專(zhuān)利名稱(chēng)：聚烯烴制微多孔膜及鋰離子二次電池用分隔件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚烯烴制微多孔膜、鋰離子二次電池用分隔件及鋰離子二次電池。
背景技術(shù)：
以聚烯烴為原材料的聚烯烴制微多孔膜廣泛用作各種物質(zhì)的分離膜、選擇透過(guò)分離膜以及隔離材料等，作為其用途可列舉出精密過(guò)濾膜、燃料電池用分隔件、電容器用分隔件、用于將功能性材料填充到孔中而表現(xiàn)新功能的功能膜的母材、電池用分隔件等。在這些用途中，聚烯烴制微多孔膜優(yōu)選用作筆記本式個(gè)人電腦、便攜電話、數(shù)碼相機(jī)等移動(dòng)設(shè)備中廣泛備置的鋰離子電池用分隔件。其理由可以列舉膜的機(jī)械強(qiáng)度和絕緣性能高。這里，對(duì)于筆記本式個(gè)人電腦、電動(dòng)工具等所備置的圓筒型鋰離子二次電池，要求能夠收容在有限的空間內(nèi)并且為高容量。從此種觀點(diǎn)出發(fā)，對(duì)于以往的鋰離子二次電池的電極、電解液、作為分隔件的聚烯烴制微多孔膜進(jìn)行了各種改良。另外，本說(shuō)明書(shū)中所述的“高容量”，例如在一般的具有外徑18mm、高65mm的尺寸的圓筒型二次電池中，是指具有MOOmAh以上的容量。此外，在具有其他形狀、尺寸的電池中，是指單位體積的容量為 145mAh/cm3 以上。專(zhuān)利文獻(xiàn)1中提出了在高分子微多孔膜的一個(gè)面上含有耐熱性高分子和陶瓷過(guò)濾器的微多孔膜以及具有該微多孔膜的尺寸為外徑18mm、高65mm且具有2500mAh的容量的圓筒型鋰離子二次電池。此外，專(zhuān)利文獻(xiàn)2中提出了同尺寸且具有2500 ^40mAh的容量的圓筒型鋰離子二次電池。進(jìn)而，專(zhuān)利文獻(xiàn)3中公開(kāi)了一種由催化劑殘?jiān)繛?00ppm的含有高密度聚乙烯的聚乙烯組合物形成的微多孔膜。此外，專(zhuān)利文獻(xiàn)4中公開(kāi)了品質(zhì)優(yōu)異的聚烯烴制微多孔膜。 而且，專(zhuān)利文獻(xiàn)5中公開(kāi)了一種使用分子量為50萬(wàn)以下的聚乙烯的聚烯烴制微多孔膜?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1 日本特開(kāi)2007-3M073號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)2007-157458號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3 日本特開(kāi)2002-U8942號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4 日本特表2008-506003號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)5 日本特開(kāi)平6-96753號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題但是，近年來(lái)，隨著圓筒型電池的高容量化，難以以指數(shù)函數(shù)關(guān)系得到與以往同程度的安全性試驗(yàn)結(jié)果。例如，在制造高容量電池時(shí)的電池卷繞時(shí)由電極活性物質(zhì)滑落而產(chǎn)生的異物被卷入的情況下，由于分隔件隨著高容量化被薄膜化，因而，電極活性物質(zhì)貫通分隔件而短路的可能性變高。而且，在高容量電池中短路的情況下存在焦耳發(fā)熱變大的傾向， 可能會(huì)使電池的穩(wěn)定性降低。此外，關(guān)于較高溫下的循環(huán)特性，由于電極的膨脹收縮率與以往相比高、在設(shè)定溫度以上時(shí)電池內(nèi)部發(fā)熱而分隔件易于收縮等理由，存在電池的容量降低顯著并且循環(huán)特性變差的可能。專(zhuān)利文獻(xiàn)1中記載的微多孔膜，由于含有高耐熱多孔層而提高了安全性，但從將內(nèi)部短路防患于未然并且提高電池的高溫循環(huán)特性的觀點(diǎn)出發(fā)，尚有改善的余地。此外，就專(zhuān)利文獻(xiàn)2中記載的微多孔膜而言，其優(yōu)選的方式體現(xiàn)在該微多孔膜為層疊結(jié)構(gòu)，并且，還限定了其孔徑以及孔隙率的優(yōu)選的范圍。但是，在考慮將該微多孔膜適用在高容量鋰離子二次電池的情況下，并未特別地就對(duì)于異物等的耐性進(jìn)行研究，仍有改善的余地。進(jìn)而，上述專(zhuān)利文獻(xiàn)3 5中記載的微多孔膜均作為鋰離子二次電池用分隔件來(lái)使用，近年來(lái)尤其必要的對(duì)于雜質(zhì)的考慮欠缺或不充分，尚有改善的余地。本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的，其目的在于提供對(duì)異物等具有良好的耐性、且能夠?qū)崿F(xiàn)高溫循環(huán)特性?xún)?yōu)異的鋰離子二次電池的聚烯烴制微多孔膜、鋰離子二次電池用分隔件及鋰離子二次電池。此外，本發(fā)明的另一目的在于提供膜中的異物少且品質(zhì)優(yōu)異，并且作為非水電解液系二次電池用分隔件使用時(shí)顯示出良好的循環(huán)特性的聚烯烴制微多孔膜鋰離子二次電池用分隔件及鋰離子二次電池。用于解決問(wèn)題的方案本發(fā)明人等為了達(dá)成上述目的反復(fù)進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，尤其在具有規(guī)定以上高容量的電池中，在安全性和循環(huán)特性上對(duì)于分隔件的依賴(lài)程度急劇增大。而且，本發(fā)明人等還發(fā)現(xiàn)，具有特定膜物性的聚烯烴制微多孔膜能夠解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。此外，本發(fā)明人等為了達(dá)成上述另一目的進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，使用鋁含量調(diào)整為特定量以下的聚烯烴而形成的聚烯烴制微多孔膜能夠達(dá)成上述目的，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明如下所述。[1] 一種聚烯烴制微多孔膜，其長(zhǎng)度方向的抗拉強(qiáng)度與寬度方向的抗拉強(qiáng)度之比為0. 75 1. 25，且在120°C下的所述寬度方向的熱收縮率不到10%。[2]根據(jù)[1]所述的聚烯烴制微多孔膜，其中，所述抗拉強(qiáng)度之比為0. 85 1. 25。[3]根據(jù)[1] [2]中任一項(xiàng)所述的聚烯烴制微多孔膜，其中，所述寬度方向的所述抗拉強(qiáng)度為160MPa以上。[4]根據(jù)[1] [3]中任一項(xiàng)所述的聚烯烴制微多孔膜，其中，所述抗拉強(qiáng)度為 160MPa以上且250MPa以下。[5]根據(jù)[1] [4]中任一項(xiàng)所述的聚烯烴制微多孔膜，其中，鋁的含量為IOppm 以下。[6] 一種聚烯烴制微多孔膜，其中，鋁的含量為70ppm以下。[7]根據(jù)[6]所述的聚烯烴制微多孔膜，其中，鈣、鎂、鋅和鋇的總含量為300ppm以下。[8]根據(jù)[6]或[7]所述的聚烯烴制微多孔膜，其含有重均分子量為50萬(wàn)以下的聚烯烴。[9] 一種鋰離子二次電池用分隔件，其含有[1] [8]中任一項(xiàng)所述的聚烯烴制微多孔膜。[10] 一種鋰離子二次電池，其具備[9]所述的鋰離子二次電池用分隔件、正極、負(fù)極和電解液。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，能夠提供對(duì)異物等具有良好的耐性、并且能夠?qū)崿F(xiàn)高溫循環(huán)特性?xún)?yōu)異的鋰離子二次電池的聚烯烴制微多孔膜、鋰離子二次電池用分隔件以及鋰離子二次電池。此外，根據(jù)本發(fā)明，還能夠提供膜中的異物少且品質(zhì)優(yōu)異、并且作為非水電解液系二次電池用分隔件使用時(shí)顯示出良好的循環(huán)特性的聚烯烴制微多孔膜、鋰離子二次電池用分隔件及鋰離子二次電池。
