專利名稱：一種用于乙烯聚合的催化劑體系的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于烯烴聚合特別是乙烯聚合的催化劑體系，以及該催化劑組分的制備方法及應(yīng)用。
背景技術(shù)：
眾所周知，寬分子量分布聚乙烯樹脂，具有綜合良好的物理機械性能和加工性能，廣泛用于膜料、管材、中空制品及電纜料等。生產(chǎn)寬分子量分布聚乙烯的聚合工藝主要是采用串聯(lián)的分段加氫多級反應(yīng)器聚合方式。常見的是雙反應(yīng)器串聯(lián)聚合工藝，包括液相-液相工藝、氣相-氣相工藝和液相-氣相工藝。在雙反應(yīng)器聚合工藝中，主要是依靠調(diào)節(jié)兩個反應(yīng)器中的氫氣濃度和聚合條件，使在不同反應(yīng)器中生成的聚乙烯具有不同的分子量，從而實現(xiàn)最終聚合產(chǎn)物分子量·的雙峰或?qū)挿宸植?。多級反?yīng)器聚合工藝要求催化劑具有良好的氫調(diào)敏感性，尤其是在高氫濃度下的氫調(diào)敏感性和較高的聚合活性。同時，還要求聚合物具有良好的顆粒形態(tài)。在現(xiàn)有的催化劑技術(shù)中，用于雙反應(yīng)器聚合工藝的催化劑主要是Z-N催化劑。為了獲得雙峰樹脂的低分子量部分(高熔融指數(shù))，在第一個反應(yīng)器采用高氫濃度，導(dǎo)致催化劑活性低，催化劑用量增加，另外，聚合物的粒形也影響操作的連續(xù)穩(wěn)定性。日本專利JP49-51378中公開了一種Z/N型催化劑的乙烯聚合和共聚合的方法，該催化劑采用烷烴類化合物做溶劑，醇類化合物與鎂化合物接觸反應(yīng)，由于醇類和烷烴類溶劑極性差別較大，使得齒化鎂不能完全被溶解形成均相溶液，僅是生成一種細粒膠體懸浮液或溶脹的鹵化鎂漿液。從而產(chǎn)生一些與鹵化鎂層狀結(jié)晶特性有關(guān)的缺點，如所制備的聚合物表觀密度較低，顆粒形態(tài)及分布不好等。專利CN1112373C提出了固體鈦催化劑組分、含鈦組分的乙烯聚合催化劑和乙烯聚合工藝。該催化劑是將鹵化鎂溶解于異辛醇中形成透明溶液后在與過渡金屬鈦的鹵化物或其衍生物作用而獲得，聚合時與有機鋁化合物結(jié)合。該催化劑可以使氯化鎂溶解而形成均勻透明的溶液，所得到的催化劑具有良好的顆粒形態(tài)，用于乙烯聚合顯示了較高的活性，表觀密度較高，但催化劑對氫氣的敏感性不夠好。針對上述催化劑體系存在的不足，本發(fā)明人經(jīng)過研究發(fā)現(xiàn)在催化劑體系中引入鹵代醇化合物，可以大幅提高催化劑活性而且可以提高催化劑的氫調(diào)敏感性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是提供一種新型的Z-N催化劑體系，用于乙烯聚合或共聚合。該催化劑體系是在催化劑B組分中引入鹵代醇化合物，在乙烯聚合中顯示了很高的催化劑活性和氫調(diào)敏感性，同時所得聚合物的顆粒形態(tài)較好，表觀密度較高。本發(fā)明一種用于烯烴聚合的催化劑體系，包括㈧、⑶組分(A)含鈦的固體催化劑組分，其是通過鹵化鎂溶解于有機醇化合物形成均勻溶液，在一種無活潑氫的有機硅化合物存在下與過渡金屬鈦的鹵化物或其衍生物在低溫下接觸反應(yīng)，緩慢升溫，任選再加入一種無活潑氫的有機硅化合物反應(yīng)，用惰性稀釋劑洗滌，得到含有鈦的固體催化劑組分；(B)有機鋁化合物和鹵代醇化合物的混合物，鹵代醇化合物由通式HO-R1R2X4+所示，式中R1、R2為C1 C2tl烷基或芳基，b為1，2或3，X為F，Cl或Br ;鹵代醇化合物用量，以每摩爾鹵化鎂計，為O. 001 20摩爾；所述的有機鋁化合物和鹵代醇化合物的混合物在使用時任選將有機鋁化合物和鹵代醇化合物先混合成混合物后加入聚合反應(yīng)器或?qū)⒂袡C鋁化合物和齒代醇化合物分別加入反應(yīng)器，再在反應(yīng)器中混合；組分⑶與組分⑷之間的比例，以鋁與鈦的摩爾比計為5 1000。本發(fā)明詳細說明
