專利名稱：抗沖擊改性聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯/聚碳酸酯組合物的制作方法
抗沖擊改性聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯/聚碳酸酯組合物本發(fā)明涉及包括聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯與含磷的添加劑的濃縮物的組合物， 該組合物以高熔體穩(wěn)定性為特征，和涉及抗沖擊改性聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯/聚碳酸 酯組合物的制備方法，其中使用聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯與含磷的添加劑的濃縮物。聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯用磷酸的酯的穩(wěn)定化是已知的。磷酸的酯能夠與來自 酯交換或來自縮聚的催化劑(其仍然存在于聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯中)進(jìn)行反應(yīng)，因 此降低影響聚碳酸酯/聚酯酯交換反應(yīng)的參數(shù)。雖然準(zhǔn)確的機(jī)理仍然是未知的，但是借助 于磷酸的酯所實現(xiàn)的穩(wěn)定化的效果已經(jīng)描述了許多次，例如在“The role of phosphites in stabilization of non-polyolefin polymers" , Ashton, Henry C. ；Enlow, William ； Nelen, Tim. , GE Specialty Chemicals, Inc., Morgantown, WV, USA, Annual Technical Conference-Society of Plastics Engineers(2000),58th(Vol. 3),2818-2825 ^
“Inhibition of transreactions in condensation polymers", James, N. R. ；Mahajan, S. S. ；Sivaram, S.，Division of Polymer Chemistry, National Chemical Laboratory, Pune, India. , Editor (s) :Fakirov, Stoyko. , Transreactions in Condensation Polymers (1999),219-265 ；Publisher :ffiley-VCH Verlag GmbH, Weinheim, Germany 中。US 4, 066,617公開了含有具有氧雜環(huán)丁烷基團(tuán)的磷酸的酯的聚對苯二甲酸亞烷 基二醇酯。W0 2004/007607 A公開了具有氧雜環(huán)丁烷基團(tuán)的聚合磷酸酯。羧烷基膦酸作為 聚酯制備用的助劑的用途已公開在例如US 5744572中。US 2002/0137823公開了包括聚酯和磷酸的酯的組合物，該組合物以改進(jìn)的水解 穩(wěn)定性為特征。低濃度的并且以水溶液的形式使用的磷酸用于穩(wěn)定聚碳酸酯/聚酯組合物(參見 例如US 6635698的實施例7-10)。EP 0 294 862 A公開了聚碳酸酯/聚酯組合物借助于含磷的穩(wěn)定劑和元素硫的 結(jié)合物所實現(xiàn)的穩(wěn)定化。EP 0 683 200 A描述了借助于含磷的酸和含磷的酸的酯來穩(wěn)定聚 碳酸酯的優(yōu)點。在現(xiàn)有技術(shù)中，該穩(wěn)定劑是以至多1_2襯％的濃度使用并且穩(wěn)定劑在各情況下直 接添加到混合物中。本發(fā)明的目的是改進(jìn)聚碳酸酯/聚酯組合物的熔融穩(wěn)定性。現(xiàn)在令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明的目的可通過一種組合物來實現(xiàn)，該組合物包 含A)芳族聚碳酸酯，B)聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯和C)由聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯和選自正磷酸，亞磷酸，正磷酸的羧酸酯和亞磷 酸的羧酸酯中的至少一種化合物組成的濃縮物。根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含A) 29. 8-82. 8重量份，優(yōu)選39. 5-89. 5重量份，特別優(yōu)選44. 3-74. 3重量份(在各 情況下基于組分A+B+C的重量份總和)的芳族聚碳酸酯，
B) 15-70重量份，優(yōu)選20-60重量份，特別優(yōu)選25_55重量份(在各情況下基于組 分A+B+C的重量份總和)的聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯，C)0. 2-5重量份，優(yōu)選0. 5-3重量份，特別優(yōu)選0. 7-2重量份(在各情況下基于組 分A+B+C的重量份總和)的濃縮物，該濃縮物由以下組分組成C. 1) 98wt % -70wt %，優(yōu)選 93wt % 到 80wt % (基于 C. 1) +C. 2)的 wt % 總和)的聚 對苯二甲酸亞烷基二醇酯或至少兩種聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯的混合物，和C. 2) 2wt % -30wt %，優(yōu)選 7wt % 到 20wt % (基于 C. 1) +C. 2)的 wt % 總和)的選自 正磷酸、亞磷酸、正磷酸的羧酸酯和亞磷酸的羧酸酯中的至少一種化合物，D) 0-40重量份，優(yōu)選5-30重量份，特別優(yōu)選8_18重量份(在各情況下基于組分 A+B+C的重量份總和)的橡膠改性的接枝聚合物和E) 0-20重量份，優(yōu)選1-15重量份(在各情況下基于組分A+B+C的重量份總和= 100)的添加劑，其中在本申請中所述的全部重量份是標(biāo)準(zhǔn)化的(normiert)，使得在組合物中組分 A+B+C的重量份總和是100。