具體實(shí)施例方式以下，對(duì)用于實(shí)施本發(fā)明的最佳方式(以下，簡(jiǎn)稱(chēng)為“本實(shí)施方式”。)進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。另外，本發(fā)明不限于下述本實(shí)施方式，可在其主旨范圍內(nèi)作出各種變形后實(shí)施。本實(shí)施方式的鋰離子二次電池用分隔件含有聚烯烴制微多孔膜(以下，有時(shí)僅簡(jiǎn)稱(chēng)為“Po微多孔膜”。)，優(yōu)選由PO微多孔膜形成。該微多孔膜在膜厚方向具有連通孔，例如具有三維網(wǎng)狀骨架結(jié)構(gòu)。此外，該微多孔膜的長(zhǎng)度方向(與原料樹(shù)脂吐出方向及機(jī)械方向同義。以下，有時(shí)簡(jiǎn)稱(chēng)為“MD”。)的抗拉強(qiáng)度與寬度方向(與長(zhǎng)度方向垂直的方向。以下， 有時(shí)簡(jiǎn)稱(chēng)為“TD”。)的抗拉強(qiáng)度之比即MD/TD抗拉強(qiáng)度比為0.75 1.25，并且在120°C下的TD的熱收縮率不到10%。本實(shí)施方式的分隔件通過(guò)采用這樣的構(gòu)成，能夠?qū)崿F(xiàn)尤其是高容量的鋰離子二次電池所要求的良好的耐異物特性和高溫循環(huán)特性。有關(guān)其理由的具體細(xì)節(jié)還尚不明確，可按以下方式考慮。首先，使MD/TD抗拉強(qiáng)度比為0.75 1.25、優(yōu)選為0.80 1.25、更優(yōu)選為0. 85 1. 25時(shí)，在電池內(nèi)部存在異物的情況下，由于其較高的各向同性，即使在膜厚方向的刺穿強(qiáng)度為同等程度下，也有助于體現(xiàn)對(duì)于異物的極高的耐性。即，上述范圍的MD/TD 抗拉強(qiáng)度比，在異物的形狀參差不齊的實(shí)際的電池內(nèi)的環(huán)境下，對(duì)于各種形狀的異物，顯示出最為優(yōu)異的強(qiáng)度平衡。從同樣的觀點(diǎn)出發(fā)，MD/TD抗拉強(qiáng)度比的上限優(yōu)選為1.20，更優(yōu)選為 1. 10。而且，可以推測(cè)，具有這樣的抗拉強(qiáng)度比并且使PO微多孔膜在120°C下的TD的熱收縮率小于10%、優(yōu)選小于8%、更優(yōu)選小于6%時(shí)，在MD上施加有張力的狀態(tài)下進(jìn)行纏繞的電池內(nèi)部的分隔件在高溫環(huán)境下的變形方向受到限制，其結(jié)果，可良好地抑制由收縮引起的膜的孔隙率降低、且抑制循環(huán)特性的降低。進(jìn)而，在發(fā)生由異物引起的微小的內(nèi)部短路時(shí)，還可以最小限度地抑制分隔件的孔的擴(kuò)大，能夠使發(fā)熱的速度延遲，結(jié)果認(rèn)為還可體現(xiàn)出提高由短路引起的起火所需的外部壓力這樣的令人驚奇的效果。此外，在120°C下的TD 的熱收縮率的下限沒(méi)有特別的限制，例如在0. 以上時(shí)，能夠更有效且可靠地發(fā)揮本發(fā)明的上述效果，故優(yōu)選，在以下的范圍內(nèi)膨脹也可以。此外，使PO微多孔膜在105°C下的TD的熱收縮率小于3%、優(yōu)選小于1%、更優(yōu)選小于0. 5%時(shí)，由于與上述120°C下TD熱收縮率為上述范圍時(shí)同樣的理由而優(yōu)選。此外，PO 微多孔膜在105°C下的TD在以下的范圍內(nèi)膨脹也可以。上述PO微多孔膜的TD的抗拉強(qiáng)度優(yōu)選為160MPa以上，更優(yōu)選為170MPa以上。認(rèn)為，分隔件的PO微多孔膜的MD與正電極和負(fù)電極邊緣部平行地接觸，因此，分隔件易于沿 TD拉伸。此外，認(rèn)為從電極邊緣部滑落的物質(zhì)，其以與PO微多孔膜的TD方向相比在MD方向上更長(zhǎng)的狀態(tài)存在的概率高，并且認(rèn)為即使與該滑落物質(zhì)相接觸，分隔件也易于沿TD拉伸。雖然其理由還不明確，但將MD/TD抗拉強(qiáng)度比和TD的抗拉強(qiáng)度設(shè)定在上述范圍時(shí)，可朝著使對(duì)于電極邊緣部的耐性及對(duì)于滑落物質(zhì)的耐性進(jìn)一步提高的方向發(fā)揮作用。其抗拉強(qiáng)度的上限值沒(méi)有特別的限制，但從兼顧收縮率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選500MPa，更優(yōu)選300MPa， 進(jìn)一步優(yōu)選250MPa。從進(jìn)一步提高高溫循環(huán)性的觀點(diǎn)出發(fā)，PO微多孔膜的孔隙率優(yōu)選為30%以上，更優(yōu)選為35%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為40%以上。此外，從維持膜強(qiáng)度且抑制自放電的觀點(diǎn)出發(fā)， 其孔隙率優(yōu)選為90%以下，更優(yōu)選為80%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為50%以下。從進(jìn)一步提高高溫循環(huán)性的觀點(diǎn)出發(fā)，PO微多孔膜的透氣度優(yōu)選為30秒以上，更優(yōu)選為50秒以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80秒以上。此外，從維持膜強(qiáng)度且抑制自放電的觀點(diǎn)出發(fā)， 其透氣度優(yōu)選為600秒以下，更優(yōu)選為500秒以下，進(jìn)一步優(yōu)選為400秒以下。PO微多孔膜的刺穿強(qiáng)度(絕對(duì)強(qiáng)度)優(yōu)選為3N以上，更優(yōu)選為4N以上。刺穿強(qiáng)度為3N以上時(shí)，在電池用分隔件中含有該P(yáng)O微多孔膜的情況下，即使在電極材料等的鋒利部刺穿PO微多孔膜時(shí)，也能夠降低針孔、龜裂的發(fā)生，從上述觀點(diǎn)出發(fā)，是優(yōu)選的。刺穿強(qiáng)度的上限優(yōu)選為10N，更優(yōu)選為8N。此外，PO微多孔膜的膜厚沒(méi)有特別的限制，從膜強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為Ιμπι以上，從電池容量的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為30 μ m以下。從在要求超過(guò)以往的高容量的近年來(lái)的圓筒型高容量電池中使用的觀點(diǎn)出發(fā)，其膜厚優(yōu)選小于20 μ m，特別優(yōu)選為18 μ m以下。另外，在形成各種特性落入上述數(shù)值范圍內(nèi)的PO微多孔膜時(shí)，例如可列舉出調(diào)節(jié)擠出時(shí)的聚合物濃度和拉伸倍率、抽提后的拉伸和松弛操作、主輥(master roll)的熱處理、原料配方的方法等。此外，本實(shí)施方式中PO微多孔膜不僅可以是由以聚烯烴為原材料的微多孔膜形成單層體，也可以是層疊體。作為層疊體的具體的方式，可列舉出以聚烯烴為原材料的微多孔膜之間的層疊體、以聚烯烴為原材料的微多孔膜與無(wú)紡織物或其他的微多孔膜的層疊體、或者在以聚烯烴為原材料的微多孔膜的表面上涂布無(wú)機(jī)成分、有機(jī)成分而得到的層疊體。層疊體只要其上述各特性在上述數(shù)值范圍內(nèi)，則其形態(tài)不受限制。接著，對(duì)PO微多孔膜的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。另外，所得PO微多孔膜只要滿足上述各特性的條件，則聚合物的種類(lèi)、溶劑的種類(lèi)、擠出方法、拉伸方法、抽提方法、開(kāi)孔方法、熱固定·熱處理方法等不受任何限制。作為PO微多孔膜的制造方法，更具體而言，例如可列舉出包括下述(a) ⑴的各工序的方法。(a)混煉工序，將聚烯烴、增塑劑及根據(jù)需要添加的無(wú)機(jī)材料進(jìn)行混煉。
(b)擠出工序，將經(jīng)由混煉工序得到的混煉物進(jìn)行擠出。(c)片材成型工序，將經(jīng)由擠出工序而得到的擠出物成型為片狀(單層、多層均可)并使其冷卻固化。(d)拉伸工序，將經(jīng)由片材成型工序而得到的片狀成型物向單軸以上的方向進(jìn)行拉伸。(e)抽提工序，從經(jīng)由拉伸工序得到的拉伸薄膜中抽提增塑劑和根據(jù)需要添加的無(wú)機(jī)材料。(f)后加工工序，對(duì)經(jīng)過(guò)了抽提工序的拉伸薄膜進(jìn)行加熱而使其熱固定。以下，對(duì)各工序進(jìn)行說(shuō)明。作為(a)混煉工序中所使用的聚烯烴，例如可列舉出乙烯或丙烯的均聚物，以及將選自由乙烯、丙烯、1- 丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯及降冰片烯組成的組中的至少2種以上的單體聚合而得到的共聚物。作為這些聚烯烴，沒(méi)有特別的限制，例如可列舉出以有機(jī)鋁化合物作為助催化劑而制造出的聚乙烯。這種聚乙烯可以使用以有機(jī)鋁化合物用作助催化劑的齊格勒-納塔系催化劑、茂金屬催化劑等來(lái)制造。此外，除了以有機(jī)鋁化合物作為助催化劑制造出的聚乙烯以外，例如使用鉻系催化劑制造出的聚乙烯、及以過(guò)氧化物為催化劑得到的低密度聚乙烯也可用作上述聚烯烴。