專利名稱：S-(3-氨基丙基)硫代硫酸或其金屬鹽的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及S-(3-氨基丙基)硫代硫酸或其金屬鹽的用途。
背景技術(shù)：
近年來，出于環(huán)境保護(hù)的需要，要求提高汽車的燃料效率(即，低燃費化)。此外， 在汽車用輪胎的領(lǐng)域，已知通過改善粘彈性特性而提高汽車的燃料效率(日本橡膠協(xié)會編 “橡膠技術(shù)入門”丸善公司，參照124頁)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供以下技術(shù)方案<1>S- (3-氨基丙基)硫代硫酸和/或其金屬鹽在改善硫化橡膠具有的粘彈性特性中的用途；<2><1>中記載的用途，其中，S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的金屬鹽中的金屬離子為鋰離子、鈉離子、鉀離子、銫離子、鈷離子、銅離子或鋅離子；<3><1>中記載的用途，其中，S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的金屬鹽中的金屬離子為鋰離子、鈉離子或鉀離子；<4><1>中記載的用途，其中，S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的金屬鹽為式( 所示的 3-氨基丙基硫代硫酸鹽；(H2N-(CH2)3-SSO3On · Mn+ (2)(式中，Mn+表示金屬離子，η表示其價數(shù)。)<5><4>中記載的用途，其中，金屬離子為鋰離子、鈉離子、鉀離子、銫離子、鈷離子、 銅離子或鋅離子；<6><4>中記載的用途，其中，金屬離子為鋰離子、鈉離子或鉀離子。
具體實施例方式本發(fā)明中，所謂“改善粘彈性特性”，是指“改變硫化橡膠的損失系數(shù)(tan δ ) ”。本發(fā)明中使用的S-(3_氨基丙基)硫代硫酸是式⑴所示的化合物，H2N-(CH2)3-SSO3H (1)其金屬鹽是式( 所示的3-氨基丙基硫代硫酸鹽。(H2N- (CH2) 3-SS03l η · Mn+ (2)(式中，Mn+表示金屬離子，η表示其價數(shù)。)S-(3_氨基丙基)硫代硫酸的金屬鹽可以通過任意公知的方法來制造。具體可舉出使3-鹵代丙胺和硫代硫酸鈉反應(yīng)的方法；使鄰苯二甲酰亞胺的鉀鹽和1，3_ 二鹵代丙烷反應(yīng)，使得到的化合物和硫代硫酸鈉反應(yīng)，接著，將得到的化合物水解的方法。S- (3-氨基丙基)硫代硫酸可以通過使S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的金屬鹽和質(zhì)子酸反應(yīng)來制造。本發(fā)明中，還可以使用S-(3_氨基丙基)硫代硫酸及其金屬鹽的混合物。該混合物可以通過以下方法制造將S-(3_氨基丙基)硫代硫酸及其金屬鹽混合的方法；使用金屬堿(含有上述M所示的金屬的氫氧化物、碳酸鹽和碳酸氫鹽等)將S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的一部分進(jìn)行金屬鹽化的方法；使用質(zhì)子酸將S-(3_氨基丙基)硫代硫酸的金屬鹽的一部分中和的方法。如上所述制造的S-(3-氨基丙基)硫代硫酸或其金屬鹽可以通過濃縮、晶析等操作從反應(yīng)混合物中取出，取出的S-(3-氨基丙基)硫代硫酸或其金屬鹽通常含有0. 5%左右的水分。本發(fā)明中，可以僅使用S-(3-氨基丙基)硫代硫酸，另外，還可以僅使用S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的金屬鹽。另外，還可以并用多種S-(3-氨基丙基) 硫代硫酸的金屬鹽，另外，還可以并用S-(3-氨基丙基)硫代硫酸及其金屬鹽。作為Mn+所示的金屬離子，優(yōu)選鋰離子、鈉離子、鉀離子、銫離子、鈷離子、銅離子和鋅離子，更優(yōu)選鋰離子，鈉離子和鉀離子。η表示金屬離子的價數(shù)，只要是對該金屬而言可能的范圍就沒有特別限制。金屬離子為鋰離子、鈉離子、鉀離子、銫離子之類的堿金屬離子時，η通常為1，金屬離子為鈷離子時，η通常為2或3。金屬離子為銅離子時，η通常為1 3的整數(shù)，金屬離子為鋅離子時，η通常為2。根據(jù)上述制法，通常得到S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽，通過進(jìn)行陽離子交換反應(yīng)，可以轉(zhuǎn)化為鈉鹽以外的金屬鹽。S-(3-氨基丙基)硫代硫酸及其金屬鹽的中值粒徑優(yōu)選為0. 05 100 μ m的范圍， 更優(yōu)選為1 100 μ m的范圍。該中值粒徑可以采用激光衍射法測定。本發(fā)明是S- (3-氨基丙基)硫代硫酸和/或其金屬鹽在改善硫化橡膠具有的粘彈性特性中的用途，通常通過在制造硫化橡膠時配合S-(3-氨基丙基)硫代硫酸和/或其金屬鹽而實施。硫化橡膠通常包含橡膠成分、填充劑和硫成分。S-(3_氨基丙基)硫代硫酸或其金屬鹽的使用量相對于硫化橡膠中的橡膠成分 100重量份優(yōu)選為0. 1 10重量份的范圍，更優(yōu)選為0. 3 3重量份的范圍。<橡膠成分>作為橡膠成分，除了天然橡膠、環(huán)氧化天然橡膠、脫蛋白天然橡膠和其他改性天然橡膠之外，還可舉出聚異戊二烯橡膠(IR)、苯乙烯· 丁二烯共聚橡膠(SBR)、聚丁二烯橡膠 (BR)、丙烯腈· 丁二烯共聚橡膠(NBR)、異戊二烯·異丁烯共聚橡膠(IIR)、乙烯 丙烯-二烯共聚橡膠(EPDM)、鹵化丁基橡膠(HR)等各種合成橡膠。其中，優(yōu)選使用天然橡膠、苯乙烯 丁二烯共聚橡膠、聚丁二烯橡膠等高不飽和性橡膠，特別優(yōu)選天然橡膠。天然橡膠和苯乙烯· 丁二烯共聚橡膠的并用、天然橡膠和聚丁二烯橡膠的并用等數(shù)種橡膠成分的組合也是有效的。作為天然橡膠，可舉出RSS#1、RSS#3、TSR20、SIR20等等級的天然橡膠。作為環(huán)氧化天然橡膠，優(yōu)選環(huán)氧化度為10 60摩爾％的環(huán)氧化天然橡膠，具體可舉出Kumpulan Guthrie公司制ENR25、ENR50。作為脫蛋白天然橡膠，優(yōu)選總含氮率為0. 3重量％以下的脫蛋白天然橡膠。作為改性天然橡膠，優(yōu)選預(yù)先使丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯等丙烯酸N， N- 二烷基氨基乙酯、4-乙烯基吡唆、2-羥基丙烯酸酯等與天然橡膠反應(yīng)而得的含有極性基團(tuán)的改性天然橡膠。作為SBR，可舉出日本橡膠協(xié)會編“橡膠工業(yè)便覽〈第四版 > ”第210 211頁中記載的乳液聚合SBR和溶液聚合SBR。作為胎面用橡膠組合物，優(yōu)選溶液聚合SBR，特別優(yōu)選日本kon公司制“Nipol (注冊商標(biāo))NSl 16”等使用4，4’ -雙-(二烷基氨基)二苯甲酮將分子末端進(jìn)行了改性的溶液聚合SBR、JSR公司制“SL574”等使用鹵化錫化合物將分子末端進(jìn)行了改性的溶液聚合SBR、旭化成公司制“E10”、“E15”等硅烷改性溶液聚合SBR的市售品；使用內(nèi)酰胺化合物、酰胺化合物、尿素系化合物、N, N-二烷基丙烯酰胺化合物、異氰酸酯化合物、酰亞胺化合物、具有烷氧基的硅烷化合物(三烷氧基硅烷化合物等)或氨基硅烷化合物，或者采用錫化合物和具有烷氧基的硅烷化合物的并用、烷基丙烯酰胺化合物和具有烷氧基的硅烷化合物的并用等不同的多個化合物，將分子末端改性而得到的、在分子末端具有氮、錫、硅中的任一者或它們中的多個元素的溶液聚合SBR。另外，在乳液聚合SBR 或溶液聚合SBR中添加了加工用油、芳香精油等油的充油SBR可以優(yōu)選用作胎面用橡膠組合物等。作為BR，可舉出順式-1，4-鍵為90 %以上的高順式BR、順式鍵為35 %左右的低順式BR等溶液聚合BR，優(yōu)選高乙烯基含量的低順式BR。特別優(yōu)選日本kon制“Nipol (注冊商標(biāo))BR 1250H”等錫改性BR;使用4，4’_雙-(二烷基氨基)二苯甲酮、鹵化錫化合物、內(nèi)酰胺化合物、酰胺化合物、尿素系化合物、N，N-二烷基丙烯酰胺化合物、異氰酸酯化合物、酰亞胺化合物、具有烷氧基的硅烷化合物(三烷氧基硅烷化合物等)或氨基硅烷化合物，或者采用錫化合物和具有烷氧基的硅烷化合物的并用、烷基丙烯酰胺化合物和具有烷氧基的硅烷化合物的并用等不同的多個化合物，將分子末端改性而得到的、在分子末端具有氮、錫、 硅中的任一者或它們中的多個元素的溶液聚合BR。這些BR可以優(yōu)選用作胎面用橡膠組合物、胎側(cè)用橡膠組合物，通常與SBR和/或天然橡膠混合而使用。對于混合比率，在胎面用橡膠組合物中，相對于總橡膠重量，優(yōu)選SBR和/或天然橡膠為60 100重量％、BR為0 40重量％，在胎側(cè)用橡膠組合物中，相對于總橡膠重量，優(yōu)選SBR和/或天然橡膠為10 70 重量％、BR為90 30重量％，特別優(yōu)選相對于總橡膠重量，天然橡膠為40 60重量％、 BR為60 40重量％的混合。這時，還優(yōu)選改性SBR與非改性SBR的混合、改性BR與非改性BR的混合。<填充劑>作為填充劑，可舉出橡膠領(lǐng)域中通常使用的炭黑、二氧化硅、滑石、粘土、氫氧化鋁和氧化鈦，優(yōu)選炭黑和二氧化硅，特別優(yōu)選炭黑。