I.鹵化鎂溶液的制備將鹵化鎂溶解于有機醇化合物中形成均勻溶液，在有機醇化合物中任選使用或不使用惰性稀釋劑。催化劑組分⑷所述鹵化鎂包括二鹵化鎂、二鹵化鎂的水或醇等絡(luò)合物、二鹵化鎂分子式中其中一個鹵原子被烴氧基或鹵烴氧基所置換的衍生物，上述二鹵化鎂具體為二
氯化鎂、二溴化鎂、二碘化鎂。其中以二氯化鎂為最好。使用的鹵化鎂顆粒度以攪拌下容易溶解為好，溶解溫度為-10°C 150°C，以50°C 140°C為好。溶解時任選地加入惰性稀釋劑，惰性稀釋劑包括脂肪族烴類，如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷、十四烷等；脂環(huán)烴如環(huán)戊烷、甲基環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、環(huán)辛烷等；芳香烴如苯、甲苯、二甲苯、鹵代烴類化合物如1，2- 二氯乙烷、氯苯等。其中以癸烷最好。組分A中所述的有機醇包括C1 C2tl的直鏈醇或異構(gòu)醇。包括甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、2-乙基己醇、正辛醇、十二醇、丙三醇、戊醇、癸醇、十二烷醇、十八烷醇、卞醇、苯乙醇等。以2-乙基己醇為最好。在鹵化鎂有機醇的均勻溶液中，加入的無活潑氫有機硅化合物的通式為R1xR2YSi (OR3)z所示的化合物，其中R1和R2分別為烴基或鹵素，R3為烴基，O彡x彡2，0<y；^2和0<z<4,且x+y+z = 4,通式中所表示的化合物包括四甲氧基娃燒、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅、四氯化硅等。其使用量以每摩爾鹵化鎂計為O. 05 I摩爾。2.催化劑固體組分制備將上述步驟得到的鹵化鎂溶液在低溫下與過渡金屬鈦的鹵化物或其衍生物接觸反應(yīng)，所述的低溫為在-35 60°C溫度下，最好-30 10°C。接觸反應(yīng)過程中任選地再加入有機硅化合物，得到載體催化劑固體組分。當(dāng)采用將鹵化鎂溶液滴入鹵化鈦的方法時，滴加時間最好控制在5小時以內(nèi)，當(dāng)逐漸升溫時，升溫速度以每小時升溫4 100°C為好。本發(fā)明催化劑組分㈧所述各組分之間的用量，以每摩爾鹵化鎂計，有機醇O. 005 25摩爾，以O(shè). 05 10摩爾為好；過渡金屬Ti的鹵化物或其衍生物O. 2 20摩爾；硅化合物為O. 05 5摩爾。經(jīng)過上述步驟，制得了本發(fā)明催化劑體系的(A)組分，此組分可以固體物或懸浮液的形式使用。本發(fā)明催化劑組分(B)為烷基金屬化合物與鹵代醇的混合物。二者混合的方法是將按一定比例稀釋的鹵代醇在O 60°C條件下，緩慢滴加到烷基金屬化合物中，滴加速度為O. 1-0. 5ml/min。鹵代醇類化合物如通式HO-R1R2X4^所示，式中R1、R2為C1 C2tl烷基或芳基，b為1，2或3，X是F，Cl或Br。所述的組分(B)中鹵代醇化合物為三氯乙醇、二氯乙醇、氯乙醇中的一種或其混合物。鹵代醇化合物用量，以每摩爾鹵化鎂計，為O. 001 20摩爾，以O(shè). 05 5摩爾為好;本發(fā)明催化劑的組分A的一種制備方法為在攪拌下將鹵化鎂溶解在有機醇或有機醇和惰性溶劑形成的溶劑體系中，形成均勻溶液，加入無活潑氫的有機硅化合物；在-35 60°C溫度下，最好-30 10°C，將鈦化合物滴入鹵化鎂均勻溶液，或者相反。后任 選地在-30 120°C再加入有機硅化合物，過濾、除去母液，用己烷洗滌固體物，真空干燥后得到催化劑組分A。所述催化劑體系中組分B的制備方法如下將按一定比例稀釋的鹵代醇在O 60°C條件下，緩慢滴加到有機鋁化合物中，滴加速度為O. 