作為其他的聚烯烴，例如可列舉出聚丙烯、甲基戊烯共聚物、乙烯-四環(huán)十二碳烯共聚物及乙烯-降冰片烯共聚物等環(huán)狀烯烴共聚物。從機(jī)械強(qiáng)度及制膜時(shí)的拉伸性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚烯烴中優(yōu)選含有30質(zhì)量％以上的以有機(jī)鋁化合物為助催化劑制造出的聚乙烯。這些聚烯烴可以單獨(dú)使用1種，或以2種以上混合而成的混合物的形式來(lái)使用。使用混合物時(shí)，分隔件的熔斷溫度、短路溫度的控制變得容易，故優(yōu)選。尤其是例如粘均分子量(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱(chēng)為“Mv”。)為50萬(wàn)以上的超高分子量聚烯烴與Mv小于50萬(wàn)的聚烯烴混合而成的混合物，通過(guò)其適度的分子量分布，易于賦予分隔件強(qiáng)度以各向同性，從上述的觀點(diǎn)出發(fā)，也是更優(yōu)選的。另外，本說(shuō)明書(shū)中，Mv是根據(jù)ASTM-D4020測(cè)得的。從抑制PO微多孔膜的孔的閉塞、且能夠在更高溫下進(jìn)行熱固定、降低熱收縮率的方面出發(fā)，混合的聚乙烯優(yōu)選為高密度的均聚物。此外，PO微多孔膜整體的Mv優(yōu)選為10 萬(wàn) 120萬(wàn)，更優(yōu)選為30萬(wàn) 80萬(wàn)。Mv為10萬(wàn)以上時(shí)，在因異物等引起的短路所致的發(fā)熱時(shí)易于體現(xiàn)耐破膜性，故優(yōu)選，Mv為120萬(wàn)以下時(shí)，擠出工序中在MD上的取向受到抑制， 易于體現(xiàn)各向同性，故優(yōu)選。在上述聚乙烯的混合物中進(jìn)一步混合聚丙烯、尤其是具有不同Mv的多種聚丙烯是優(yōu)選的。由此，經(jīng)過(guò)拉伸工序的拉伸薄膜易于在MD上取向的特性得以抑制，結(jié)果易于得到各向同性的特性，但理由還不確定。進(jìn)而，電池中由于短路而發(fā)生局部發(fā)熱時(shí)，在聚丙烯的熔點(diǎn)即160°C附近，由聚丙烯的熔解而引起電池內(nèi)部的吸熱作用，安全性有變高的傾向， 因此優(yōu)選在上述聚乙烯的混合物中混合聚丙烯。相對(duì)于(a)混煉工序中所使用的聚烯烴整體，聚丙烯的混合量?jī)?yōu)選為1 80質(zhì)量％，更優(yōu)選為2 50質(zhì)量％，特別優(yōu)選為3 20質(zhì)量％，最優(yōu)選為5 10質(zhì)量％。聚丙烯的混合量為1質(zhì)量％以上時(shí)，易于體現(xiàn)通過(guò)該混合而得到的上述效果，聚丙烯的混合量為80質(zhì)量％以下時(shí)，易于確保透過(guò)性。
另外，聚烯烴的配合比例，相對(duì)于聚烯烴、增塑劑和根據(jù)需要配合的無(wú)機(jī)材料的總質(zhì)量，優(yōu)選為1 60質(zhì)量％，更優(yōu)選為10 40質(zhì)量％。(a)混煉工序中所使用的聚烯烴中可以進(jìn)一步混合硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅等金屬皂類(lèi)、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗靜電劑、防霧劑、著色顏料等公知的添加劑。作為增塑劑，可列舉出在沸點(diǎn)以下的溫度下能夠與聚烯烴形成均勻溶液的有機(jī)化合物。具體而言，例如作為增塑劑可列舉出十氫萘、二甲苯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、硬脂醇、油醇、癸醇、壬醇、二苯醚、正癸烷、正十二烷、石蠟油(液體石蠟)。在這些當(dāng)中，優(yōu)選石蠟油、鄰苯二甲酸二辛酯。增塑劑的配合比例，沒(méi)有特別的限制，從所得PO微多孔膜的孔隙率的觀點(diǎn)出發(fā)， 相對(duì)于聚烯烴、增塑劑和根據(jù)需要所配合的無(wú)機(jī)材料的總質(zhì)量，優(yōu)選為20質(zhì)量％以上，從粘度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為90質(zhì)量％以下。從易于減低從擠出機(jī)擠出后的MD取向這一觀點(diǎn)出發(fā)，該配合比例優(yōu)選為50 80質(zhì)量％，更優(yōu)選為60 75質(zhì)量％。作為無(wú)機(jī)材料，例如可列舉出氧化鋁、二氧化硅(硅氧化物)、二氧化鈦、氧化鋯、氧化鎂、二氧化鈰、氧化釔、氧化鋅、氧化鐵等氧化物系陶瓷，氮化硅、氮化鈦、氮化硼等氮化物系陶瓷，碳化硅、碳酸鈣、硫酸鋁、硫酸鎂、氫氧化鋁、鈦酸鉀、滑石、高嶺土(kaolin clay)、高嶺石(kaolinite)、多水高嶺石(halloysite)、葉蠟石、蒙脫石、絹云母、云母、鎂綠泥石(Amesite)、膨潤(rùn)土、石棉、沸石、硅酸鈣、硅酸鎂、硅藻土、硅砂等陶瓷，玻璃纖維。它們可以單獨(dú)使用1種，也可以組合2種以上使用。在這些當(dāng)中，從電化學(xué)穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)， 優(yōu)選二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦。在聚烯烴組合物中可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)添加這些無(wú)機(jī)材料。另外，從獲得良好的隔離性的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于聚烯烴和無(wú)機(jī)材料的總質(zhì)量，無(wú)機(jī)材料的配合比例優(yōu)選5質(zhì)量％以上，更優(yōu)選10質(zhì)量％以上，從確保高強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選 99質(zhì)量％以下，更優(yōu)選95質(zhì)量％以下。另一方面，PO微多孔膜中所含的鋁的含量?jī)?yōu)選為IOppm以下，更優(yōu)選為5ppm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3ppm以下，特別優(yōu)選為Ippm以下。鋁的含量為IOppm以下時(shí)，在將本實(shí)施方式的PO微多孔膜用作電池用分隔件的情況下，存在對(duì)異物的耐性提高、高溫下的容量維持率變得良好等傾向。其理由還不確定，據(jù)推測(cè)，其原因在于若在制造PO微多孔膜時(shí)原料中殘留大量的鋁，則生成以鋁為起點(diǎn)的凝膠，對(duì)于來(lái)自外部的壓力的耐性降低。此外，由于作為電池用分隔件的PO微多孔膜中鋁的存在，尤其在高溫下會(huì)與電解鹽反應(yīng)，可能會(huì)降低容量維持率。另一方面，PO微多孔膜中的鋁的含量的下限，沒(méi)有特別的限制，但從吸附來(lái)源于電解鹽分解且給電池反應(yīng)帶來(lái)不良影響的氟化氫的觀點(diǎn)出發(fā)，鋁的含量?jī)?yōu)選為0. Ippm 以上。作為將鋁含量調(diào)整為IOppm以下的方法，由于鋁的形態(tài)及混入源的多樣化，因此可列舉出多種方法，但優(yōu)選的是降低聚烯烴的聚合工序中的有機(jī)鋁濃度的方法、用酸或堿洗滌聚烯烴原料或PO微多孔膜的方法。作為(a)混煉工序中的混煉方法，例如，首先，將一部分或全部的原材料根據(jù)需要用亨舍爾混合機(jī)、螺帶式摻混機(jī)、轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)等預(yù)先混合。接著，將全部的原材料用單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)等螺桿擠出機(jī)、混煉機(jī)、混合機(jī)等進(jìn)行熔融混煉。另外，優(yōu)選的是，混煉時(shí)，在原料聚烯烴中以預(yù)定濃度混合抗氧劑之后，將這些混合物的周?chē)脫Q成氮?dú)鈿夥?，并且在維持氮?dú)鈿夥盏臓顟B(tài)下進(jìn)行熔融混煉。熔融混煉時(shí)的溫度優(yōu)選160°C以上，更優(yōu)選180°C以上。此外，該溫度優(yōu)選小于300°C。雖然優(yōu)選的溫度范圍根據(jù)原料的組成、聚烯烴濃度而不同，但熔融混煉時(shí)的溫度優(yōu)選為減輕PO微多孔膜的MD 取向的條件。例如，優(yōu)選的是原料聚烯烴的Mv高時(shí)，通過(guò)在250°C左右的高溫下進(jìn)行熔融混煉，從而抑制MD取向。(b)擠出工序中，經(jīng)由上述混煉工序而得到的混煉物可通過(guò)具有T型模頭、環(huán)狀模頭等的擠出機(jī)來(lái)擠出。此時(shí)，可以是單層擠出，也可以是層疊擠出。擠出時(shí)的各條件只要與以往相同即可。