作為炭黑，可舉出日本橡膠協(xié)會編“橡膠工業(yè)便覽〈第四版〉”494頁中記載的炭黑，優(yōu)選HAF(高耐磨爐黑，High Abrasion Furnace), SAF(超耐磨爐黑，Super Abrasion Furnace)、ISAF(中超耐磨爐黑，htermediate SAF)、 FEF(快壓出爐法爐黑，F(xiàn)ast Extrusion Furnace)、MAF、GPF(通用爐黑，General Purpose Furnace)、SRF(半補強爐黑，Semi-Reinforcing Furnace)等炭黑。輪胎胎面用橡膠組合物中，優(yōu)選使用CTAB(十六烷基三甲基溴化銨，Cetyl Trimethyl Ammonium Bromide)表面積為40 250m2/g、氮吸附比表面積為20 200m2/g、且粒徑為10 50nm的炭黑，更優(yōu)選 CTAB表面積為70 180m2/g的炭黑。作為其具體例，可舉出ASTM標(biāo)準(zhǔn)中的N110、N220、 N234、擬99、N326、N330、N330T、N339、N343和NI351。還優(yōu)選在炭黑表面附著有0. 1 50重量％的二氧化硅的表面處理炭黑。炭黑和二氧化硅并用等數(shù)種填充劑的組合也是有效的， 輪胎胎面用橡膠組合物中，優(yōu)選單獨使用炭黑或者使用炭黑和二氧化硅兩者。胎體、胎側(cè)用橡膠組合物中，優(yōu)選使用CTAB表面積為20 60m2/g、且粒徑為40 IOOnm的炭黑，作為其具體例，可舉出 ASTM 標(biāo)準(zhǔn)中的 N330、N339、N343,N35UN550,N568、N582、N630、N642、N660、 N662、N754和N762。填充劑的使用量沒有限制，但相對于橡膠成分100重量份優(yōu)選為5 100重量份的范圍。僅使用炭黑作為填充劑時，炭黑的使用量更優(yōu)選為30 80重量份的范圍，胎面部件用途中并用炭黑和二氧化硅的情況下，炭黑的使用量優(yōu)選為5 50重量份的范圍。作為二氧化硅，可舉出CTAB比表面積為50 180m2/g的二氧化硅和氮吸附比表面積為50 300m2/g的二氧化硅，優(yōu)選使用東曹· 二氧化硅(株)公司制“AQ”、“AQ-N”， Degussa 公司制 “ULTRASIL (注冊商標(biāo))VN3”、"ULTRASIL (注冊商標(biāo))360”、"ULTRASIL (注冊商標(biāo))7000”，RHODIA 公司制Ieosil (注冊商標(biāo))115GR”、“Zeosil (注冊商標(biāo))1115MP，，、 "Zeosil (注冊商標(biāo))l205MP”、“ZeOSil (注冊商標(biāo))Z85MP”，日本二氧化硅公司制 "Nipsil (注冊商標(biāo))AQ”等市售品。另外，還優(yōu)選配合pH為6 8的二氧化硅，含0. 2 1.5重量％的鈉的二氧化硅，圓度為1 1.3的正球狀二氧化硅，二甲基硅油等硅油或含有乙氧基甲硅烷基的有機(jī)硅化合物，用乙醇、聚乙二醇等醇進(jìn)行了表面處理的二氧化硅，具有二種以上不同的氮吸附比表面面積的二氧化硅。填充劑的使用量沒有限制。轎車用胎面用橡膠組合物中，優(yōu)選使用二氧化硅，相對于橡膠成分100重量份，二氧化硅的使用量優(yōu)選為10 120重量份的范圍。配合二氧化硅時，相對于橡膠成分100重量份，優(yōu)選配合5 50重量份的炭黑，特別優(yōu)選二氧化硅相對于炭黑的配合比率(二氧化硅/炭黑)為0. 7/1 1/0. 1。使用二氧化硅作為填充劑時，優(yōu)選并用選自雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物(Degussa公司制“Si-69”)、雙(3_三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物(Degussa公司制“Si-75”)、雙(3-二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)四硫化物、雙(3-二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)二硫化物、硫代辛酸S-[3_(三乙氧基甲硅烷基)丙基]酯(General Electric silicones公司制“NXT硅烷”)、硫代辛酸S-[3-K2-甲基_1，3-丙烷二烷氧基)乙氧基甲硅烷基}丙基]酯和硫代辛酸S-[3-K2-甲基-1，3-丙烷二烷氧基)甲基甲硅烷基}丙基]酯苯基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、 甲基三丁氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、異丁基三乙氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三乙酰氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、(3-環(huán)氧丙氧基丙基) 三甲氧基硅烷、(3-環(huán)氧丙氧基丙基)三乙氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、3-異氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷和3-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷中的1種以上硅烷偶聯(lián)劑等具有能夠與二氧化硅結(jié)合的硅等元素或烷氧基硅烷等官能團(tuán)的化合物，特別優(yōu)選雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物 (Degussa公司制“Si-69”)、雙(3_三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物(Degussa公司制 “Si-75”)、3_辛?；虮已趸柰?General Electric silicones公司制“NXT硅烷”)。這些化合物的配合階段沒有限制，但優(yōu)選與二氧化硅在相同階段配合在橡膠中，配合量相對于二氧化硅優(yōu)選為2 10重量％，更優(yōu)選為7 9重量％。配合時的溫度優(yōu)選為 80 200°C的范圍，更優(yōu)選為110 180°C的范圍。使用二氧化硅作為填充劑時，除了具有能夠與二氧化硅結(jié)合的硅等元素或烷氧基硅烷等官能團(tuán)的化合物以及二氧化硅以外，還優(yōu)選配合乙醇、丁醇、辛醇等一元醇，乙二醇、二甘醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、季戊四醇、聚醚多元醇等二元以上的醇，N-烷基胺，氨基酸，分子末端經(jīng)羧基改性或胺改性的液態(tài)聚丁二烯等。作為氫氧化鋁，可舉出氮吸附比表面積為5 250m2/g的氫氧化鋁和DOP供油量為50 100ml/100g的氫氧化鋁。<硫成分>作為硫成分，可舉出粉末硫、沉降硫、膠態(tài)硫、不溶性硫和高分散性硫。優(yōu)選粉末硫，在為輪帶用部件等硫量多的輪胎部件時，優(yōu)選不溶性硫。上述硫成分不包含S-(3-氨基丙基)硫代硫酸、其金屬鹽和后述的硫化促進(jìn)劑。硫成分的使用量相對于橡膠成分100重量份優(yōu)選為0. 3 5重量份，更優(yōu)選為0. 5 3重量份。<氧化鋅和硫化促進(jìn)劑>除了 S-(3_氨基丙基)硫代硫酸和/或其金屬鹽、橡膠成分、填充劑以及硫成分以外，還優(yōu)選將氧化鋅、硫化促進(jìn)劑配合在硫化橡膠中進(jìn)行混煉。氧化鋅的使用量相對于橡膠成分100重量份優(yōu)選為1 15重量份，更優(yōu)選為3 8重量份。作為硫化促進(jìn)劑，可舉出橡膠工業(yè)便覽 < 第四版 >(平成6年1月20日社團(tuán)法人日本橡膠協(xié)會發(fā)行)第412 413頁中記載的噻唑系硫化促進(jìn)劑、次磺酰胺系硫化促進(jìn)劑和胍系硫化促進(jìn)劑。具體可舉出N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBS)、N-叔丁基_2_苯并噻唑次磺酰胺(BBS)、N, N- 二環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(DCBS)、2_巰基苯并噻唑(MBT)、二硫化二苯并噻唑(MBTS)和二苯基胍(DPG)。另外，還可以使用作為公知硫化劑的二硫化嗎啉。使用炭黑作為填充劑時，優(yōu)選N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBQ、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(BBS)、N，N-二環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(DCBS)和二硫化二苯并噻唑(MBTS)中的任一者與二苯基胍(DPG)的并用，并用二氧化硅和炭黑作為填充劑時，優(yōu)選 N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBS)、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(BBS)、N，N- 二環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(DCBS)和二硫化二苯并噻唑(MBTS)中的任一者與二苯基胍 (DPG)的并用。