1-0. 5ml/min，得到有機鋁化合物和鹵代醇化合物的混合物。本發(fā)明催化劑A、B組分可直接應(yīng)用于聚合體系，也可先預(yù)絡(luò)合后應(yīng)用于聚合體系。組分(B)與組分(A)之間的比例，以鋁與鈦的摩爾比計為5 1000，以20 800為好。本發(fā)明的催化劑可用于乙烯的均聚合，也可用于乙烯與α-烯烴的共聚合，共聚單體可米用丙烯、1_ 丁烯、I-戍烯、I-己烯、I-辛烯、4-甲基I-戍烯。聚合時可米用液相聚合，也可米用氣相聚合。在進行液相聚合時，可以使用丙燒、己烷、庚烷、環(huán)己烷、異丁烷、異戊烷、石腦油、抽余油、加氫汽油、煤油、苯、甲苯、二甲苯等飽和脂肪烴或芳香烴等惰性溶劑作反應(yīng)介質(zhì)，聚合前可以先進行預(yù)聚合。聚合方式可以采用間歇式、半連續(xù)式或連續(xù)式。聚合溫度為室溫 150°C，以50°C 100°C為好。為了調(diào)節(jié)聚合物的分子量，采用
氫氣作分子量調(diào)節(jié)劑。下面的實施例和參考例將對本發(fā)明作進一步描述。但本發(fā)明并不受這些實施例的限制。
實施例(一 )催化劑合成實施例I :催化劑(A)組分的制備在經(jīng)高純N2充分置換的反應(yīng)器中，依次加入4. Og無水MgCl2、28mL癸烷、24mL2_乙基己醇，攪拌下升溫130°C，并維持3小時，降溫到50°C，加入3ml四乙氧基硅烷，繼續(xù)攪拌2小時。將氯化鎂均相溶液冷卻至室溫。在另一個經(jīng)高純N2充分置換的反應(yīng)器中加入四氯化鈦100ml，攪拌下將其冷卻到-5°C，向四氯化鈦液體中緩慢滴加上述制備好的氯化鎂均相溶液，滴完后用3小時緩慢升溫到110°C，再在該溫度下反應(yīng)2小時。除去母液，用己烷清洗固體數(shù)次，得到固體催化劑組分A。催化劑⑶組分的制備在經(jīng)高純N2充分置換的反應(yīng)器中加入40ml濃度為O. 002N的三乙基鋁的己烷溶液，降溫到0°C，緩慢滴加IOml濃度為O. OOlN的三氯乙醇己烷溶液，攪拌3小時。得到無色透明溶液，備用。
(二)乙烯聚合乙烯聚合I :容積為2升的不銹鋼爸經(jīng)H2充分置換后，在其中加入己燒IOOOmL,催化劑⑶組分2.0mL，計量的IOmg上述所制備的固體催化劑組分，升溫至70°C加氫
O.26MPa，再通入乙烯使釜內(nèi)達O. 73MPa(表壓)，在80°C下，聚合2小時。(低氫聚合)乙烯聚合2 :容積為2升的不銹鋼釜經(jīng)H2充分置換后，在其中加入己烷IOOOmL,催化劑⑶組分2.0mL，計量的20mg上述所制備的固體催化劑組分，升溫至70°C加氫
O.50MPa，再通入乙烯使釜內(nèi)達I. OMPa( 表壓)，在90°C下，聚合2小時。(高氫聚合)聚合結(jié)果見表。實施例2:催化劑(A)組分的制備在經(jīng)高純N2充分置換的反應(yīng)器中，依次加入
4.Og無水MgCl2、28mL癸烷、24mL2_乙基己醇，攪拌下升溫130°C，并維持3小時，降溫到50°C，加入3ml四乙氧基硅烷，繼續(xù)攪拌2小時。將氯化鎂均相溶液冷卻至室溫。在另一經(jīng)高純N2充分置換的反應(yīng)器中加入四氯化鈦100ml，攪拌下將其冷卻到-5°C，向四氯化鈦液體中緩慢滴加上述制備好的氯化鎂均相溶液，滴完后用3小時緩慢升溫到110°C，再加入1.0ml四乙氧基硅烷，在該溫度下反應(yīng)2小時。除去母液，用己烷清洗固體數(shù)次，得到固體催化劑組分A。催化劑⑶組分的制備在經(jīng)高純N2充分置換的反應(yīng)器中加入40ml濃度為