接著，(c)片材成型工序中，將經(jīng)由上述(a)、(b)各工序而得到的擠出物成型為片狀并使其冷卻固化。通過(guò)片材成型而得到的片狀成型物可以是單層，也可以是層疊體。作為片材成型的方法，例如可列舉出通過(guò)壓縮冷卻使擠出物固化的方法。作為冷卻方法，例如可列舉出使擠出物直接接觸冷風(fēng)、冷卻水等冷卻介質(zhì)的方法；使擠出物接觸以制冷劑冷卻的輥或擠壓機(jī)的方法。在控制膜厚優(yōu)異方面，優(yōu)選使擠出物接觸以制冷劑冷卻的輥或擠壓機(jī)的方法。此時(shí)的冷卻溫度只要是固化擠出物的溫度，則沒(méi)有特別的限制，從易于抑制片材成型時(shí)的MD取向的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選60°C以上，更優(yōu)選80°C以上。接著，(d)拉伸工序中，將經(jīng)由片材成型工序而得到的片狀成型物沿單軸以上的方向進(jìn)行拉伸。作為片狀成型物的拉伸方法，可列舉出利用輥拉伸機(jī)的MD單軸拉伸、利用拉幅機(jī)的TD單軸拉伸、利用輥拉伸機(jī)和拉幅機(jī)或者多個(gè)拉幅機(jī)的組合的逐次雙軸拉伸、利用同時(shí)雙軸拉幅機(jī)或吹塑成型的同時(shí)雙軸拉伸。從得到各向同性更高的PO微多孔膜的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選同時(shí)雙軸拉伸。從PO微多孔膜的膜厚的均勻性、拉伸伸長(zhǎng)率、孔隙率及平均孔徑的平衡的觀點(diǎn)出發(fā)，拉伸的總(MDXTD)的面倍率優(yōu)選8倍以上，更優(yōu)選15倍以上，進(jìn)一步優(yōu)選30倍以上。尤其在其面倍率為30倍以上時(shí)，易于得到高強(qiáng)度的分隔件。(e)抽提工序中，從經(jīng)由拉伸工序而得到的拉伸薄膜中抽提增塑劑和根據(jù)需要添加的無(wú)機(jī)材料。作為抽提方法，可列舉出在抽提溶劑中浸漬拉伸薄膜的方法、或通過(guò)噴淋等噴霧使抽提溶劑接觸拉伸薄膜的方法。作為抽提溶劑，理想的是對(duì)聚烯烴為不良溶劑且對(duì)增塑劑、無(wú)機(jī)材料為良溶劑、并且沸點(diǎn)比聚烯烴的熔點(diǎn)低的溶劑。作為這樣的抽提溶劑，例如可列舉出正己烷、環(huán)己烷等烴類(lèi)，二氯甲烷、1，1，1-三氯乙烷、氟代烴系化合物等鹵化烴類(lèi)，乙醇、異丙醇等醇類(lèi)，丙酮、2-丁酮等酮類(lèi)，及堿水。抽提溶劑可以從這些溶劑中選擇使用單獨(dú)1種，也可組合2種以上選擇使用。另外，也可以在拉伸工序之前，從片狀成型物中抽提增塑劑和根據(jù)需要添加的無(wú)機(jī)材料。此外，也可以在全部工序內(nèi)的任一工序中全量或部分抽提無(wú)機(jī)材料，也可以使無(wú)機(jī)材料殘留在分隔件中。此外，對(duì)于抽提的順序、方法和次數(shù)沒(méi)有特別的限制。進(jìn)而，根據(jù)需要也可不抽提無(wú)機(jī)材料。抽提時(shí)，通過(guò)脫溶劑而產(chǎn)生TD上的膜收縮，MD和TD上的取向性發(fā)生變化，因此，優(yōu)選通過(guò)張力控制來(lái)控制取向性。接著，在(f)后加工工序中，在預(yù)定的溫度下對(duì)經(jīng)過(guò)了抽提工序的拉伸薄膜進(jìn)行加熱而使其熱固定。由此，能夠得到也可用作PO微多孔膜的以聚烯烴為原材料的微多孔膜。作為此時(shí)的熱處理方法，可列舉出利用拉幅機(jī)、輥拉伸機(jī)來(lái)進(jìn)行拉伸和松弛操作的熱固定方法。松弛操作是指在膜的MD和/或TD上以預(yù)定的溫度和松弛率進(jìn)行的縮小操作。松弛率是指松弛操作后的膜的MD尺寸除以操作前的膜的MD尺寸所得的值，或者松弛操作后的膜的TD尺寸除以操作前的膜的TD尺寸所得的值，或者在MD、TD兩個(gè)方向上松弛的情況下MD的膜的松弛率與TD的膜的松弛率相乘所得的值。從熱收縮率的觀點(diǎn)出發(fā)，上述預(yù)定的溫度優(yōu)選為100°C以上，從孔隙率和透過(guò)性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選小于135°C。從熱收縮率的觀點(diǎn)出發(fā)，松弛率優(yōu)選為0.9倍以下，更優(yōu)選為 0.80倍以下。此外，從防止起皺發(fā)生的觀點(diǎn)出發(fā)以及從孔隙率和透過(guò)性的觀點(diǎn)出發(fā)，松弛率優(yōu)選為0.6倍以上。松弛操作也可以在MD、TD兩個(gè)方向上進(jìn)行。但是，也可以?xún)H在MD或 TD的任一方向上進(jìn)行松弛操作，由此不僅能夠在操作方向上降低熱收縮率，而且在與操作垂直的方向上也能夠降低熱收縮率。另外，本實(shí)施方式的PO微多孔膜的制造方法，在上述(a) ⑴的各工序的基礎(chǔ)上，還可以包括作為用于獲得作為層疊體的PO微多孔膜的工序的，將多張單層體的以聚烯烴為原材料的微多孔膜疊合的工序。此外，本實(shí)施方式的PO微多孔膜的制造方法也可以包括表面處理工序，所述表面處理工序是對(duì)以聚烯烴為原材料的微多孔膜的表面實(shí)施電子束照射、等離子體照射、表面活性劑的涂布、化學(xué)改性等表面處理的工序。此外，也可以在以聚烯烴為原材料的微多孔膜的單面或兩面上涂布上述無(wú)機(jī)材料而得到具有無(wú)機(jī)材料層的PO 微多孔膜。此時(shí)，無(wú)機(jī)材料層的厚度在整個(gè)PO微多孔膜的厚度中的比例，從得到良好的隔離性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為以上，更優(yōu)選為5%以上。此外，從確保高強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，無(wú)機(jī)材料層的厚度的比例優(yōu)選為99%以下，更優(yōu)選為95%以下。進(jìn)而，在上述后加工工序之后，在預(yù)定的溫度下對(duì)纏繞有微多孔膜的主輥實(shí)施熟化處理，然后，還可以進(jìn)行主輥的開(kāi)卷操作。由此，通常在MD強(qiáng)烈取向的主輥內(nèi)的微多孔膜的取向易變松弛，容易獲得各向同性高的PO微多孔膜。對(duì)主輥進(jìn)行熟化處理時(shí)的溫度優(yōu)選為35°C以上，更優(yōu)選為45°C以上，進(jìn)一步優(yōu)選為60°C以上。此外，從保持PO微多孔膜的透過(guò)性的觀點(diǎn)出發(fā)，其溫度優(yōu)選為120°C以下。熟化處理所需要的時(shí)間沒(méi)有限制，在M小時(shí)以上時(shí)，容易體現(xiàn)上述效果，故優(yōu)選。另外，本實(shí)施方式中的各種特性(參數(shù))，沒(méi)有特別限定時(shí)，根據(jù)后述實(shí)施例中的測(cè)定方法進(jìn)行測(cè)定。上述那樣得到的PO微多孔膜，在加工成所期望的形狀后，可用作本實(shí)施方式的分隔件。由本實(shí)施方式的PO微多孔膜形成的分隔件，與以往的分隔件相比，尤其是在用作高容量電池的分隔件時(shí)能夠?qū)崿F(xiàn)顯示出優(yōu)異的高溫循環(huán)特性，同時(shí)對(duì)異物具有高耐性的分隔件。另一方面，本實(shí)施方式的鋰離子二次電池具備上述本實(shí)施方式的分隔件、正極、負(fù)極和電解液。該鋰離子二次電池除了具備上述本實(shí)施方式的分隔件作為分隔件以外，只要具備與公知的鋰離子二次電池同樣的各構(gòu)件即可，只要具有與公知的鋰離子二次電池同樣的結(jié)構(gòu)即可，其可通過(guò)與公知的鋰離子二次電池同樣的方法來(lái)制造。本實(shí)施方式的分隔件適合應(yīng)用在鋰離子二次電池中，尤其適合應(yīng)用在筆記本式個(gè)人電腦、電動(dòng)工具、電動(dòng)汽車(chē)、混合動(dòng)力汽車(chē)用等需要為高容量的應(yīng)用中。通過(guò)上述用途，能夠賦予鋰離子二次電池比以往更佳的安全性和電池特性。此外，本實(shí)施方式的分隔件適合用作高容量的圓筒型鋰離子二次電池用分隔件。接著，對(duì)其他的本實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。本實(shí)施方式中的PO微多孔膜的鋁含量為 70ppm以下。鋁含量?jī)?yōu)選為50ppm以下，更優(yōu)選為30ppm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為IOppm以下，特別優(yōu)選為3ppm以下。若鋁含量為70ppm以下，則將本實(shí)施方式的PO微多孔膜用作電池用分隔件時(shí)，存在循環(huán)特性趨于良好的傾向。此外，存在PO微多孔膜中的異物減少的傾向。 其理由還尚未確定，據(jù)推測(cè)，其原因在于在原料中殘留大量鋁時(shí)，生成以鋁為起點(diǎn)的凝膠， 容易形成異物。此外，據(jù)推測(cè)，此種異物容易降低循環(huán)特性。