本發(fā)明還提供具有改進(jìn)熔融穩(wěn)定性的聚碳酸酯/聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯組 合物的制備方法，其特征在于(i)在第一步驟中制備濃縮物C)，其中(i-1)以下組分C. 1) 98wt % -70wt %，優(yōu)選 93wt % -80wt % (基于 C. 1) +C. 2)的 wt % 總和)的聚 對苯二甲酸亞烷基二醇酯的，優(yōu)選聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸丁二醇酯的，特 別優(yōu)選聚對苯二甲酸丁二醇酯的熔體，該熔體優(yōu)選具有180-300°C、特別優(yōu)選200-270°C的 溫度，和C. 2) 2wt % -30wt %，優(yōu)選 7wt % -20wt % (基于 C. 1) +C. 2)的 wt % 總和)的選自正 磷酸、亞磷酸、正磷酸的羧酸酯和亞磷酸的羧酸酯中的至少一種化合物，其中組分C. 2)是 以固體或液體形式使用，按照已知的方式，優(yōu)選在180°C -320°C、特別優(yōu)選200°C _270°C的 溫度下，并且優(yōu)選在設(shè)備如內(nèi)部捏合機(jī)、擠出機(jī)和雙軸的螺桿機(jī)(該工藝步驟也被稱為“熔 體復(fù)合”)中進(jìn)行混合，和(i -2)所得混合物然后熔融擠出，其中所得混合物優(yōu)選被冷卻到從-20°C至 100°C，特別優(yōu)選從10至40°C的溫度，使得這樣混合物(在下文稱作“濃縮物C”)以固體形 式獲得，和(ii)在第二個步驟中(ii-1)選自以下這些中的成分A) 29. 8-82. 8重量份，優(yōu)選39. 5-89. 5重量份，特別優(yōu)選44. 3-74. 3重量份(在各 情況下基于組分A+B+C的重量份總和)的芳族聚碳酸酯，B) 15-70重量份，優(yōu)選20-60重量份，特別優(yōu)選25_55重量份(在各情況下基于組 分A+B+C的重量份總和)的聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯，C) 0. 2-5重量份，優(yōu)選0. 5-3重量份，特別優(yōu)選0. 7-2重量份(在各情況下基于組 分A+B+C的重量份總和)的根據(jù)步驟(i)制備的濃縮物C)，D) 0-40重量份，優(yōu)選5-30重量份，特別優(yōu)選8_18重量份(在各情況下基于組分A+B+C的重量份總和)的橡膠改性的接枝聚合物和E) 0-50重量份，優(yōu)選0. 5-25重量份(在各情況下基于組分A+B+C的重量份總和= 100)的添加劑，按照已知的方式被混合，和(ii-2)在普通的設(shè)備如內(nèi)部捏合機(jī)、擠出機(jī)和雙軸的螺桿機(jī)中在200°C -320°C、 優(yōu)選240°C -300°C的溫度下熔融復(fù)合，和(ii-3)然后熔融擠出，其中在本申請中所述的全部重量份是標(biāo)準(zhǔn)化的，使得在組合物中組分A+B+C的重 量份總和是100。本發(fā)明進(jìn)一步提供該濃縮物C)，它由以下組分組成C. 1) 98wt % -70wt %，優(yōu)選 93wt % -80wt % (基于 C. 1) +C. 2)的 wt % 總和)的聚 對苯二甲酸亞烷基二醇酯或至少兩種聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯的混合物，優(yōu)選聚對苯二 甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸丁二醇酯，特別優(yōu)選聚對苯二甲酸丁二醇酯，和 C. 2) 2wt % -30wt %，優(yōu)選 7wt % -20wt % (基于 C. 1) +C. 2)的 wt % 總和)的選自 正磷酸、亞磷酸、正磷酸的羧酸酯和亞磷酸的羧酸酯中的至少一種化合物。本發(fā)明進(jìn)一步提供濃縮物C)用于改進(jìn)含有芳族聚碳酸酯與聚對苯二甲酸亞烷基 二醇酯、任選的橡膠改性接枝聚合物和任選的添加劑的組合物的熔融穩(wěn)定性的用途。組分A根據(jù)本發(fā)明，根據(jù)本發(fā)明的組合物含有作為組分A)的聚碳酸酯或聚碳酸酯的混 合物。優(yōu)選的聚碳酸酯是基于通式(I)的雙酚的均聚碳酸酯和共聚碳酸酯H0-Z-0H (I)其中Z是具有6到30個碳原子并含有一個或多個芳族基的二價有機(jī)基團(tuán)。優(yōu)選的是通式(la)的雙酚
權(quán)利要求
濃縮物C)，它由以下組分組成C.1)98wt％ 70wt％(基于C.1)+C.2)的wt％總和)的聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯或至少兩種聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯的混合物，和C.2)2wt％ 30wt％(基于C.1)+C.2)的wt％總和)的選自正磷酸、亞磷酸、正磷酸的羧酸酯和亞磷酸的羧酸酯中的至少一種化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的濃縮物C)，它由93wt% -80wt % (基于C. 1) +C. 2)的wt %總和) 的組分C. 1)和7wt% -20wt% (基于C. 1)+C. 2)的wt%總禾口 )的組分C. 2)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的濃縮物C)，它含有作為組分C.2)的選自下列這些中的至少 一種化合物C. 2. 1)通式(IV)的化合物 H02C-CH2-CH2-P ( = 0) (OH) 2 (IV) C. 2. 2)通式(V)的化合物