上述硫化促進(jìn)劑不包含S-(3-氨基丙基)硫代硫酸及其金屬鹽。硫和硫化促進(jìn)劑的比率沒有限制，但硫相對于硫化促進(jìn)劑的重量比(硫/硫化促進(jìn)劑)優(yōu)選為2/1 1/2的范圍。另外，作為使含有天然橡膠作為主成分的橡膠部件的耐熱性提高的方法的、使硫/硫化促進(jìn)劑的重量比為1以下的EV硫化，在特別需要提高耐熱性的用途中，對于本發(fā)明而言也是優(yōu)選使用的。<硫化橡膠的制造>一般來說，制造硫化橡膠時，其制造基本上以3個工序進(jìn)行。即，通過以下工序而得到硫化橡膠在較高的溫度下配合橡膠成分、填充劑和根據(jù)需要的氧化鋅，進(jìn)行混煉的第 1工序；在較低的溫度下向第1工序中得到的混煉物中配合硫成分和根據(jù)需要的硫化促進(jìn)劑等，進(jìn)行混煉的第2工序；以及在較高的溫度下進(jìn)行第2工序中得到的混煉物的硫化處理的第3工序。第1工序優(yōu)選在200°C以下進(jìn)行，更優(yōu)選在120 180°C下進(jìn)行。第2工序優(yōu)選在 60 120°C下進(jìn)行。S- (3-氨基丙基)硫代硫酸和/或其金屬鹽可以在第2工序中使用，但優(yōu)選與填充劑、氧化鋅一起在第1工序中使用。在第1工序中使用S-(3_氨基丙基)硫代硫酸和/或其金屬鹽時，第1工序優(yōu)選在80 200°C的范圍進(jìn)行，更優(yōu)選在110 180°C的范圍進(jìn)行。 在第2工序中使用S-(3-氨基丙基)硫代硫酸和/或其金屬鹽時，第2工序優(yōu)選在50 100°C的范圍進(jìn)行。S-(3-氨基丙基)硫代硫酸和/或其金屬鹽還可以預(yù)先與擔(dān)載劑配合。作為該擔(dān)載劑，可舉出上述例示的填充劑和日本橡膠協(xié)會編“橡膠工業(yè)便覽〈第四版〉”第510 513 頁中記載的“無機(jī)填充劑，增強劑”，其中，優(yōu)選炭黑、二氧化硅、煅燒粘土和氫氧化鋁。該擔(dān)載劑的使用量沒有限制，相對于S-(3-氨基丙基)硫代硫酸和/或其金屬鹽100重量份，優(yōu)選為10 1000重量份的范圍。還可以配合橡膠領(lǐng)域中以往以來使用的改善粘彈性特性的試劑進(jìn)行混煉。作為該試劑，可舉出N，N’ -雙甲基-2-硝基丙基)-1，6_己二胺(住友化學(xué)公司制 “Sumifine (注冊商標(biāo))1162”)、日本特開昭63-23942號公報中記載的二硫尿嘧啶化合物、 日本特開昭60-8M06號公報中記載的5-亞硝基-8-羥基喹啉(NQ-58)等亞硝基喹啉化合物、田岡化學(xué)制“TACKIR0L(注冊商標(biāo))AP、V-200，，、 > 々才一義卜公司制"Vultac 2、3、4、 5、7、710”等日本特開2009-138148號公報中記載的烷基酚·氯化硫縮合物、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物(Degussa公司制“Si-69”)、雙(3_三乙氧基甲硅烷基丙基) 二硫化物(Degussa公司制“Si-75”)、雙(3-二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)四硫化物、雙 (3-二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)二硫化物、硫代辛酸S-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基] 酯、硫代辛酸S-[3-K2-甲基-1，3-丙烷二烷氧基)乙氧基甲硅烷基}丙基]酯和硫代辛酸S- [3- {(2-甲基-1，3-丙烷二烷氧基)甲基甲硅烷基}丙基]酯苯基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三丁氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、異丁基三乙氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三乙酰氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、(3-環(huán)氧丙氧基丙基)三甲氧基硅烷、(3-環(huán)氧丙氧基丙基)三乙氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、3-異氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、3-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等硅烷偶聯(lián)劑、1，6-雙(N，N’ - 二芐基硫代氨基甲酰二硫)己烷 對吐公司制“以9188”)、1，6-六亞甲基二硫代硫酸2鈉鹽2水合物、1，3-雙檸康酰亞胺甲基苯(Flexsys公司制“Perkal ink 900”)、1-苯甲?；?2-苯基酰胼、1-或3-羥基-N，- (1-甲基乙叉基)-2-萘酰胼、日本特開2004-91505號公報中記載的1_或3-羥基-N，- (1-甲基丙叉基)_2_萘酰胼、1_或3-羥基-N’ -(1，3_ 二甲基丁叉基)-2-萘酰胼和1-或3-羥基-N’ -(2-呋喃基亞甲基)-2-萘酰胼等羧酸酰胼衍生物、日本特開2000-190704號公報中記載的3-羥基-N’-(l，3_ 二甲基丁叉基)-2-萘酰胼、3-羥基-N’ - (1，3- 二苯基乙叉基)-2-萘酰胼和3-羥基-N’ - (1-甲基乙叉基)-2-萘酰胼、日本特開2006-3^310號公報中記載的雙巰基”惡二唑化合物、日本特開2009-40898號公報中記載的吡啶硫酮鹽化合物、日本特開2006-249361號公報中記載的氫氧化鈷化合物。
其中，優(yōu)選N，N’ -雙甲基-2-硝基丙基)-1，6_己二胺(住友化學(xué)公司制 “Sumifine (注冊商標(biāo))1162”)、5_亞硝基-8-羥基喹啉(NQ-58)、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物(Degussa公司制“Si-69”)、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物 (Degussa公司制“Si_75”)、1，6_雙(N，N’ - 二芐基硫代氨基甲酰二硫)-己烷(Bayer公司制“KA9188”)、六亞甲基二硫代硫酸2鈉鹽2水合物、1，3_雙檸康酰亞胺甲基苯(Flexsys 公司制“Perkal ink 900 ”)、田岡化學(xué)制“TACKIR0L (注冊商標(biāo))AP、V-200 ”等烷基酚·氯化硫縮合物。這些改善粘彈性特性的試劑的使用量相對于橡膠成分100重量份優(yōu)選為0. 1 10重量份。氧化鋅優(yōu)選在第1工序中配合，硫化促進(jìn)劑優(yōu)選在第2工序中配合。還可以配合橡膠領(lǐng)域中以往以來使用的各種配合劑進(jìn)行混煉。作為該配合劑，可舉出防老化劑；油；硬脂酸等脂肪酸類；日鐵化學(xué)(株)的香豆酮樹脂NG4(軟化點81 100°C )，神戶油化學(xué)工業(yè)(株)的I^rocess Resin AC5 (軟化點75 °C )等香豆酮 茚樹脂；萜烯樹脂，萜烯·酚醛樹脂、芳香族改性萜烯樹脂等萜烯系樹脂；三菱瓦斯化學(xué) (株)“NIKAN0L(注冊商標(biāo))A70” (軟化點70 90°C )等松香衍生物；氫化松香衍生物； 苯酚型烷基酚醛系樹脂；甲酚型烷基酚醛系樹脂；C5系石油樹脂；液態(tài)聚丁二烯。這些配合劑可以在第1工序中配合，也可以在第2工序中配合。作為上述油，可舉出加工用油、植物油脂。作為加工用油，可舉出石蠟系加工用油、 環(huán)烷系加工用油、芳香族系加工用油。作為上述的防老化劑，可舉出日本橡膠協(xié)會編“橡膠工業(yè)便覽〈第四版〉”第436 443頁中記載的防老化劑。其中，優(yōu)選使用N-苯基-N’ -1，3- 二甲基丁基-對苯二胺(6PPD)、 苯胺和丙酮的反應(yīng)生成物(TMDQ)、聚(2，2，4_三甲基-1，2_) 二氫喹啉)(松原產(chǎn)業(yè)公司制 "ANTIOXIDANT FR”)、合成蠟(石蠟等)、植物性蠟。還可以配合橡膠領(lǐng)域中以往以來使用的二硫化嗎啉等硫化劑進(jìn)行混煉。它們優(yōu)選在第2工序中配合。另外，可以配合塑解劑、阻滯劑進(jìn)行混煉，進(jìn)而，可以根據(jù)需要配合常見的各種橡膠試劑、軟化劑等進(jìn)行混煉。作為阻滯劑，可舉出鄰苯二甲酸酐、苯甲酸、水楊酸、N-亞硝基二苯基胺、N-(環(huán)己硫基)-鄰苯二甲酰亞胺(CTP)、磺酰胺衍生物、二苯基脲，雙(十三烷基)季戊四醇-二磷酸酯，優(yōu)選N-(環(huán)己硫基)-鄰苯二甲酰亞胺(CTP)。阻滯劑可以在第1工序中配合進(jìn)行混煉，但優(yōu)選在第2工序中配合進(jìn)行混煉。阻滯劑的使用量沒有限制，相對于橡膠成分100重量份，優(yōu)選為0. 01 1重量份的范圍，更優(yōu)選為0. 05 0. 5重量份的范圍。下面，對將第2工序中得到的混煉物進(jìn)行硫化處理的第3工序進(jìn)行說明。硫化處理優(yōu)選在120 180°C進(jìn)行。硫化處理通常在常壓或加壓下進(jìn)行。本發(fā)明的用途通常包含在將第2工序中得到的混煉物供第3工序中的硫化處理之前，將該混煉物加工成特定狀態(tài)的工序。 