進(jìn)而，在異物少時(shí)，容易實(shí)現(xiàn)膜厚10 μ m、5 μ m的薄膜化，適合作為近年來(lái)高容量鋰離子二次電池用的分隔件。另一方面， PO微多孔膜中的鋁含量的下限，沒(méi)有特別的限制，從吸附來(lái)源于電解鹽分解的給電池反應(yīng)帶來(lái)不良影響的氟化氫的觀點(diǎn)出發(fā)，鋁含量?jī)?yōu)選為0. Ippm以上。作為將鋁含量調(diào)整為70ppm以下的方法，由于鋁的形態(tài)及混入源的多樣化，因此可列舉出多種方法，優(yōu)選使聚烯烴的聚合工序中的有機(jī)鋁濃度降低的方法、用酸或堿洗滌聚烯烴原料或PO微多孔膜的方法。本實(shí)施方式中，PO微多孔膜中的鈣、鎂、鋅和鋇的總含量，優(yōu)選為300ppm以下。該總含量更優(yōu)選為200ppm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為150ppm以下，特別優(yōu)選為50ppm以下，極優(yōu)選為IOppm以下。另一方面，有關(guān)該總含量的下限，從吸附來(lái)源于電解鹽分解的、給電池反應(yīng)帶來(lái)不良影響的氟化氫的觀點(diǎn)出發(fā)，總含量?jī)?yōu)選為0. Ippm以上。在這些金屬的總含量為300ppm以下的情況下，PO微多孔膜用作電池用分隔件時(shí)， 存在循環(huán)特性趨于良好的傾向。據(jù)推測(cè)，其原因在于在反復(fù)充放電的循環(huán)試驗(yàn)中，鈣、鎂、 鋅和鋇等金屬在電極中的電結(jié)晶(electrocrystallization)量變少。這些金屬主要來(lái)源于在聚烯烴的制造后等所添加的金屬皂中。作為將上述金屬的總含量調(diào)整為300ppm以下的方法，可列舉出調(diào)整向聚合后的聚烯烴中添加的金屬皂的混合量的方法。此外，還可列舉出以酸洗滌市售的聚烯烴原料或在PO微多孔膜的制造工序中進(jìn)行酸洗滌來(lái)進(jìn)行調(diào)整的方法。進(jìn)而，還可列舉出在制造PO微多孔膜時(shí)所使用的擠出機(jī)內(nèi)設(shè)置過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾的方法。作為本實(shí)施方式的PO微多孔膜的原材料的聚烯烴，沒(méi)有特別的限制，例如可列舉出以有機(jī)鋁化合物作為助催化劑而制造出的聚乙烯。這種聚乙烯可以使用以有機(jī)鋁化合物用作助催化劑的齊格勒-納塔系催化劑、茂金屬催化劑等來(lái)制造。此外，除了以有機(jī)鋁化合物作為助催化劑制造出的聚乙烯以外，例如使用鉻系催化劑制造出的聚乙烯、及以過(guò)氧化物為催化劑得到的低密度聚乙烯也可用作上述聚烯烴。作為其他的聚烯烴，例如可列舉出聚丙烯、甲基戊烯共聚物、乙烯-四環(huán)十二碳烯共聚物及乙烯-降冰片烯共聚物等環(huán)狀烯烴共聚物。從機(jī)械強(qiáng)度及制膜時(shí)的拉伸性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚烯烴優(yōu)選含有30質(zhì)量％以上的以有機(jī)鋁化合物為助催化劑制造出的聚乙烯。本實(shí)施方式中的PO微多孔膜的膜厚優(yōu)選為2 μ m以上且100 μ m以下的范圍，更優(yōu)選為5μπι以上且40μπι以下的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為5μπι以上且35μπι以下的范圍。膜厚為2 μ m以上時(shí)，存在機(jī)械的強(qiáng)度趨于更充分的傾向，另一方面，若膜厚為100 μ m以下，則將 PO微多孔膜用作電池分隔件時(shí)，其占有體積減小，因此在電池的高容量化方面存在趨于有利的傾向。本實(shí)施方式中的PO微多孔膜的孔隙率優(yōu)選為25 %以上且90 %以下，更優(yōu)選為 30%以上且85%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為35%以上且80%以下的范圍。孔隙率為25%以上時(shí)， 存在鋰離子的透過(guò)性難以降低的傾向，另一方面，若孔隙率為90%以下，則將PO微多孔膜用作電池分隔件時(shí)自放電的可能性降低，從而存在電池的可靠性提高的傾向。
本實(shí)施方式中的PO微多孔膜的透氣度優(yōu)選為1秒以上且500秒以下，更優(yōu)選為10 秒以上且450秒以下，進(jìn)一步優(yōu)選為50秒以上且400以下的范圍。若透氣度為1秒以上， 則將PO微多孔膜用作電池用分隔件時(shí)存在自放電變少的傾向，若透氣度為500秒以下，則存在趨于得到良好的充放電特性的傾向。本實(shí)施方式中的PO微多孔膜的刺穿強(qiáng)度(絕對(duì)強(qiáng)度)優(yōu)選為IN以上且20N以下，更優(yōu)選為2N以上且15N以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3N以上且ION以下的范圍。刺穿強(qiáng)度為 IN以上時(shí)，將PO微多孔膜用作電池用分隔件的情況下，從在電極材料等的鋒利部刺穿分隔件時(shí)，也能夠降低針孔、龜裂的發(fā)生的觀點(diǎn)出發(fā)，是優(yōu)選的。另一方面，刺穿強(qiáng)度為20N以下時(shí)，存在收縮變小的傾向，容易維持正極與負(fù)極的隔離性。本實(shí)施方式中的PO微多孔膜的抗拉強(qiáng)度，就MD、TD而言均優(yōu)選為5MPa以上且 500MPa以下，更優(yōu)選為IOMPa以上且400MPa以下，進(jìn)一步優(yōu)選20MPa以上且300MPa以下。 抗拉強(qiáng)度為5MPa以上時(shí)，不易因電池卷繞時(shí)的張力而發(fā)生破裂，抗拉度為500MPa以下時(shí)， 存在收縮變小的傾向，容易維持正極與負(fù)極的隔離性。本實(shí)施方式中的PO微多孔膜的拉伸伸長(zhǎng)率，在MD、TD均優(yōu)選為20%以上且500% 以下，更優(yōu)選為25%以上且400%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30%以上且300%以下。拉伸伸長(zhǎng)率為20%以上時(shí)，不易因異物而發(fā)生破裂，若拉伸伸長(zhǎng)率為500%以下，則將PO微多孔膜用作電池分隔件時(shí)，電池卷繞時(shí)分隔件不易伸長(zhǎng)，卷繞性提高。接著，就本實(shí)施方式的PO微多孔膜的制造方法而言，說(shuō)明其一個(gè)例子。作為本實(shí)施方式的PO微多孔膜的制造方法，例如可列舉出包括下述(a) (d)各工序的方法。(a)混煉工序，對(duì)聚烯烴組合物進(jìn)行混煉。(b)片材成型工序，由經(jīng)由混煉工序得到的混煉物成型為片材。(c)片材拉伸工序，對(duì)經(jīng)由片材成型工序得到的片材進(jìn)行拉伸而成型為拉伸體。(d)微多孔膜形成工序，由上述片材或上述拉伸體形成微多孔膜。(a)混煉工序，例如是對(duì)含有聚烯烴和根據(jù)需要添加的增塑劑和/或無(wú)機(jī)材料的聚烯烴組合物進(jìn)行混煉的工序。作為(a)混煉工序中所使用的聚烯烴，例如可列舉出乙烯或丙烯的均聚物、以及將選自由乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯及降冰片烯組成的組中的至少2種以上的單體聚合而得到的共聚物。該聚烯烴也可以是它們的混合物。在將聚乙烯用作聚烯烴時(shí)，從無(wú)需使孔閉塞即能夠在更高溫下進(jìn)行熱固定的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為高密度聚乙烯(均聚物)，也可以為低密度聚乙烯。PO微多孔膜整體的重均分子量(Mw)，優(yōu)選為10萬(wàn)以上且120萬(wàn)以下，更優(yōu)選為 15萬(wàn)以上且80萬(wàn)以下。Mw為10萬(wàn)以上時(shí)，存在易于體現(xiàn)溶融時(shí)的耐破膜性的傾向，Mw為 120萬(wàn)以下時(shí)，后述的擠出工序中的擠出變得容易，此外，溶融時(shí)的收縮力的松弛變快，存在耐熱性趨于提高的傾向。此外，從提高膜品質(zhì)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選的是PO微多孔膜至少含有具有50萬(wàn)以下的 Mw的聚烯烴。據(jù)推測(cè)，其原因在于在PO微多孔膜含有Mw為50萬(wàn)以下的聚烯烴時(shí)，全部組成中的超高分子量成分的比例相對(duì)降低，結(jié)果不易產(chǎn)生以鋁為起點(diǎn)的超高分子量成分的凝膠。從上述觀點(diǎn)出發(fā)，作為聚烯烴，特別優(yōu)選僅使用具有50萬(wàn)以下Mw的聚烯烴。