O.002N的三乙基鋁的己烷溶液，降溫到(TC，緩慢滴加10ml，濃度為O. OOlN的三氯乙醇己烷溶液，攪拌3小時。得到無色透明溶液，備用。乙烯聚合同實施例I。實施例3 :同實施例2，僅將催化劑(B)組分制備中三氯乙醇的用量改為IOml濃度為O. 002N三氯乙醇的己烷溶液。乙烯聚合同實施例I的高氫聚合。實施例4 :催化劑(A)組分制備在經(jīng)高純N2充分置換的反應(yīng)器中，依次加入4. Og無水MgCl2、28mL癸烷、24mL2_乙基己醇，攪拌下升溫130°C，并維持3小時，降溫到50°C，加入3ml四乙氧基硅烷，繼續(xù)攪拌2小時。將氯化鎂均相溶液冷卻至室溫。在另一經(jīng)高純N2充分置換的反應(yīng)器中加入四氯化鈦100ml，攪拌下將其冷卻到-5°C，向四氯化鈦液體中緩慢滴加氯化鎂均相溶液，滴完后用3小時緩慢升溫到110°C，再在該溫度下反應(yīng)2小時。除去母液，用己烷清洗固體數(shù)次，得到固體催化劑。乙烯聚合I :容積為2升的不銹鋼爸經(jīng)H2充分置換后,在其中加入己燒IOOOmL,計量的IOmg上述所制備的固體催化劑組分,三氯乙醇的用量為O. OOlmol,三乙基招I. Ommol,升溫至70°C加氫O. 26MPa，再通入乙烯使釜內(nèi)達O. 73MPa (表壓)，在80°C下，聚合2小時。(低氫聚合)乙烯聚合2 :容積為2升的不銹鋼爸經(jīng)H2充分置換后,在其中加入己燒IOOOmL,計量的20mg上述所制備的固體催化劑組分,三氯乙醇O. OOlmol,三乙基招I. Ommol0升溫至70°C加氫O. 50MPa,再通入乙烯使釜內(nèi)達I. OMPa(表壓)，在90°C下，聚合2小時。(高氫聚合)聚合結(jié)果見表。實施例5 :催化劑(A)組分制備在經(jīng)高純N2充分置換的反應(yīng)器中，依次加入4. Og無水MgCl2、28mL癸烷、24mL2_乙基己醇，攪拌下升溫130°C，并維持3小時，降溫到50°C，加入3ml四乙氧基硅烷，繼續(xù)攪拌2小時。將氯化鎂均相溶液冷卻至室溫。在另一經(jīng)高純N2充分置換的反應(yīng)器中加入四氯化鈦100ml，攪拌下將其冷卻到-5°C，向四氯化鈦液體中緩慢滴加氯化鎂均相溶液，滴完后用3小時緩慢升溫到110°C，加入I. Oml四乙氧基硅烷再在該溫度下反應(yīng)2小時。除去母液，用己烷清洗固體數(shù)次，得到固體催化劑。乙烯聚合I :容積為2升的不銹鋼爸經(jīng)H2充分置換后,在其中加入己燒IOOOmL,計量的IOmg上述所制備的固體催化劑組分,三氯乙醇的用量為O. OOlmol,三乙基招I. Ommol,升溫至70°C加氫O. 26MPa，再通入乙烯使釜內(nèi)達O. 73MPa (表壓)，在80°C下，聚合2小時。(低氫聚合)乙烯聚合2 :容積為2升的不銹鋼爸經(jīng)H2充分置換后,在其中加入己燒IOOOmL,計量的20mg上述所制備的固體催化劑組分,三氯乙醇O. OOlmol,三乙基招I. Ommol0升溫至70°C加氫O. 50MPa,再通入乙烯使釜內(nèi)達I. OMPa(表壓)，在90°C下，聚合2小時。(高氫聚合)聚合結(jié)果見表。·實施例6同實施例5，僅將聚合時三氯乙醇的用量改為O. 002molo比較例I :催化劑(A)合成同實施例I。乙烯聚合I :容積為2升的不銹鋼爸經(jīng)H2充分置換后,在其中加入己燒IOOOmL,計量的IOmg上述所制備的固體催化劑組分，三乙基鋁I. Ommol，升溫至70°C加氫O. 26MPa，再通入乙烯使釜內(nèi)達O. 73MPa(表壓)，在80°C下，聚合2小時。(低氫聚合)乙烯聚合2 :容積為2升的不銹鋼爸經(jīng)H2充分置換后,在其中加入己燒IOOOmL,計量的20mg上述所制備的固體催化劑組分，三乙基鋁I. Ommol0升溫至70°C加氫O. 50MPa，再通入乙烯使釜內(nèi)達1.010^(表壓)，在901下，聚合2小時。(高氫聚合)聚合結(jié)果見表。比較例2 催化劑(A)合成同實施例2。