這里，所謂將該混煉物“加工成特定狀態(tài)的工序”，在輪胎領(lǐng)域中，可舉出將該混煉物“覆蓋在鋼簾線(steel cord)上的工序” “覆蓋在胎體纖維簾線上的工序” “加工成胎面用部件的形狀的工序”等。另外，通過這些工序分別得到的輪帶、胎體、內(nèi)襯、胎側(cè)、胎面(冠部胎面或基部胎面)等各部件，通常與其他部件一起通過輪胎領(lǐng)域中通常實施的方法，進(jìn)一步經(jīng)過成型為輪胎形狀的工序、即將該混煉物組裝入輪胎的工序，以包含該混煉物的待處理輪胎的狀態(tài)供第3工序中的硫化處理。上述硫化處理通常在加壓下進(jìn)行。作為適于卡車、公共汽車、輕型卡車、建設(shè)用車輛等的大型輪胎的胎面部件所優(yōu)選的橡膠配合中的橡膠成分，優(yōu)選單獨的天然橡膠或者以天然橡膠為主成分的、SBR和/或 BR與天然橡膠的混合。另外，作為填充劑，優(yōu)選使用單獨的炭黑或者以二氧化硅為主成分的、二氧化硅與炭黑的混合。進(jìn)而，優(yōu)選并用N，N’ -雙甲基-2-硝基丙基)-1，6_己二胺(住友化學(xué)公司制“Sumifine (注冊商標(biāo))1162”)、5_亞硝基-8-羥基喹啉(NQ-58)、雙 (3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物(Si-69)、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物 (Si-75)、1，6_雙(N, N，- 二芐基硫代氨基甲酰二硫)_己烷(Bayer公司制“KA9188”)、六亞甲基二硫代硫酸2鈉鹽2水合物、1，3-雙檸康酰亞胺甲基苯(Flexsys公司制“Perkalink 900”)、田網(wǎng)化學(xué)制“TACKIR0L(注冊商標(biāo))AP、V-200”等烷基酚·氯化硫縮合物等粘彈性改良劑。作為適于轎車用輪胎的胎面部件所優(yōu)選的橡膠配合中的橡膠成分，優(yōu)選單獨的用硅化合物將分子末端進(jìn)行了改性的溶液聚合SBR，或者以上述末端改性的溶液聚合SBR為主成分的、選自非改性的溶液聚合SBR、乳液聚合SBR、天然橡膠和BR中的至少1種橡膠與上述末端改性的溶液聚合SBR的混合。另外，作為填充劑，優(yōu)選使用以二氧化硅為主成分的、二氧化硅與炭黑的混合。進(jìn)而，優(yōu)選并用N，N’ -雙甲基-2-硝基丙基)-1，6_己二胺(住友化學(xué)公司制“Sumifine (注冊商標(biāo))1162”)、5_亞硝基-8-羥基喹啉(NQ-58)、雙 (3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物(Si-69)、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物 (Si-75)、1，6-雙(N, N，-二芐基硫代氨基甲酰二硫)_己烷(Bayer公司制“KA9188”)、六亞甲基二硫代硫酸2鈉鹽2水合物、1，3-雙檸康酰亞胺甲基苯(Flexsys公司制“Perkalink 900”)、田網(wǎng)化學(xué)制“TACKIR0L(注冊商標(biāo))AP、V-200”等烷基酚·氯化硫縮合物等粘彈性改良劑。作為胎側(cè)部件所優(yōu)選的橡膠配合中的橡膠成分，優(yōu)選以BR為主成分的、選自非改性的溶液聚合SBR、乳液聚合SBR和天然橡膠中的至少1種橡膠與BR的混合。另外，作為填充劑，優(yōu)選使用單獨的炭黑或者以炭黑為主成分的、二氧化硅與炭黑的混合。進(jìn)而，優(yōu)選并用N，N’ -雙甲基-2-硝基丙基)-1，6_己二胺(住友化學(xué)公司制“Sumifine (注冊商標(biāo))1162”)、5_亞硝基-8-羥基喹啉(陶-5幻、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物 (Si-69)、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物(Si-75)、1，6-雙(N，N，-二芐基硫代氨基甲酰二硫)_己烷(Bayer公司制“KA9188”)、六亞甲基二硫代硫酸2鈉鹽2水合物、1， 3-雙檸康酰亞胺甲基苯(Flexsys公司制“Perkalink 900”)、田網(wǎng)化學(xué)制“TACKIR0L(注冊商標(biāo))AP、V-200”等烷基酚·氯化硫縮合物等粘彈性改良劑。作為胎體、輪帶部件所優(yōu)選的橡膠配合中的橡膠成分，優(yōu)選單獨的天然橡膠或者以天然橡膠為主成分的、BR與天然橡膠的混合。另外，作為填充劑，優(yōu)選使用單獨的炭黑或者以炭黑為主成分的、二氧化硅與炭黑的混合。進(jìn)而，優(yōu)選并用N，N’_雙甲基-2-硝基丙基)-1，6_己二胺(住友化學(xué)公司制“Sumifine (注冊商標(biāo))1162") >5-亞硝基-8-羥基喹啉(陶-5幻、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物(Si-69)、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物(Si-75)、1，6-雙(N，N’-二芐基硫代氨基甲酰二硫)-己烷(Bayer公司制“KA9188”)、六亞甲基二硫代硫酸2鈉鹽2水合物、1，3_雙檸康酰亞胺甲基苯(Flexsys 公司制“Perkalink 900”)、田岡化學(xué)制“TACKIR0L (注冊商標(biāo))AP、V_200”等烷基酚·氯化硫縮合物等粘彈性改良劑。使用這樣得到的硫化橡膠，通過通常的方法制造充氣輪胎。即，將上述硫化處理前的階段的橡膠組合物擠出加工成胎面用部件，在輪胎成形機(jī)上采用通常的方法粘貼成形， 成形待處理輪胎，將該待處理輪胎在硫化機(jī)中進(jìn)行加熱加壓，從而得到輪胎。裝載了這樣得到的輪胎的汽車的燃料效率提高，能夠?qū)崿F(xiàn)低油耗化。
實施例以下，通過實施例進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于這些實施例。制造例1<S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽的制造>將反應(yīng)容器內(nèi)的氣體置換為氮氣。在該反應(yīng)容器中加入3-溴丙胺溴酸鹽 25g(0. 11摩爾)、硫代硫酸鈉 五水合物28. 42g(0. 11摩爾)、甲醇125ml和水125ml，將得到的混合物在70°C下回流4. 5小時。將反應(yīng)混合物放冷，在減壓下除去甲醇。向得到的殘渣中加入氫氧化鈉4. 56g，將得到的混合物在室溫下攪拌30分鐘。在減壓下完全除去溶劑后，向殘渣中加入乙醇200ml回流1小時。通過熱過濾除去作為副產(chǎn)物的溴化鈉。將濾液在減壓下濃縮至析出結(jié)晶，然后靜置。通過過濾取出結(jié)晶，用乙醇、然后用己烷進(jìn)行清洗。將得到的結(jié)晶真空干燥，得到S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽。1H-WR(270. 05MHz，MeOD) δ ppm 3. 1 (2H, t, J = 6. 3Hz), 2. 8 (2H, t, J = 6. 2Hz)， 1. 9-2. 0(2H, m)使用島津制作所制SALD-2000J型，通過激光衍射法(測定操作如下所述)來測定得到的S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽的中值粒徑(50% D)，結(jié)果中值粒徑(50% D) 為66.7μπι。將得到的S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽粉碎，制備中值粒徑(50%D)為 14. 6 μ m的S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽。將中值粒徑(50為14. 6 μ m的S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽用于實施例1。<測定操作>使得到的S-(3_氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽在室溫下分散于下述的分散溶劑(甲苯)和分散劑(10重量％磺酰琥珀酸二 -2-乙基己基鈉/甲苯溶液)的混合溶液中，邊對得到的分散液照射超聲波，邊將該分散液攪拌5分鐘而得到試驗液。將該試驗液轉(zhuǎn)移至間歇式池(回分七中，1分鐘后進(jìn)行測定。(折射率1.70-0. 20i)使S- (3-氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽10. Og溶解于水30ml中而得的水溶液的pH 為11 12。實施例1〈第1工序〉使用班伯里混煉機(jī)(東洋精機(jī)制600ml LABO PLAST0MILL)，混煉配合天然橡膠 (RSS#1) 100重量份、HAF(ASAHI CARBON公司制，商品名“ASAHI#70”) 45重量份、硬脂酸3重量份、氧化鋅5重量份和上述制造例1中得到的S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽1重量份，得到橡膠組合物。該工序通過在投入各種試劑和填充劑后以50rpm的混煉機(jī)轉(zhuǎn)速混煉 5分鐘而實施，此時的橡膠溫度為180 200°C。
