專利名稱：樹脂組合物、包含藤壺防污劑的防污涂料及其制備工藝的制作方法
樹脂組合物、包含藤壺防污劑的防污涂料及其制備工藝發(fā)明涉及新型防污涂料、樹脂組合物及其制備工藝。具體地，本發(fā)明涉及包含與藤壺防污劑結(jié)合到一起的穩(wěn)定化的酰化氧-硼烷(acylated oxy-borane)的涂料和樹脂組合物。在被浸沒的結(jié)構(gòu)上存在污垢會(huì)導(dǎo)致其性能下降，例如損傷靜態(tài)結(jié)構(gòu)和水下設(shè)備或者減慢的船舶速度和增加的船舶燃料消耗。因此已經(jīng)將防污體系用于防止上述污垢的有害影響。 常規(guī)防污涂料主要由混入油漆基質(zhì)中的一種或多種殺生物劑構(gòu)成。一類這樣的海洋涂料，非常成功的基于有機(jī)錫(TBT)聚合物的自拋光防污涂料，現(xiàn)已被立法禁止。因此， 海洋涂料化學(xué)家現(xiàn)在正設(shè)法提供可替代的不含錫的自拋光共聚物從而與TBT聚合物的有效性相當(dāng)。作為防污劑的與各種氮結(jié)構(gòu)部分絡(luò)合的三苯基硼烷的制備和用途從以下文獻(xiàn)中已知 JP7-133207、JP8-295608、JP8-295609、JP9-78007、JP10-182322、JP11-322763、 JP2000302614, JP11292883, JP11080166, JP1999080166, JP2000143672, JP2000143417, JP2002301494、JP2002363014、JP2002363187、JP2002356475 和 EP 0877061。三苯基硼烷吡啶(PK)是一種已知的用于海洋涂料中的防污殺生物劑。該殺生物劑分散在油漆基質(zhì)中，油漆的活性依賴于殺生物劑的浸出率；如果該浸出率不受控制的話， 它常常會(huì)造成不良的長期性能。JP2000290317公開了四芳基硼酸銨聚合物。JP200297118公開了聚合物鍵合的與三苯基硼烷絡(luò)合的4-乙烯基吡啶。類似地，JP11-199801A1公開了用于不含重金屬的防污涂料的樹脂組合物。該組合物包含通過使分子中具有至少一個(gè)氮原子的不飽和單體經(jīng)歷均聚而得到的聚合物。該N原子與三芳基硼烷配位。EP1245592和JP2002284786公開了可以用于防污涂料的含酰氧基三苯基硼烷的單體和聚合物。該硼烷結(jié)構(gòu)部分可以接枝到酸性聚合物上。然而，本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn) EP' 592的所有實(shí)施例沒有得到硼烷結(jié)構(gòu)部分在酸性聚合物上的接枝或者該接枝的產(chǎn)率低。通過其中任一實(shí)施例得到的產(chǎn)物要么是混濁的，要么變成凝膠；這些聚合物不適合用于涂料。EP20006336公開了殺藤壺劑，例如氧化亞銅、硫氰酸鹽類或至少一種在5位和可選的1位取代的2-三鹵代甲基-3-鹵代-4-氰基吡咯衍生物。然而，這些殺藤壺劑不干擾藤壺中的神經(jīng)信號(hào)。在任何情況下，為了避免拿不準(zhǔn)該術(shù)語，干擾藤壺中的神經(jīng)信號(hào)的至少一種化合物不擴(kuò)展到被排除于本發(fā)明該術(shù)語之外的上述殺藤壺劑。本發(fā)明的一個(gè)目的在于解決這些和別的問題。根據(jù)本發(fā)明，提供了包含樹脂組合物、溶劑和藤壺防污劑的防污涂料，該樹脂組合物包含在其側(cè)鏈中或在末端處具有至少一個(gè)由式(I)表示的基團(tuán)的聚合物
權(quán)利要求
1.防污涂料，包含樹脂組合物、溶劑和藤壺防污劑，所述樹脂組合物包含在其側(cè)鏈中或在其末端處具有至少一個(gè)由式(I)表示的基團(tuán)的聚合物 其中R2和R3獨(dú)立地選自烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基或烷芳基，所述基團(tuán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自烷基、烷氧基、烷芳基、芳烷氧基、烷芳氧基、芳基、芳氧基、鹵素、氨基或氨基烷基的取代基取代；和其中A 表示伯至叔胺或者含氮雜環(huán)化合物，它在任一種情況下通過N-B鍵與硼配位；任選地，所述溶劑不含正丁醇，其特征在于，所述藤壺防污劑選自至少一種干擾藤壺、 特別是金星藤壺中的神經(jīng)信號(hào)的化合物。
2.防污涂料，包含(a)樹脂組合物，所述樹脂組合物包含在其側(cè)鏈中或在其末端處具有至少一個(gè)由式 (I)表示的基團(tuán)的聚合物
3.防污涂料，包含(a)樹脂組合物，所述樹脂組合物包含在其側(cè)鏈中或在其末端處具有至少一個(gè)由式(I)表示的基團(tuán)的聚合物