乙烯聚合I :容積為2升的不銹鋼爸經(jīng)H2充分置換后,在其中加入己燒IOOOmL,計量的IOmg上述所制備的固體催化劑組分，三乙基鋁I. Ommol，升溫至70°C加氫O. 26MPa，再通入乙烯使釜內(nèi)達O. 73MPa(表壓)，在80°C下，聚合2小時。(低氫聚合)乙烯聚合2 :容積為2升的不銹鋼釜經(jīng)H2充分置換后，在其中加入己烷IOOOmLdf量的20mg上述所制備的固體催化劑組分，三乙基鋁I. Ommol0升溫至70°C加氫O. 50MPa，再通入乙烯使釜內(nèi)達1.010^(表壓)，在901下，聚合2小時。(高氫聚合)聚合結(jié)果見表。比較例3 催化劑(A)合成同實施例4。乙烯聚合I :容積為2升的不銹鋼釜經(jīng)H2充分置換后，在其中加入己烷IOOOmLdf量的IOmg上述所制備的固體催化劑組分，三乙基鋁I. Ommol，升溫至70°C加氫O. 26MPa，再通入乙烯使釜內(nèi)達O. 73MPa(表壓)，在80°C下，聚合2小時。(低氫聚合)乙烯聚合2 :容積為2升的不銹鋼釜經(jīng)H2充分置換后，在其中加入己烷IOOOmLdf量的20mg上述所制備的固體催化劑組分，三乙基鋁I. Ommol0升溫至70°C加氫O. 50MPa，再通入乙烯使釜內(nèi)達1.010^(表壓)，在901下，聚合2小時。(高氫聚合)
比較例4 催化劑(A)合成同實施例5。乙烯聚合I :容積為2升的不銹鋼爸經(jīng)H2充分置換后,在其中加入己燒IOOOmL,計量的IOmg上述所制備的固體催化劑組分，三乙基鋁I. Ommol，升溫至70°C加氫O. 26MPa，再通入乙烯使釜內(nèi)達O. 73MPa(表壓)，在80°C下，聚合2小時。(低氫聚合)乙烯聚合2 :容積為2升的不銹鋼釜經(jīng)H2充分置換后，在其中加入己烷IOOOmL,計量的20mg上述所制備的固體催化劑組分，三乙基鋁I. Ommol。升溫至70°C加氫0. 50MPa，再通入乙烯使釜內(nèi)達
I.OMPa(表壓)，在90°C下，聚合2小時。(高氫聚合)
表I

權(quán)利要求
1.一種用于烯烴聚合的催化劑體系，其特征在于，包括(A)、(B)組分 (A)含鈦的固體催化劑組分，其是通過鹵化鎂溶解于有機醇化合物形成均勻溶液，在一種無活潑氫的有機硅化合物存在下與過渡金屬鈦的鹵化物或其衍生物在低溫下接觸反應(yīng)，緩慢升溫，任選再加入無活潑氫的有機硅化合物反應(yīng)，用惰性稀釋劑洗滌，得到含有鈦的固體催化劑組分A ; (B)有機鋁化合物和鹵代醇化合物的混合物，鹵代醇化合物由通式HO-R1R2X4+所示，式中R1、R2為C1 C20烷基或芳基，b為1，2或3，X為F，Cl或Br ; 鹵代醇化合物用量，以每摩爾鹵化鎂計，為O. 001 20摩爾； 所述的有機鋁化合物和齒代醇化合物的混合物在使用時任選將有機鋁化合物和鹵代醇化合物先混合成混合物后加入聚合反應(yīng)器或?qū)⒂袡C鋁化合物和齒代醇化合物分別加入反應(yīng)器，再在反應(yīng)器中混合； 組分⑶與組分㈧之間的比例，以鋁與鈦的摩爾比計為5 1000。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的催化劑體系，其特征在于，其中所述的組分(B)中鹵代醇化合物用量，以每摩爾鹵化鎂計為O. 05 5摩爾。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的催化劑體系，其特征在于，其中所述的組分(B)中鹵代醇化合物為三氯乙醇、二氯乙醇、氯乙醇中的一種或其混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的催化劑體系，其特征在于，其中組分A中所述的有機醇包括C1 C2tl的直鏈醇或異構(gòu)醇。