〈第2工序>采用開放式輥煉機(jī)在60 80°C的溫度下混煉配合第1工序中得到的橡膠組合物、 硫化促進(jìn)劑(N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺)1重量份、硫2重量份和防老化劑(N-苯基-N’-l，3- 二甲基丁基-對苯二胺商品名“ANTIGENE (注冊商標(biāo))6C”住友化學(xué)公司制)1 重量份，得到橡膠組合物。〈第3工序〉將第2工序中得到的橡膠組合物在145°C下進(jìn)行硫化處理，從而得到硫化橡膠。參考例1實施例1中，不使用S-(3_氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽，除此以外，與實施例1同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。試驗例1如下所述，測定得到的硫化橡膠的回彈模量(彈力)、拉伸特性和粘彈性特性。(1)回彈模量(彈力)使用LUPKE型試驗機(jī)測定得到的硫化橡膠的彈力。(2)拉伸特性按照J(rèn)IS-K6251測定得到的硫化橡膠的拉伸特性。拉伸應(yīng)力(M2J使用啞鈴3號型進(jìn)行測定。(3)粘彈性特性使用株式會社上島制作所制的粘彈性分析儀測定得到的硫化橡膠的粘彈性特性。條件溫度-5 V 80°C (升溫速度2°C /分鐘)初期變形10 %，動態(tài)變形2.5%，頻率IOHz以參考例1中得到的硫化橡膠作為對照時，實施例1中得到的硫化橡膠的彈力提高11%，拉伸應(yīng)力(M2qq)提高21%，粘彈性特性(601時的1￡1115)降低13%，在各試驗中均確認(rèn)了各種物性的改善。實施例2<第1工序>使用班伯里混煉機(jī)(東洋精機(jī)制600ml LABO PLAST0MILL)，混煉配合天然橡膠 (RSS#1) 100重量份、HAF(ASAHI CARBON公司制，商品名“ASAHI#70”) 45重量份、硬脂酸3重量份、氧化鋅5重量份和S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽1重量份，得到橡膠組合物。該工序通過在投入各種試劑和填充劑后以50rpm的混煉機(jī)轉(zhuǎn)速混煉5分鐘而實施，此時的橡膠溫度為160 175°C?！吹?工序〉采用開放式輥煉機(jī)在60 80°C的溫度下混煉配合第1工序中得到的橡膠組合物、硫化促進(jìn)劑(N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBQ) 1重量份、硫2重量份和防老化劑 (N-苯基-N’-1，3-二甲基丁基-對苯二胺(6PPD)商品名“ANTIGENE (注冊商標(biāo))6C”住友化學(xué)公司制)1重量份，得到混煉物。〈第3工序〉將第2工序中得到的混煉物在145°C下進(jìn)行硫化處理，從而得到硫化橡膠。參考例2
實施例2中，不使用S-(3_氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽，除此以外，與實施例2同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。試驗例2與試驗例1同樣地測定回彈模量、拉伸特性和粘彈性特性，結(jié)果以參考例2中得到的硫化橡膠作為對照時，實施例2中得到的硫化橡膠的彈力提高15%，拉伸應(yīng)力(M2tltl)提高 15%，粘彈性特性(601時的切115)降低32%，在各試驗中均確認(rèn)了各種物性的改善。實施例3實施例2中，代替天然橡膠(RSS#1) 100重量份而使用天然橡膠(RSS#1)50重量份和聚丁二烯橡膠BR-Ol (JSR公司制)50重量份，除此以外，與實施例2同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。參考例3實施例3中，不使用S-(3_氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽，除此以外，與實施例3同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。試驗例3與試驗例1同樣地測定回彈模量和粘彈性特性，結(jié)果以參考例3中得到的硫化橡膠作為對照時，實施例3中得到的硫化橡膠的彈力提高8%，粘彈性特性(60°C時的tanS) 降低20%，在各試驗中均確認(rèn)了各種物性的改善。實施例4實施例2中，代替天然橡膠(RSS#1)而使用苯乙烯· 丁二烯共聚橡膠 SBR#1500(JSR公司制)，除此以外，與實施例2同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。參考例4實施例4中，不使用S-(3_氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽，除此以外，與實施例4同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。試驗例4與試驗例1同樣地測定回彈模量和粘彈性特性，結(jié)果以參考例4中得到的硫化橡膠作為對照時，實施例4中得到的硫化橡膠的彈力提高2%，粘彈性特性(60°C時的tan δ ) 降低8%，在各試驗中均確認(rèn)了各種物性的改善。實施例5實施例2中，代替天然橡膠(RSS#1)而使用苯乙烯· 丁二烯共聚橡膠 SBR#1723(JSR公司制)，除此以外，與實施例2同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。參考例5實施例5中，不使用S-(3_氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽，除此以外，與實施例5同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。試驗例5與試驗例1同樣地測定回彈模量和粘彈性特性，結(jié)果以參考例5中得到的硫化橡膠作為對照時，實施例5中得到的硫化橡膠的彈力提高9%，粘彈性特性(60°C時的tanS) 降低14%，在各試驗中均確認(rèn)了各種物性的改善。實施例6實施例2中，使S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽的使用量為0. 5重量份，除此以外，與實施例2同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。試驗例6與試驗例1同樣地測定回彈模量、拉伸特性和粘彈性特性，結(jié)果以參考例2中得到的硫化橡膠作為對照時，實施例6中得到的硫化橡膠的彈力提高9%，拉伸應(yīng)力(M2tltl)提高 8%，粘彈性特性(601時的^115)降低31%，在各試驗中均確認(rèn)了各種物性的改善。實施例7實施例2中，使S-(3_氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽的使用量為0.4重量份，代替N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBS)而使用N，N- 二環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺 (DCBS)作為硫化促進(jìn)劑，除此以外，與實施例2同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。參考例7實施例7中，不使用S-(3_氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽，除此以外，與實施例7同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。試驗例7與試驗例1同樣地測定回彈模量和粘彈性特性，結(jié)果以參考例7中得到的硫化橡膠作為對照時，實施例7中得到的硫化橡膠的彈力提高8%，粘彈性特性(60°C時的tanS) 降低20%，在各試驗中均確認(rèn)了各種物性的改善。實施例8實施例2中，使S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽的使用量為0. 4重量份，除此以外，與實施例2同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。試驗例8與試驗例1同樣地測定回彈模量、拉伸特性和粘彈性特性，結(jié)果以參考例2中得到的硫化橡膠作為對照時，實施例8中得到的硫化橡膠的彈力提高7%，拉伸應(yīng)力(M2tltl)提高 2%，粘彈性特性(601時的^115)降低21%，在各試驗中均確認(rèn)了各種物性的改善。實施例9實施例2中，使S-(3_氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽的使用量為0. 7重量份，除此以外，與實施例2同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。試驗例9與試驗例1同樣地測定回彈模量、拉伸特性和粘彈性特性，結(jié)果以參考例2中得到的硫化橡膠作為對照時，實施例9中得到的硫化橡膠的彈力提高10%，拉伸應(yīng)力(M2tltl)提高 5%，粘彈性特性(601時的^115)降低四％，在各試驗中均確認(rèn)了各種物性的改善。實施例10實施例2中，使S- (3-氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽的使用量為1. 