4.組合物，它包括A)芳族聚碳酸酯，B)聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯和C)根據(jù)權(quán)利要求1-3中任何一項的濃縮物C)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的組合物，它包括A)29.8-82. 8重量份(在各情況下基于組分A+B+C的重量份的總和)的芳族聚碳酸酯，B)15-70重量份(在各情況下基于組分A+B+C的重量份的總和)的聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯，C)0. 2-5重量份(在各情況下基于組分A+B+C的重量份的總和)的根據(jù)權(quán)利要求1或 2的濃縮物C，D)0-40重量份(在各情況下基于組分A+B+C的重量份的總和)的橡膠改性的接枝聚合 物，和E)0-20重量份(基于組分A+B+C的重量份的總和=100)的添加劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，它包括A)39.5-89. 5重量份(在各情況下基于組分A+B+C的重量份的總和)的芳族聚碳酸酯，B)25-55重量份(在各情況下基于組分A+B+C的重量份的總和)的聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯，C)0.7-2重量份(在各情況下基于組分A+B+C的重量份的總和)的根據(jù)權(quán)利要求2的 濃縮物C)，D)8-18重量份(在各情況下基于組分A+B+C的重量份的總和)的橡膠改性的接枝聚合 物，和E)l-15重量份(基于組分A+B+C的重量份的總和=100)的添加劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任何一項的組合物，它包括作為組分B的聚對苯二甲酸丁二醇
8.具有改進(jìn)熔融穩(wěn)定性的聚碳酸酯/聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯組合物的制備方法， 其特征在于(i)在第一步驟中制備濃縮物C)，其中 (i-1)以下組分C. l)98wt% -70wt% (基于C. 1)+C. 2)的總和)的聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯的 熔體，和C. 2)2wt% -30wt% (基于C. 1)+C. 2)的總和)的選自正磷酸、亞磷酸、正磷酸的 羧酸酯和亞磷酸的羧酸酯中的至少一種化合物，其中組分C. 2)是以固體或液體形式使用， 按照已知的方式被混合，和 (i-2)所得混合物然后熔融擠出，和(ii)在第二個步驟中(ii-1)選自以下這些中的成分A)29.8-82. 8重量份(在各情況下基于組分A+B+C的重量份的總和)的芳族聚碳酸酯，B)15-70重量份(在各情況下基于組分A+B+C的重量份的總和)的聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯，C)0.2-5重量份(在各情況下基于組分A+B+C的重量份的總和)的根據(jù)步驟(i)制備 的濃縮物C)，D)0-40重量份(在各情況下基于組分A+B+C的重量份的總和)的橡膠改性的接枝聚合 物，和E)0-50重量份(在各情況下基于組分A+B+C的重量份的總和=100)的添加劑 按照已知的方式被混合，和(ii-2)在普通的設(shè)備如內(nèi)部捏合機(jī)、擠出機(jī)和雙軸的螺桿機(jī)中在200°C -320°C、優(yōu)選 240°C -300°C的溫度下熔融復(fù)合，和(ii-3)然后熔融擠出。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中在步驟(i-2)中所得混合物被冷卻到-20°C至100°C的 溫度，這樣混合物以固體形式獲得。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9的方法，其中作為組分B使用聚對苯二甲酸丁二醇酯。
11.可通過根據(jù)權(quán)利要求8-10中任何一項的方法獲得的模制品和/或半成品。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任何一項的濃縮物C)用于改進(jìn)含有芳族聚碳酸酯與聚對苯二 甲酸亞烷基二醇酯的組合物的熔融穩(wěn)定性的用途。
13.根據(jù)權(quán)利要求4-7中任何一項的組合物用于制備模制品或半成品的用途。
14.含有根據(jù)權(quán)利要求4-7中任何一項的組合物或根據(jù)權(quán)利要求11的模制品和/或半 成品的模塑體。
全文摘要
本發(fā)明涉及組合物，它包括A)芳族聚碳酸酯，B)聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯和C)由聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯和選自正磷酸，亞磷酸，正磷酸的羧酸酯和亞磷酸的羧酸酯中的至少一種化合物組成的濃縮物，該組合物以高熔融穩(wěn)定性為特征，和涉及抗沖擊改性聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯/聚碳酸酯組合物的制備方法，其中使用聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯與含磷的添加劑的濃縮物。
文檔編號C08K5/00GK101981105SQ200980111524
公開日2011年2月23日 申請日期2009年3月19日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月29日
發(fā)明者D·維特曼, P·穆利尼, R·胡芬, S·康拉德 申請人:拜爾材料科學(xué)股份公司