(a)混煉工序中，在混合聚乙烯以外的聚合物的情況下，相對(duì)于全部聚合物，聚乙烯以外的聚合物的比例優(yōu)選為1 80質(zhì)量％，更優(yōu)選為2 50質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為3 20質(zhì)量％，特別優(yōu)選為5 10質(zhì)量％。聚乙烯以外的聚合物的比例為1質(zhì)量％以上時(shí)，例如，在聚乙烯以外的聚合物為彈性模量高于聚乙烯的聚合物時(shí)，存在容易保持能夠經(jīng)受電池充放電時(shí)的電極膨脹的耐壓縮性。聚乙烯以外的聚合物為熔點(diǎn)高于聚乙烯的聚合物時(shí)， 存在耐熱性趨于提高的傾向。另一方面，聚乙烯以外的聚合物的比例為80質(zhì)量％以下時(shí)， 與聚乙烯的均勻性提高，從而存在容易確保透過(guò)性的傾向。作為聚乙烯以外的聚合物，從與聚乙烯的均勻性及耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選聚丙火布。在(a)混煉工序中所使用的聚烯烴組合物中還可以進(jìn)一步混合硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅等金屬皂類(lèi)，紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗靜電劑、防霧劑、著色顏料等公知的添加劑。作為增塑劑，可列舉出在沸點(diǎn)以下的溫度下能夠與聚烯烴形成均勻的溶液的有機(jī)化合物。具體而言，例如作為增塑劑可列舉出十氫萘、二甲苯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、硬脂醇、油醇、癸醇、壬醇、二苯醚、正癸烷、正十二烷、石蠟油。在這些當(dāng)中，從容易形成均勻孔結(jié)構(gòu)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選石蠟油和鄰苯二甲酸二辛酯。此外，增塑劑可以單獨(dú)使用1種，也可以組合2種以上來(lái)使用。增塑劑的配合比例，沒(méi)有特別的限制，從所得PO微多孔膜的孔隙率的觀點(diǎn)出發(fā)， 相對(duì)于聚烯烴、增塑劑和根據(jù)需要配合的無(wú)機(jī)材料的總質(zhì)量，優(yōu)選為20質(zhì)量％以上，從粘度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為90質(zhì)量％以下。作為無(wú)機(jī)材料，例如可列舉出氧化物系陶瓷、氮化物系陶瓷、粘度礦物及玻璃纖維。它們可以單獨(dú)使用1種，也可以并用2種以上。在聚烯烴組合物中可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)添加這些無(wú)機(jī)材料。作為(a)混煉工序中的混煉的方法，例如，首先，將一部分或全部的原材料根據(jù)需要用亨舍爾混合機(jī)、螺帶式摻混機(jī)、轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)等預(yù)先混合。接著，將全部的原材料用單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)等螺桿擠出機(jī)、混煉機(jī)、混合機(jī)等進(jìn)行熔融混煉。另外，優(yōu)選的是，混煉時(shí)，在原料聚合物中以預(yù)定濃度混合抗氧劑之后，將這些混合物的周?chē)脫Q成氮?dú)鈿夥?，并且在維持氮?dú)鈿夥盏臓顟B(tài)下進(jìn)行熔融混煉。熔融混煉時(shí)的溫度優(yōu)選160°C以上，更優(yōu)選180°C以上。此外，該溫度優(yōu)選小于300°C，更優(yōu)選小于240°C。在(b)片材成型工序之前，經(jīng)由(a)混煉工序而得到的混煉物可通過(guò)在擠出工序中通過(guò)具有T型模頭、環(huán)狀模頭等的擠出機(jī)來(lái)擠出。此時(shí)，可以是單層擠出，也可以是層疊擠出。擠出時(shí)的各條件只要與以往相同即可。(b)片材成型工序，是將經(jīng)由上述混煉工序而得到的混煉物或經(jīng)由擠出工序而押出的混煉物成型為片狀(單層、層疊均可)的工序。此時(shí)，混煉物可以成型為單層的片狀， 也可以成型為層疊的片狀。作為片材成型的方法，例如可列舉出通過(guò)壓縮冷卻使熔融混煉后擠出的混煉物固化的方法。作為冷卻方法，可列舉出直接接觸冷風(fēng)、冷卻水等冷卻介質(zhì)的方法；接觸以制冷劑冷卻的輥和/或擠壓機(jī)的方法。在良好地控制膜厚的方面，優(yōu)選接觸以制冷劑冷卻的輥和/或擠壓機(jī)的方法。(c)片材拉伸工序，是對(duì)經(jīng)由片材成型工序而得到的片材進(jìn)行拉伸而成型為拉伸體的工序。作為片材的拉伸方法，可列舉出利用輥拉伸機(jī)的MD(拉伸加工裝置的寬度方向) 單軸拉伸、利用拉幅機(jī)的TD(拉伸加工裝置的寬度方向)單軸拉伸、利用輥拉伸機(jī)和拉幅機(jī)或者多個(gè)拉幅機(jī)的組合的逐次雙軸拉伸、利用同時(shí)雙軸拉幅機(jī)或吹塑成型的同時(shí)雙軸拉伸。從PO微多孔膜的膜厚的均勻性、拉伸伸長(zhǎng)率、孔隙率及平均孔徑的平衡的觀點(diǎn)出發(fā)，拉伸的總(MDXTD)的面倍率優(yōu)選8倍以上，更優(yōu)選15倍以上，進(jìn)一步優(yōu)選30倍以上。尤其在總面倍率為8倍以上時(shí)，易于得到高強(qiáng)度且厚度分布良好的拉伸體。(d)微多孔膜形成工序，是由經(jīng)由上述(b)片材成型工序得到的片材或經(jīng)由(C)片材拉伸工序得到的拉伸體形成微多孔膜的工序。作為由上述片材或拉伸體形成微多孔膜的方法，可以采用以下任一方法濕式法，對(duì)預(yù)先配合在聚烯烴組合物中的增塑劑、無(wú)機(jī)材料等進(jìn)行抽提而開(kāi)孔的方法；干式法，利用聚烯烴的層狀結(jié)構(gòu)僅通過(guò)拉伸而開(kāi)孔的方法(層狀開(kāi)孔法)或利用聚烯烴與無(wú)機(jī)材料的界面僅通過(guò)拉伸而開(kāi)孔的方法(填料開(kāi)孔法)。另外，還可以并用這些方法。在聚烯烴組合物中含有增塑劑、無(wú)機(jī)材料的情況下，通過(guò)從上述片材或拉伸體中抽提增塑劑、無(wú)機(jī)材料，能夠形成微多孔膜。增塑劑、無(wú)機(jī)材料的抽提可以通過(guò)將片材或拉伸體浸漬于抽提溶劑的方法或在片材或拉伸體中散布抽提溶劑的方法來(lái)進(jìn)行。作為抽提溶劑，優(yōu)選的是對(duì)于聚烯烴為不良溶劑且對(duì)于增塑劑、無(wú)機(jī)材料為良溶劑、并且沸點(diǎn)低于聚烯烴熔點(diǎn)的溶劑。作為此種抽提溶劑，例如可列舉出正己烷、環(huán)己烷等烴類(lèi)，二氯甲烷、1，1， 1-三氯乙烷、氟代烴系化合物等鹵代烴類(lèi)，乙醇、異丙醇等醇類(lèi)，丙酮、2-丁酮等酮類(lèi)，及堿水。它們可以單獨(dú)使用1種，也可組合2種以上使用。另外，只要在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可以在全工序內(nèi)的任一工序中抽提全量或一部分的增塑劑、無(wú)機(jī)材料，也可以使增塑劑、無(wú)機(jī)材料殘留在PO微多孔膜中。此外， 抽提的順序、方法和次數(shù)沒(méi)有特別的限制。另一方面，在采用干式法的情況下，(C)片材拉伸工序可以兼作(d)微多孔膜形成工序。此外，也可以對(duì)于經(jīng)由(d)微多孔膜形成工序而得到的膜實(shí)施與(C)片材拉伸工序中同樣的拉伸處理。本實(shí)施方式的PO微多孔膜的制造方法，在上述(a) (d)的各工序的基礎(chǔ)上，還可以包括對(duì)于經(jīng)由(d)微多孔膜形成工序而得到的膜進(jìn)一步實(shí)施熱處理的后加工工序。作為熱處理的方法，可列舉出利用拉幅機(jī)、輥拉伸機(jī)進(jìn)行拉伸和松弛操作的熱固定方法。松弛操作是指在膜的MD和/或TD上以預(yù)定的溫度和松弛率進(jìn)行的縮小操作。松弛率是指松弛操作后的膜的MD尺寸除以操作前的膜的MD尺寸所得的值，或者松弛操作后的膜的TD尺寸除以操作前的膜的TD尺寸所得的值，或者在MD、TD兩個(gè)方向上松弛的情況下，是指MD的膜的松弛率與TD的膜的松弛率相乘所得的值。從熱收縮率的觀點(diǎn)出發(fā)，上述預(yù)定的溫度(松弛操作中的溫度)，優(yōu)選為100°C以上，從孔隙率和透過(guò)性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選小于135°C。從熱收縮率的觀點(diǎn)出發(fā)，松弛率優(yōu)選為 0. 9倍以下，更優(yōu)選為0. 8倍以下。此外，從防止起皺發(fā)生的觀點(diǎn)出發(fā)以及從孔隙率和透過(guò)性的觀點(diǎn)出發(fā)，松弛率優(yōu)選為0.6倍以上。松弛操作也可以在MD、TD兩個(gè)方向上進(jìn)行。