2重量份，除此以外，與實施例2同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。試驗例10與試驗例1同樣地測定回彈模量、拉伸特性和粘彈性特性，結(jié)果以參考例2中得到的硫化橡膠作為對照時，實施例10中得到的硫化橡膠的彈力提高10%，拉伸應(yīng)力(M2J提高8%，粘彈性特性(601時的^115)降低32%，在各試驗中均確認(rèn)了各種物性的改善。實施例11實施例2中，使S-(3_氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽的使用量為2重量份，除此以外，與實施例2同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。試驗例11與試驗例1同樣地測定回彈模量、拉伸特性和粘彈性特性，結(jié)果以參考例2中得到的硫化橡膠作為對照時，實施例11中得到的硫化橡膠的彈力提高11%，拉伸應(yīng)力(M2tltl)提高13%，粘彈性特性(601時的^115)降低27%，在各試驗中均確認(rèn)了各種物性的改善。實施例12實施例2中，使S- (3-氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽的使用量為4重量份，除此以外， 與實施例2同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。試驗例12與試驗例1同樣地測定回彈模量、拉伸特性和粘彈性特性，結(jié)果以參考例2中得到的硫化橡膠作為對照時，實施例12中得到的硫化橡膠的彈力提高8%，拉伸應(yīng)力(M2tltl)提高 6%，粘彈性特性(601時的^115)降低21%，在各試驗中均確認(rèn)了各種物性的改善。實施例13實施例2中，代替HAF (ASAHI CARBON公司制，商品名“ASAHI#70 ”)而使用 SAF (ASAHI CARBON公司制，商品名“ASAHI#90”)，除此以外，與實施例2同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。參考例13實施例13中，不使用S-(3_氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽，除此以外，與實施例13 同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。試驗例13與試驗例1同樣地測定回彈模量、拉伸特性和粘彈性特性，結(jié)果以參考例13中得到的硫化橡膠作為對照時，實施例13中得到的硫化橡膠的彈力提高8%，拉伸應(yīng)力(M2tltl)提高12%，粘彈性特性(601時的^115)降低20%，在各試驗中均確認(rèn)了各種物性的改善。實施例14實施例2中，代替HAF (ASAHI CARBON公司制，商品名“ASAHI#70”)而使用 ISAF-HM(ASAHI CARBON公司制，商品名“ASAHI#80”)，除此以外，與實施例2同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。參考例14實施例14中，不使用S-(3_氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽，除此以外，與實施例14 同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。試驗例14與試驗例1同樣地測定回彈模量、拉伸特性和粘彈性特性，結(jié)果以參考例14中得到的硫化橡膠作為對照時，實施例14中得到的硫化橡膠的彈力提高8%，拉伸應(yīng)力(M2tltl)提高6%，粘彈性特性(60°C時的tanS)降低21 %，在各試驗中均確認(rèn)了各種物性的改善。實施例15實施例2中，代替HAF (ASAHI CARBON公司制，商品名“ASAHI#70”)而使用 ISAF-LS (ASAHI CARBON公司制，商品名“SUNBLACK710”)，除此以外，與實施例2同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。參考例15
實施例15中，不使用S-(3_氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽，除此以外，與實施例15 同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。試驗例15與試驗例1同樣地測定回彈模量、拉伸特性和粘彈性特性，結(jié)果以參考例15中得到的硫化橡膠作為對照時，實施例15中得到的硫化橡膠的彈力提高9%，拉伸應(yīng)力(M2tltl)提高沈％，粘彈性特性(601時的切115)降低20%，在各試驗中均確認(rèn)了各種物性的改善。實施例16實施例2中，代替HAF (ASAHI CARBON公司制，商品名“ASAHI#70”)而使用 HAF-LS (ASAHI CARBON公司制，商品名“ASAHI#70L”)，除此以外，與實施例2同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。參考例16實施例16中，不使用S-(3_氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽，除此以外，與實施例16 同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。試驗例16與試驗例1同樣地測定回彈模量、拉伸特性和粘彈性特性，結(jié)果以參考例16中得到的硫化橡膠作為對照時，實施例16中得到的硫化橡膠的彈力提高7%，拉伸應(yīng)力(M2tltl)提高4%，粘彈性特性(60°C時的tanS)降低19 %，在各試驗中均確認(rèn)了各種物性的改善。實施例17實施例2中，代替HAF (ASAHI CARBON公司制，商品名“ASAHI#70”)而使用 FEF (ASAHI CARBON公司制，商品名“ASAHI#60”)，除此以外，與實施例2同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。參考例17實施例17中，不使用S-(3_氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽，除此以外，與實施例17 同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。試驗例17與試驗例1同樣地測定回彈模量、拉伸特性和粘彈性特性，結(jié)果以參考例17中得到的硫化橡膠作為對照時，實施例17中得到的硫化橡膠的彈力提高9%，拉伸應(yīng)力(M2tltl)提高3%，粘彈性特性(601時的^115)降低22%，在各試驗中均確認(rèn)了各種物性的改善。實施例18〈第1工序〉使用班伯里混煉機(jī)(東洋精機(jī)制600ml LABO PLAST0MILL)，混煉配合天然橡膠 (RSS#1) 100重量份、HAF (ASAHI CARBON公司制，商品名“ASAHI#70”) 45重量份、硬脂酸3重量份、氧化鋅5重量份和S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽0. 4重量份，得到橡膠組合物。 該工序通過在投入各種試劑和填充劑后以50rpm的混煉機(jī)轉(zhuǎn)速混煉5分鐘而實施，此時的橡膠溫度為160 175°C?！吹?工序〉采用開放式輥煉機(jī)在60 80°C的溫度下混煉配合第1工序中得到的橡膠組合物、硫化促進(jìn)劑(N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBQ) 1重量份、硫2重量份和防老化劑 (N-苯基-N’ -1，3- 二甲基丁基-對苯二胺商品名“ANTIGENE (注冊商標(biāo))6C”住友化學(xué)公司制)1重量份及N-(環(huán)己硫基)_鄰苯二甲酰亞胺0. 1重量份，得到橡膠組合物?！吹?工序〉將第2工序中得到的橡膠組合物在145°C下進(jìn)行硫化處理，得到硫化橡膠。參考例18實施例18中，不使用S-(3_氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽和N-(環(huán)己硫基)_鄰苯二甲酰亞胺，除此以外，與實施例18同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。參考例19實施例18中，不使用N-(環(huán)己硫基)_鄰苯二甲酰亞胺，除此以外，與實施例18同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。試驗例18與試驗例1同樣地測定回彈模量、拉伸特性和粘彈性特性，結(jié)果以參考例18中得到的硫化橡膠作為對照時，實施例18中得到的硫化橡膠的彈力提高7%，拉伸應(yīng)力(M2tltl)提高1%，粘彈性特性(601時的^115)降低23%，在各試驗中均確認(rèn)了各種物性的改善。另外，使用株式會社東洋精機(jī)制作所制的門尼粘度計，按照J(rèn)IS-K6200-1測定硫化橡膠的焦燒時間。其結(jié)果是，以參考例19中得到的硫化橡膠作為對照時，實施例18中得到的硫化橡膠的焦燒時間(t5)提高13%，確認(rèn)了物性的改善。實施例19 實施例18中，使N-(環(huán)己硫基)-鄰苯二甲酰亞胺的使用量為0. 