抗氧劑復合，制成一種油溶性、復合型、液體終止劑產(chǎn)品，作為懸浮法制備通用型PVC樹脂產(chǎn)品工藝過程中的終止劑，在聚合反應過程中加入，以獲得具有穩(wěn)定性能的PVC樹脂產(chǎn)品，提高老化白度。具有無毒、環(huán)保的特征，不產(chǎn)生水污染物。
文檔編號C08F14/06GK102492064SQ20111038053
公開日2012年6月13日 申請日期2011年11月25日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月25日
發(fā)明者季金艷, 徐婷婷, 杜飛, 花蓓蓓, 馬龍 申請人:常州大學