4.權(quán)利要求3的防污涂料，其中所述穩(wěn)定劑是胺或者含氮雜環(huán)化合物。
5.權(quán)利要求4的防污涂料，其中所述穩(wěn)定劑是具有取代的或未取代的氮原子的非絡(luò)合的雜環(huán)化合物或者所述穩(wěn)定劑是具有一個(gè)或多個(gè)如本文定義的烷基、環(huán)烷基、烯基、炔基、 芳烷基、烷芳基、芳基或其組合的任何伯、仲或叔胺，所述基團(tuán)可以是未取代的或者被烷氧基、鹵素、羥基、-C00H、-COO烷基或另外的氨基取代的。
6.權(quán)利要求4或5的防污涂料，其中所述穩(wěn)定劑在所述組合物中的添加量占全部樹脂組合物的1-50% wt/wt0
7.具有含硼聚合物和藤壺防污劑的防污涂料的制備方法，包括使在其側(cè)鏈中或在其末端處具有至少一個(gè)式-Z(OH)n的酸基的聚合物與由下式(II)表示的氮原子配位的硼化合物反應(yīng)的步驟，其中η = 1或2以及Z如上文權(quán)利要求1的定義
8.具有含硼聚合物和藤壺防污劑的防污涂料的制備方法，其包括(a)使可聚合有機(jī)酸與權(quán)利要求7定義的式(II)表示的氮原子配位的硼化合物反應(yīng)，其中該反應(yīng)在不存在正丁醇的情況下進(jìn)行；和(b)任選在不存在正丁醇的情況下，聚合或共聚步驟(a)獲得的包含含硼可聚合單體的單體組份；以及向所得含硼聚合物中添加至少一種藤壺防污劑，選自至少一種干擾藤壺、特別是金星藤壺中的神經(jīng)信號(hào)的化合物。
9.權(quán)利要求8的方法，其中所述可聚合有機(jī)酸是可聚合有機(jī)羧酸、可聚合有機(jī)磺酸或可聚合有機(jī)磷酸。
10.防污涂料，包括(a)粘結(jié)劑組合物，該粘結(jié)劑組合物具有衍生自酸含量高于60毫克KOH/克聚合物的聚合物的分子式為(Z0)nBR3_n:A的含硼聚合物，其中η = 1-3以及R可以是如下定義的R2和 /或R3，和式II的硼絡(luò)合物，
11.權(quán)利要求10的防污涂料，其中酸性聚合物額外的酸的重量比率為 10 1-1 10。
12.權(quán)利要求10或11的防污涂料，其中所述額外的酸是不可聚合的酸。
13.權(quán)利要求1-6或10-12的任何之一的防污涂料，其中所述伯至叔胺可以選自含烷基的胺；含?；陌罚缓檠趸陌?；含芳基的胺；烯丙基胺、乙烯基胺和氨基苯乙烯。
14.權(quán)利要求13的防污涂料，其中選擇伯胺。
15.權(quán)利要求1-6或10-14的任何之一的防污涂料，其中所述含氮雜環(huán)化合物選自吡啶、吡咯、吡唑、異碌唑、吡嗪、嘧啶、咪唑、喹啉、吲哚、咔唑、菲咯啉；以及具有取代基的雜環(huán)化合物，例如2-乙基吡啶、吡啶甲酸、煙酸、煙酸辛酯、乙烯基吡啶和烯丙基吡啶。
16.權(quán)利要求1-15的任何之一的防污涂料，其中所述溶劑選自乙酸酯、酮類和不含官能團(tuán)的芳族化合物，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲乙酮、甲基異丁基酮、乙二醇單乙醚乙酸酯、甲氧基丙基乙酸酯、甲苯、二甲苯、石油溶劑油、乙酸乙氧基丙酯、丙酸乙氧基乙酯、乙酸甲氧基丁酯、丁基二醇乙酸酯、溶劑石腦油、以及這些溶劑的混合物。
17.防污涂料，包括樹脂組合物和藤壺防污劑，所述樹脂組合物包含在其側(cè)鏈中或在其末端具有至少一個(gè)由式(I)表示的基團(tuán)的聚合物
18.權(quán)利要求1-6或10-17的任何之一的防污涂料，其中所述藤壺防污劑具有氨基或者含氮雜環(huán)基團(tuán)。
19.權(quán)利要求1-6或10-17的任何之一的防污涂料，其中所述藤壺防污劑選自適合的 Catemine0
20.權(quán)利要求19的防污涂料，其中所述藤壺防污劑選自Catemine1(美托咪啶)、 Catemine 3 (螺咪唑啉)和/或氯壓定。
21.根據(jù)權(quán)利要求1-6或10-17的任何之一的樹脂組合物，其中所述組合物是溶液。
全文摘要
本發(fā)明涉及防污涂料、樹脂組合物及其制備工藝。具體地，本發(fā)明涉及包含諸如catemine的藤壺防污劑的涂料和包含穩(wěn)定化的?；?硼烷的樹脂組合物。所述涂料包括藤壺防污劑，其選自至少一種干擾藤壺、特別是金星藤壺中的神經(jīng)信號(hào)的化合物。
文檔編號(hào)C08F230/06GK102257077SQ200980151342
公開日2011年11月23日 申請(qǐng)日期2009年12月2日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月19日
發(fā)明者A·D·布羅伊克, M·沃斯 申請(qǐng)人:Ppg有限責(zé)任公司