2重量份，除此以外，與實施例18同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。試驗例19與試驗例1同樣地測定回彈模量、拉伸特性和粘彈性特性，結(jié)果以參考例18中得到的硫化橡膠作為對照時，實施例19中得到的硫化橡膠的彈力提高6%，拉伸應(yīng)力(M2tltl)提高2%，粘彈性特性(601時的^115)降低觀％，在各試驗中均確認(rèn)了各種物性的改善。另外，使用株式會社東洋精機(jī)制作所制的門尼粘度計，按照J(rèn)IS-K6200-1測定硫化橡膠的焦燒時間。其結(jié)果是，以參考例19中得到的硫化橡膠作為對照時，實施例19中得到的硫化橡膠的焦燒時間(t5)提高38%，確認(rèn)了物性的改善。實施例20<第1工序>使用班伯里混煉機(jī)(東洋精機(jī)制600ml LABO PLAST0MILL)，混煉配合天然橡膠 (RSS#1) 100重量份、HAF (ASAHI CARBON公司制，商品名“ASAHI#70”)45重量份、硬脂酸3 重量份、氧化鋅5重量份、防老化劑(N-苯基-N’ -1,3- 二甲基丁基-對苯二胺商品名 “ANTIGENE (注冊商標(biāo))6C”住友化學(xué)公司制)1重量份和S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽0. 4重量份，得到橡膠組合物。該工序通過在投入各種試劑和填充劑后以50rpm的混煉機(jī)轉(zhuǎn)速混煉5分鐘而實施，此時的橡膠溫度為160 175°C。〈第2工序>采用開放式輥煉機(jī)在60 80°C的溫度下混煉配合第1工序中得到的橡膠組合物、 硫化促進(jìn)劑(N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBQ) 1重量份和硫2重量份，得到橡膠組合物?！吹?工序〉
將第2工序中得到的橡膠組合物在145°C下進(jìn)行硫化處理，得到硫化橡膠。參考例20實施例20中，不使用S-(3_氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽，除此以外，與實施例20 同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。試驗例20與試驗例1同樣地測定回彈模量、拉伸特性和粘彈性特性，結(jié)果以參考例20中得到的硫化橡膠作為對照時，實施例20中得到的硫化橡膠的彈力提高6%，拉伸應(yīng)力(M2tltl)提高3%，粘彈性特性(601時的^115)降低23%，在各試驗中均確認(rèn)了各種物性的改善。實施例21實施例2中，使S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽的使用量為0. 4重量份，代替 N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBS)而使用N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(BBS)作為硫化促進(jìn)劑，除此以外，與實施例2同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。參考例21實施例21中，不使用S-(3_氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽，除此以外，與實施例21 同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。試驗例21與試驗例1同樣地測定回彈模量和粘彈性特性，結(jié)果以參考例21中得到的硫化橡膠作為對照時，實施例21中得到的硫化橡膠的彈力提高7%，粘彈性特性(60°C時的tan δ ) 降低16%，在各試驗中均確認(rèn)了各種物性的改善。實施例22<第1工序>使用班伯里混煉機(jī)(東洋精機(jī)制600ml LABO PLAST0MILL)，混煉配合天然橡膠 (RSS#1) 100重量份、HAF (ASAHI CARBON公司制，商品名“ASAHI#70”)45重量份、硬脂酸3 重量份、氧化鋅5重量份、芳香族系加工用油(Diana process oil AH-12 出光興產(chǎn)公司制)5重量份和S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽0.4重量份，得到橡膠組合物。該工序通過在投入各種試劑和填充劑后以50rpm的混煉機(jī)轉(zhuǎn)速混煉5分鐘而實施，此時的橡膠溫度為 160 175°C。〈第2工序>采用開放式輥煉機(jī)在60 80°C的溫度下混煉配合第1工序中得到的橡膠組合物、硫化促進(jìn)劑(N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBQ) 1重量份、硫2重量份和防老化劑 (N-苯基-N’ -1，3- 二甲基丁基-對苯二胺商品名“ANTIGENE (注冊商標(biāo))6C”住友化學(xué)公司制)1重量份，得到橡膠組合物?！吹?工序>將第2工序中得到的橡膠組合物在145°C下進(jìn)行硫化處理，得到硫化橡膠。參考例22實施例22中，不使用S-(3_氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽，除此以外，與實施例22 同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。試驗例22與試驗例1同樣地測定回彈模量、拉伸特性和粘彈性特性，結(jié)果以參考例22中得到的硫化橡膠作為對照時，實施例22中得到的硫化橡膠的彈力提高8%，拉伸應(yīng)力(M2tltl)提高6%，粘彈性特性(60°C時的tanS)降低19 %，在各試驗中均確認(rèn)了各種物性的改善。實施例23實施例22中，代替芳香族系加工用油劑而使用環(huán)烷系加工用油(Diana process oil NM-280 出光興產(chǎn)公司制)，除此以外，與實施例22同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。參考例23實施例23中，不使用S-(3_氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽，除此以外，與實施例23 同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。試驗例23與試驗例1同樣地測定回彈模量、拉伸特性和粘彈性特性，結(jié)果以參考例23中得到的硫化橡膠作為對照時，實施例23中得到的硫化橡膠的彈力提高4%，拉伸應(yīng)力(M2tltl)提高5%，粘彈性特性(601時的^115)降低16%，在各試驗中均確認(rèn)了各種物性的改善。實施例24實施例22中，代替芳香族系加工用油而使用石蠟系加工用油(Diana process oil PW-90 出光興產(chǎn)公司制)，除此以外，與實施例22同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。參考例M實施例M中，不使用S-(3_氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽，除此以外，與實施例M 同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。試驗例M與試驗例1同樣地測定回彈模量、拉伸特性和粘彈性特性，結(jié)果以參考例M中得到的硫化橡膠作為對照時，實施例對中得到的硫化橡膠的彈力提高6%，拉伸應(yīng)力(M2tltl)提高3%，粘彈性特性(601時的^115)降低19%，在各試驗中均確認(rèn)了各種物性的改善。實施例25〈第1工序〉使用班伯里混煉機(jī)(東洋精機(jī)制600ml LABO PLAST0MILL)，混煉配合天然橡膠 (RSS#1) 100重量份、HAF(ASAHI CARBON公司制，商品名“ASAHI#70”) 45重量份、硬脂酸3重量份、氧化鋅5重量份和S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽0. 4重量份，得到橡膠組合物。 該工序通過在投入各種試劑和填充劑后以50rpm的混煉機(jī)轉(zhuǎn)速混煉5分鐘而實施，此時的橡膠溫度為160 175°C?！吹?工序>采用開放式輥煉機(jī)在60 80°C的溫度下混煉配合第1工序中得到的橡膠組合物、硫化促進(jìn)劑(N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBQ) 1重量份、硫2重量份和防老化劑 (N-苯基-N’ -1，3- 二甲基丁基-對苯二胺商品名“ANTIGENE (注冊商標(biāo))6C”住友化學(xué)公司制)1重量份，得到橡膠組合物?！吹?工序>將第2工序中得到的橡膠組合物在145°C下進(jìn)行硫化處理，得到硫化橡膠。參考例25實施例25中，不使用S-(3_氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽，除此以外，與實施例25 同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。