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的催化劑體系，其特征在于，其中組分A中所述的有機醇為甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、2-乙基己醇、正辛醇、十二醇、丙三醇、戊醇、癸醇、十二烷醇、十八烷醇、卞醇、苯乙醇中的一種或其混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的催化劑體系，其特征在于，其中組分A中所述的有機醇為2-乙基己醇。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的催化劑體系，其特征在于，其中組分A中所述的無活潑氫的有機硅化合物的通式為R1xR2ySi (OR3)z所示的化合物，其中R1和R2分別為烴基或鹵素，R3為烴基，O彡X彡2，0彡y彡2和O彡z彡4，且x+y+z = 4，其使用量以每摩爾鹵化鎂計為O. 05 I摩爾。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的催化劑體系，其特征在于，其中組分A中所述的無活潑氫的有機娃化合物為四甲氧基娃燒、四乙氧基娃燒、四丙氧基娃燒、四丁氧基娃中的一種或其混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的催化劑體系，其特征在于，組分A中所述的過渡金屬鈦的鹵化物或其衍生物為四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、四丁氧基鈦、四乙氧基鈦、一氯三乙氧基鈦、二氯二乙氧基鈦、三氯一乙氧基鈦中的一種或其混合物。
10.權(quán)利要求I 9之一所述催化劑體系中組分A的制備方法如下在攪拌下將鹵化鎂溶解于有機醇形成均勻透明溶液，加入一種無活潑氫的有機硅化合物反應(yīng)，將過渡金屬鈦的鹵化物或其衍生物冷卻至-30 60°C溫度下,將鹵化鎂均勻溶液滴入到過渡金屬鈦的鹵化物或其衍生物中，在-30 110°C溫度下任選地再加入有機硅化合物反應(yīng)；再將反應(yīng)混合物在80 120°C溫度下攪拌I分鐘 10小時，停止攪拌，沉降、過濾，除去母液，用甲苯和己烷洗滌固體物，真空干燥，制得含鈦的固體催化劑組分。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述催化劑組分A的制備方法，鹵化鎂均勻溶液滴入過渡金屬鈦的鹵化物或其衍生物中，其溫度控制在-30 10°C。
12.權(quán)利要求I 9之一所述催化劑體系中組分B的制備方法如下將按一定比例稀釋的鹵代醇在O 60°C條件下，緩慢滴加到有機鋁化合物中，滴加速度為O. 1-0. 5ml/min,得到有機鋁化合物和鹵代醇化合物的混合物。
13.權(quán)利要求I 9之一所述的的催化劑體系在乙烯均聚合或共聚合中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明提供一種用于乙烯聚合或共聚合的催化劑體系，包括(A)、(B)組分固體催化劑組分A是通過鹵化鎂溶解于有機醇形成均勻溶液中，再與過渡金屬鈦的鹵化物或其衍生物和無活潑氫的有機硅化合物反應(yīng)，而得到的固體催化劑組分。助催化劑(B)為烷基鋁化合物與鹵代醇的混合物組成，該催化體系用于乙烯聚合或共聚合顯示了高活性，高堆密度，同時催化劑具有氫調(diào)敏感性好的特點。
文檔編號C08F4/649GK102977233SQ20111025907
公開日2013年3月20日 申請日期2011年9月2日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月2日
發(fā)明者孫怡菁, 周俊領(lǐng), 馬冬, 李穎, 黃廷杰, 王麗莎 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院