但是，也可以?xún)H在MD或TD的任一方向上進(jìn)行松弛操作，由此不僅能夠在操作方向上降低熱收縮率，而且在與操作垂直的方向上也能夠降低熱收縮率。此外，本實(shí)施方式的PO微多孔膜的制造方法還可以包括用于獲得作為層疊體的PO微多孔膜的工序的，將多張單層體的以聚烯烴為原材料的微多孔膜疊合的工序。此外，本實(shí)施方式的PO微多孔膜的制造方法也可以包括表面處理工序，所述表面處理工序是對(duì)以聚烯烴為原材料的微多孔膜的表面實(shí)施電子束照射、等離子體照射、表面活性劑的涂布、化學(xué)改性等表面處理的工序。通過(guò)本實(shí)施方式的制造方法制造的PO微多孔膜，與以往的微多孔膜相比，品質(zhì)優(yōu)異，可以提高電池的循環(huán)特性。另外，上述的各種參數(shù)在無(wú)特別說(shuō)明的情況下按照后述實(shí)施例中的測(cè)定法進(jìn)行測(cè)定。實(shí)施例接著，列舉實(shí)施例和比較例對(duì)本實(shí)施方式進(jìn)行更具體地說(shuō)明，本實(shí)施方式在不超出其主旨的前提下并不受下述實(shí)施例的限制。另外，實(shí)施例1-1 1-18和比較例1-1 1-5中的各種特性通過(guò)下述方法進(jìn)行測(cè)定。(1)粘均分子量(Mv)基于ASTM-D4020求出在十氫萘溶劑中的135°C下的特性粘度[η]。通過(guò)下式由該特性粘度[n]計(jì)算聚乙烯的Mv。[ η] = 6. 77X 1(Γ4Μν0·67同樣通過(guò)下式由特性粘度[η]計(jì)算聚丙烯的Mv。[ η] = 1. 10X1(T4Mv0 80(2)膜厚(μπι)使用東洋精機(jī)制的微小測(cè)厚器，KBM(商標(biāo))，測(cè)定室溫23士2°C下PO微多孔膜的膜厚。(3)孔隙率(% )從PO微多孔膜上切取IOcmX IOcm見(jiàn)方的試料，得到樣品，求出其體積(cm3)和質(zhì)量(g)。通過(guò)下式由該體積、質(zhì)量以及膜密度(g/cm3)計(jì)算PO微多孔膜的孔隙率。孔隙率=(體積-質(zhì)量/膜密度)/體積X 100另外，膜密度恒定為0. 95g/cm3來(lái)計(jì)算。(4)透氣度(秒)根據(jù)JIS P-8117，通過(guò)Gurley式透氣度計(jì)(東洋精器(株)制造，G-B2 (商標(biāo)))， 測(cè)定PO微多孔膜的透氣度。(5)刺穿強(qiáng)度(N)使用KATO TECH Co.，Ltd.制造的便攜式壓縮試驗(yàn)儀KES-G5 (商標(biāo))。首先，用試料夾持器將微多孔膜固定。然后對(duì)所固定的PO微多孔膜的中央部進(jìn)行刺穿試驗(yàn)。測(cè)定此時(shí)的最大刺穿荷載(N)，作為刺穿強(qiáng)度。測(cè)定條件如下所述。試料夾持器的開(kāi)口部的直徑11. 3mm針尖的曲率半徑0. 5mm刺穿速度2mm/sec環(huán)境溫度23士 2 °C(6)抗拉強(qiáng)度(MPa)、拉伸伸長(zhǎng)率(％ )根據(jù)JIS K7127，使用島津制作所制造的拉伸試驗(yàn)機(jī)、Autograph AG-A型(商標(biāo))， 對(duì)于PO微多孔膜樣品(形狀；寬度IOmmX長(zhǎng)度60mm的矩形)的MD，TD，測(cè)定抗拉強(qiáng)度和拉伸伸長(zhǎng)率。此時(shí)，卡盤(pán)間距設(shè)定成20mm。進(jìn)而，為了防止試驗(yàn)中樣品的滑動(dòng)，在拉伸試驗(yàn)機(jī)的卡盤(pán)內(nèi)側(cè)粘貼厚度Imm的氟橡膠?？估瓘?qiáng)度(MPa)通過(guò)將樣品破裂時(shí)的強(qiáng)度除以試驗(yàn)前的樣品截面積來(lái)求出。拉伸伸長(zhǎng)率(％ )通過(guò)將達(dá)到樣品破裂時(shí)的伸長(zhǎng)量(mm)除以卡盤(pán)間距OOmm)，再乘以100來(lái)求
出ο另外，測(cè)定條件設(shè)定為溫度23 士 2 °C，卡盤(pán)壓力0. 30MPa，拉伸速度IOOmm/分鐘。 此外，對(duì)于無(wú)法確?？ūP(pán)間距為20mm的樣品中，將應(yīng)變速度設(shè)為恒定。(7) 105°C及120°C下的TD的熱收縮率(％ )切取在MD上100mm、在TD上IOOmm的PO微多孔膜，作為樣品，將所得樣品在預(yù)定的溫度(105°C或120°C )的烘箱中靜置1小時(shí)。此時(shí)，為了不使熱風(fēng)直接吹到樣品，將樣品夾在兩張紙之間。從烘箱中取出樣品并冷卻后，測(cè)定其TD的長(zhǎng)度(mm)，用下式算出的熱收縮率作為105°C及120°C下的TD的熱收縮率(分別為105°C熱收縮率，120°C熱收縮率)。另外，對(duì)于不能確保樣品長(zhǎng)度的樣品，使用在IOOmmX IOOmm范圍內(nèi)的盡可能長(zhǎng)的樣品。熱收縮率(％ ) = (100-加熱后的TD的長(zhǎng)度(mm) )/100X 100(8)鋁含量測(cè)定在含氟樹(shù)脂制密閉式分解容器中稱(chēng)取聚烯烴原料或PO微多孔膜試料約0.2g， 向其中添加高純度硝酸5mL，通過(guò)微波分解裝置(Milestone General K. K.制造，商品名 "ETHOS TC”，機(jī)器型號(hào)125571)在200°C下加熱20分鐘后，用超純水定容至50mL。然后，通過(guò)ICP質(zhì)譜儀(Thermo Fisher Scientific K. K.制造，商品名“X Series X7 ICP-MS”，機(jī)器型號(hào)X0126)進(jìn)行了測(cè)定。定量方法通過(guò)采用內(nèi)標(biāo)法以各元素濃度0、2、10、20yg/L的四點(diǎn)建立的標(biāo)準(zhǔn)曲線來(lái)進(jìn)行。另外，將測(cè)定用檢液稀釋至收納在標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍的濃度。此外，作為內(nèi)標(biāo)元素使用鈷(Co)。(9)電池容量(mAh)、耐異物特性(壓力/N)和容量維持率(％ )a.正極的制作在N-甲基吡咯烷酮(NMP)中分散92. 2質(zhì)量％的作為正極活性物質(zhì)的鋰鈷復(fù)合氧化物L(fēng)iCoO2、作為導(dǎo)電材料的鱗片狀石墨和乙炔黑各2. 3質(zhì)量％、3. 2質(zhì)量％的作為粘結(jié)劑的聚偏二氟乙烯(PVDF)，制備漿料。用模涂機(jī)將該漿料涂布于構(gòu)成正極集電體的厚度 15 μ m的鋁箔的一個(gè)面上，在130°C下干燥3分鐘，然后用輥壓機(jī)壓縮成型。此時(shí)，正極的活性物質(zhì)涂布量調(diào)整為250g/m2，活性物質(zhì)體積密度調(diào)整為3. OOg/cm3。將所得成型體切割為 57. Omm寬度，得到帶狀的正極。b.負(fù)極的制作在凈化水中分散96. 9質(zhì)量％的作為負(fù)極活性物質(zhì)的人造石墨、1.4質(zhì)量％的作為粘結(jié)劑的羧甲基纖維素的銨鹽和1.7質(zhì)量％的苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳，制備漿料。用模涂機(jī)將該漿料涂布于構(gòu)成負(fù)極集電體的厚度為12μπι的銅箔的一個(gè)面上，在120°C下干燥3分鐘，然后用輥壓機(jī)壓縮成型。此時(shí)，負(fù)極的活性物質(zhì)涂布量調(diào)整為106g/m2，活性物質(zhì)體積密度調(diào)整為1. 35g/cm3。將所得成型體切割為58. 5mm寬度，得到帶狀的負(fù)極。c.非水電解液的制備在碳酸亞乙酯碳酸二甲酯碳酸甲乙酯=1:1: 2(體積比)的混合溶劑中，溶解作為溶質(zhì)的LiPF6，并使得其濃度為lmol/L，制備非水電解液。d.電池組裝將正極、后述的分隔件及負(fù)極依次層疊后，按照常規(guī)方法制作卷繞電極體。另外， 根據(jù)分隔件的厚度調(diào)整卷繞次數(shù)。將所得卷繞電極體的最外周端部通過(guò)粘貼絕緣膠帶而進(jìn)行固定。從負(fù)極導(dǎo)出的鎳制引線熔接于電池罐上，從正極導(dǎo)出的鋁制引線熔接于安全閥上， 將卷繞電極體插入到SUS制電池罐的內(nèi)部。然后，向電池罐內(nèi)注入5g非水電解液，隔著襯墊將蓋扣壓在電池罐上，從而得到外徑18mm、高度65mm的圓筒型二次電池。對(duì)該圓筒型二次電池充電后，使其以0. 2C(額定電容的小時(shí)率(IC)的0.2倍的電流)的倍率放電時(shí)的容量作為電池容量。e.耐異物特性評(píng)價(jià)/壓力(N)對(duì)上述圓筒型二次電池充電后，在氬氣箱內(nèi)從該電池內(nèi)部取出卷繞電極體。用剪刀沿著與電池的圓筒軸平行的方向剪切該卷繞電極體的最外周的絕緣膠帶，將卷繞電極體的卷繞解開(kāi)至中途。