試驗例25與試驗例1同樣地測定回彈模量、拉伸特性和粘彈性特性，結(jié)果以參考例25中得到的硫化橡膠作為對照時，實施例25中得到的硫化橡膠的彈力提高6%，拉伸應(yīng)力(M2tltl)提高3%，粘彈性特性(601時的^115)降低19%，在各試驗中均確認(rèn)了各種物性的改善。實施例26實施例25中，使第1工序的混煉時的橡膠溫度為140 160°C，除此以外，與實施例25同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。參考例沈?qū)嵤├蛑?，不使用S-(3_氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽，除此以外，與實施例沈同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。試驗例26與試驗例1同樣地測定回彈模量和粘彈性特性，結(jié)果以參考例沈中得到的硫化橡膠作為對照時，實施例26中得到的硫化橡膠的彈力提高7%，粘彈性特性(601時的^1^) 降低14%，在各試驗中均確認(rèn)了各種物性的改善。實施例27實施例25中，使第1工序的混煉時的橡膠溫度為120 140°C，除此以外，與實施例25同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。參考例27實施例27中，不使用S-(3_氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽，除此以外，與實施例27 同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。試驗例27與試驗例1同樣地測定回彈模量、拉伸特性和粘彈性特性，結(jié)果以參考例27中得到的硫化橡膠作為對照時，實施例27中得到的硫化橡膠的彈力提高6%，拉伸應(yīng)力(M2tltl)提高6%，粘彈性特性(601時的^115)降低23%，在各試驗中均確認(rèn)了各種物性的改善。實施例28<第1工序>使用樣品磨(協(xié)立理工公司制31(^3型)，將5-(3-氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽和炭黑(Τ0ΚΑΙ CARBON公司制)以重量比40/60 (S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽/炭黑) 混合，進(jìn)行攪拌，得到混合物。使用班伯里混煉機(jī)(東洋精機(jī)制600ml LABO PLAST0MILL)，混煉配合上述中得到的混合物1重量份、天然橡膠(RSS#1) 100重量份、HAF(ASAHI CARBON公司制，商品名 "ASAHI#70") 45重量份、硬脂酸3重量份和氧化鋅5重量份，得到橡膠組合物。該工序通過在投入各種試劑和填充劑后以50rpm的混煉機(jī)轉(zhuǎn)速混煉5分鐘而實施，此時的橡膠溫度為 160 175 ?！吹?工序>采用開放式輥煉機(jī)在60 80°C的溫度下混煉配合第1工序中得到的橡膠組合物、硫化促進(jìn)劑(N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBQ) 1重量份、硫2重量份和防老化劑 (N-苯基-N’ -1，3- 二甲基丁基-對苯二胺商品名“ANTIGENE (注冊商標(biāo))6C”住友化學(xué)公司制)1重量份，得到橡膠組合物。
〈第3工序〉將第2工序中得到的橡膠組合物在145°C下進(jìn)行硫化處理，得到硫化橡膠。參考例28實施例28中，不使用S-(3_氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽，除此以外，與實施例28 同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。試驗例28與試驗例1同樣地測定粘彈性特性，結(jié)果以參考例28中得到的硫化橡膠作為對照時，實施例觀中得到的硫化橡膠的粘彈性特性(60°C時的tanS)降低18%，確認(rèn)了物性的改善。制造例2<S_ (3-氨基丙基)硫代硫酸的制造>將反應(yīng)容器內(nèi)的氣體置換為氮氣。在該反應(yīng)容器中加入S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的鈉和水45ml，進(jìn)而加入5mol/l鹽酸，將溶液的pH調(diào)節(jié)為5 6。在減壓下將溶液濃縮至結(jié)晶析出，然后靜置。通過過濾取出結(jié)晶，進(jìn)行真空干燥，得到S- (3-氨基丙基) 硫代硫酸。1H-WR (270. 05MHz, D2O) δ ppm :3. 0-3. 1 (4H, m)，2. 0-2. 1 (2H, m)實施例四實施例1中，代替上述制造例1中得到的S-(3_氨基丙基)硫代硫酸的鈉鹽1重量份而使用上述制造例2中得到的S-(3-氨基丙基)硫代硫酸0. 4重量份，使第1工序的混煉時的橡膠溫度為160 180°C，除此以外，與實施例1同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。參考例四實施例四中，不使用S-(3_氨基丙基)硫代硫酸，除此以外，與實施例四同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。試驗例29與試驗例1同樣地測定粘彈性特性，結(jié)果以參考例四中得到的硫化橡膠作為對照時，實施例四中得到的硫化橡膠的彈力提高3%，粘彈性特性(60°C時的tanS)降低23%， 在各試驗中均確認(rèn)了各種物性的改善。制造例3<S_ (3-氨基丙基)硫代硫酸和其鈉鹽的混合物的制造>將反應(yīng)容器內(nèi)的氣體置換為氮氣。在該反應(yīng)容器中加入S-(3-氨基丙基)硫代硫酸10. Og和水30ml，進(jìn)而加入lmol/1氫氧化鈉溶液0. 6ml，將溶液的pH調(diào)節(jié)為7 8。在減壓下將溶液濃縮，進(jìn)而進(jìn)行真空干燥，得到S-(3-氨基丙基)硫代硫酸和其鈉鹽的混合物。制造例4<S-(3_氨基丙基)硫代硫酸和其鈉鹽的混合物的制造>制造例3中，使lmol/1氫氧化鈉溶液的使用量為2. 9ml，將得到的溶液的pH調(diào)節(jié)為8 9，除此以外，與制造例3同樣地進(jìn)行，得到S-(3-氨基丙基)硫代硫酸和其鈉鹽的混合物。制造例5<S_ (3-氨基丙基)硫代硫酸和其鈉鹽的混合物的制造>制造例3中，使lmol/1氫氧化鈉溶液的使用量為14. 6ml，將得到的溶液的pH調(diào)節(jié)為9 10，除此以外，與制造例3同樣地進(jìn)行，得到S-(3-氨基丙基)硫代硫酸和其鈉鹽的混合物。
制造例6<S_ (3-氨基丙基)硫代硫酸和其鈉鹽的混合物的制造>制造例3中，使lmol/1氫氧化鈉溶液的使用量為43. 8ml，將得到的溶液的pH調(diào)節(jié)為10 11，除此以外，與制造例3同樣地進(jìn)行，得到S-(3-氨基丙基)硫代硫酸和其鈉鹽的混合物。實施例30 33實施例四中，代替S- (3-氨基丙基)硫代硫酸而使用制造例3 6中分別得到的 S-(3-氨基丙基)硫代硫酸和其鈉鹽的混合物，除此以外，與實施例四同樣地進(jìn)行，得到硫化橡膠。試驗例30 33與試驗例1同樣地測定彈力和粘彈性特性。將以參考例四中得到的硫化橡膠作為對照時的彈力和粘彈性特性(60°C時的tan δ )各自的變化率示于表1。[表1]
權(quán)利要求
1.S-(3-氨基丙基)硫代硫酸和/或其金屬鹽在改善硫化橡膠具有的粘彈性特性中的用途。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用途，其中，S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的金屬鹽中的金屬離子為鋰離子、鈉離子、鉀離子、銫離子、鈷離子、銅離子或鋅離子。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用途，其中，S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的金屬鹽中的金屬離子為鋰離子、鈉離子或鉀離子。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用途，其中，S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的金屬鹽為式(2)所示的3-氨基丙基硫代硫酸鹽，(H2N-(CH2)3-SSO3On · Mn+ (2) 式中，Mn+表示金屬離子，η表示其價數(shù)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的用途，其中，金屬離子為鋰離子、鈉離子、鉀離子、銫離子、鈷離子、銅離子或鋅離子。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的用途，其中，金屬離子為鋰離子、鈉離子或鉀離子。
全文摘要
本發(fā)明涉及S-(3-氨基丙基)硫代硫酸和/或其金屬鹽在改善硫化橡膠具有的粘彈性特性中的用途。
文檔編號C08L21/00GK102449054SQ201080024118
公開日2012年5月9日 申請日期2010年6月1日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月4日
發(fā)明者上北泰生, 奧爾漢·厄茲蒂爾克, 竹內(nèi)謙一 申請人:住友化學(xué)株式會社