配置A)直徑0. 8mm的鐵球5mg和B)直徑0. 8mm、長(zhǎng)度1. 6mm的圓柱狀的鐵片5mg，使其與沿卷繞方向距離卷繞電極體的切割位置20mm的部分接觸，卷回卷繞電極體后，用絕緣膠帶再度固定。另外，上述B的圓柱狀的鐵片假定為來(lái)自電極邊緣部的滑落物質(zhì)，配置該鐵片使鐵片的長(zhǎng)邊與分隔件的MD平行。將卷回后的卷繞電極體放入帶卡盤(pán)的PE制袋中，以卷繞電極體的配置了鐵球和鐵片的部分面向上方的方式放置在臺(tái)上。接著，準(zhǔn)備在具有IOmm見(jiàn)方的橫截面的金屬棱柱的底部貼附有2mm厚的丁腈橡膠片材的加壓卡盤(pán)。在使該加壓卡盤(pán)的丁腈橡膠片材側(cè)與上述卷繞電極體相對(duì)的狀態(tài)下，使該加壓卡盤(pán)以0. Imm/秒的速度下降。然后，在加壓卡盤(pán)壓上卷繞電極體后，再加壓，測(cè)定起火時(shí)的壓力(N)。將該壓力的值規(guī)定為耐異物特性(A+B)。 此外，另行同樣地僅配置上述直徑0. 8mm、長(zhǎng)度1.6mm的圓柱狀的鐵片5mg，加壓，測(cè)定起火時(shí)的壓力(N)。將該壓力的值規(guī)定為耐異物特性(B)。這些壓力高時(shí)意味著耐異物特性良好，尤其是關(guān)于耐異物特性(B)，設(shè)想其為對(duì)于來(lái)自電極邊緣部的滑落物質(zhì)的耐性。f ·高溫循環(huán)特性(容量維持率(％ ))像上述d那樣組裝圓筒型二次電池后，進(jìn)行首次充電，將該圓筒型二次電池收納在保持在45°C的烘箱中進(jìn)行熟化處理。接著，在將該電池收納于保持在45°C的烘箱內(nèi)的狀態(tài)下，以0. 5C(相對(duì)于額定電容的小時(shí)率(IC)為0.5倍的電流)的倍率進(jìn)行300次的充放電循環(huán)試驗(yàn)。以第3次循環(huán)時(shí)的容量為100(%)時(shí)的第300次循環(huán)時(shí)的容量為容量維持率 (%)來(lái)計(jì)算。容量維持率高時(shí)意味著高溫循環(huán)特性良好。[實(shí)施例1-1]使用轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)干混下列物質(zhì)45質(zhì)量％的Mv為70萬(wàn)且鋁含量為5ppm的均聚物聚乙烯、45質(zhì)量％的Mv為30萬(wàn)且鋁含量為5ppm的均聚物聚乙烯、Mv為40萬(wàn)且鋁含量為 5ppm的均聚丙烯和Mv為15萬(wàn)且鋁含量為5ppm的均聚丙烯的混合物(質(zhì)量比=4 3，以下稱(chēng)作“PP”。)10質(zhì)量％。向99質(zhì)量％的所得聚烯烴混合物中添加1質(zhì)量％的作為抗氧化劑的季戊四醇-四-[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸]酯，再次用轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)進(jìn)行干混，從而得到混合物。將所得混合物在氮?dú)鈿夥障峦ㄟ^(guò)給料器供給到雙螺桿擠出機(jī)。另外，通過(guò)柱塞泵(plunger pump)將液體石蠟(在37. 78°C下的動(dòng)態(tài)粘度為7. 59X 10_5m2/s) 注入到擠出機(jī)機(jī)筒內(nèi)。調(diào)節(jié)給料器和泵的運(yùn)行條件，使得液體石蠟占所擠出的全部混合物的比率為65質(zhì)量％。即聚合物濃度(以下，有時(shí)簡(jiǎn)稱(chēng)為“PC”。)為35質(zhì)量％。接著，在雙螺桿擠出機(jī)內(nèi)對(duì)它們進(jìn)行熔融混煉。另外，熔融混煉條件設(shè)定為溫度 230°C，螺桿轉(zhuǎn)速240rpm，吐出量Ukg/h。接著，經(jīng)由T型模頭將所得熔融混煉物擠出到表面溫度控制在90°C的冷卻輥上， 使該擠出物與冷卻輥接觸，并進(jìn)行成型(cast)和冷卻固化，從而得到作為片狀成型物的原反膜厚2200 μ m的凝膠片材。接著，將所得凝膠片材導(dǎo)入同時(shí)雙軸拉幅拉伸機(jī)中，通過(guò)雙軸拉伸而得到拉伸片材。設(shè)定拉伸條件為MD倍率7. 0倍、TD倍率7. 5倍，即面倍率7X7. 5 = 52. 5倍，雙軸拉伸溫度123°C。接著，將所得拉伸薄膜導(dǎo)入到甲乙酮槽中，在甲乙酮中充分浸漬，抽提除去增塑劑液體石蠟，然后干燥除去甲乙酮。接著，為了進(jìn)行熱固定(以下，有時(shí)簡(jiǎn)稱(chēng)為“HS”。)，將拉伸薄膜導(dǎo)入到TD拉幅機(jī)中。因此，在熱固定溫度130°C、拉伸倍率1.7倍的條件下進(jìn)行HS，然后進(jìn)行松弛率(HS松弛率)為0.8倍的松弛操作。接著，將卷繞有拉伸薄膜IOOOm的主輥(Ml )在60°C的恒溫室內(nèi)放置M小時(shí)，進(jìn)行熟化處理(MR熟化處理)。接著，以10kg/m的卷繞張力進(jìn)行開(kāi)卷，得到高容量的鋰離子二次電池用PO微多孔膜。按上述方式對(duì)所得PO微多孔膜及具備該P(yáng)O微多孔膜作為分隔件的電池的各種特性進(jìn)行了評(píng)價(jià)。結(jié)果如表1所示。[實(shí)施例1-2 1-18，比較例1-1 1-5]如表1 3所示，除變更各條件以外，與實(shí)施例1-1同樣地得到PO微多孔膜。其中，在實(shí)施例1-7中，使用Mv為80萬(wàn)且鋁含量為12ppm的聚乙烯來(lái)代替實(shí)施例1_1中的Mv 為70萬(wàn)且鋁含量為5ppm的聚乙烯，并使用Mv為20萬(wàn)且鋁含量為12ppm的聚乙烯來(lái)代替實(shí)施例1-1中的Mv為30萬(wàn)且鋁含量為5ppm的聚乙烯。此外，在實(shí)施例1_8和1_9中，將剛進(jìn)行HS后的拉伸薄膜進(jìn)一步在乙醇中浸漬后，用IN的鹽酸洗滌，再進(jìn)行水洗，將所得薄膜供于這以后的熟化處理、開(kāi)卷，得到高容量的鋰離子二次電池用PO微多孔膜。按照上述方式對(duì)所得PO微多孔膜和具備該P(yáng)O微多孔膜作為分隔件的電池的各種特性進(jìn)行了評(píng)價(jià)。 結(jié)果如表1 3所示。[表1]
權(quán)利要求
1.一種聚烯烴制微多孔膜，其長(zhǎng)度方向的抗拉強(qiáng)度與寬度方向的抗拉強(qiáng)度之比為0.75 1. 25，且在120°C下的所述寬度方向的熱收縮率不到10%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚烯烴制微多孔膜，其中，所述抗拉強(qiáng)度之比為0.85 1.25ο
3.根據(jù)權(quán)利要求1 2中任一項(xiàng)所述的聚烯烴制微多孔膜，其中，所述寬度方向的所述抗拉強(qiáng)度為160MPa以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的聚烯烴制微多孔膜，其中，所述抗拉強(qiáng)度為 160MPa以上且250MPa以下。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的聚烯烴制微多孔膜，其中，鋁的含量為IOppm以下。
6.一種聚烯烴制微多孔膜，其中，鋁的含量為70ppm以下。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的聚烯烴制微多孔膜，其中，鈣、鎂、鋅和鋇的總含量為300ppm 以下。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的聚烯烴制微多孔膜，其含有重均分子量為50萬(wàn)以下的聚烯烴。
9.一種鋰離子二次電池用分隔件，其含有權(quán)利要求1 8中任一項(xiàng)所述的聚烯烴制微多孔膜。
10.一種鋰離子二次電池，其具備權(quán)利要求9所述的鋰離子二次電池用分隔件、正極、 負(fù)極和電解液。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種聚烯烴制微多孔膜，其對(duì)異物等具有良好的耐性，并且采用其能夠?qū)崿F(xiàn)高溫循環(huán)特性?xún)?yōu)異的鋰離子二次電池。本發(fā)明提供的聚烯烴制微多孔膜，其長(zhǎng)度方向的抗拉強(qiáng)度與寬度方向的抗拉強(qiáng)度之比為0.75～1.25，且在120℃下的所述寬度方向的熱收縮率不到10％。
文檔編號(hào)C08J9/26GK102257048SQ20098015124
公開(kāi)日2011年11月23日 申請(qǐng)日期2009年12月21日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月19日
發(fā)明者巖切進(jìn)一, 稻葉真太郎, 稻垣大助 申請(qǐng)人:旭化成電子材料株式會(huì)社