專利名稱：：阻燃性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物及成形品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有優(yōu)異的成形性、阻燃性、韌性和焊接特性的阻燃性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物及成形品。
背景技術(shù)：
：聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂憑借其優(yōu)異的耐熱性、機(jī)械特性、耐化學(xué)藥品性等而廣泛應(yīng)用于電氣和電子部件、汽車部件、機(jī)構(gòu)部件等。在電氣和電子部件、工業(yè)設(shè)備、建筑用途中，由于電氣部件的起火、在工業(yè)設(shè)備中焊接、飛濺等引起的火勢蔓延的危險(xiǎn)性，因此強(qiáng)烈要求阻燃性，使用配合了阻燃劑的組合物。作為聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂的阻燃劑，已經(jīng)研究了溴化聚碳酸酯低聚物、溴化環(huán)氧低聚物、溴化聚丙烯酸酯等，另一方面，在使用阻燃性聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹脂的這些成形部件中，從提高生產(chǎn)率的觀點(diǎn)考慮，尋求壓入、卡扣裝配(snapfit)等的易組裝性。如果韌性和焊接強(qiáng)度不充分，在成形品組裝時(shí)會(huì)發(fā)生破損的問題。溴化聚碳酸酯低聚物一般廣泛用作聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹脂的阻燃劑，但不僅存在韌性和焊接強(qiáng)度降低的難點(diǎn)，而且由于引起了與聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的酯交換反應(yīng)，存在滯留的穩(wěn)定性不良的問題。另外，溴化環(huán)氧低聚物由于成形時(shí)的滯留而具有粘度顯著增大的缺點(diǎn)，已經(jīng)嘗試使用了用三溴苯酚等化合物封閉溴化環(huán)氧化合物末端的環(huán)氧基來抑制滯留時(shí)的粘度上升的溴化環(huán)氧化合物。然而，為了荻得充分的阻燃性，這些化合物需要以規(guī)定量添加，由此不能忽視韌性和焊接特性的降低。雖然溴化聚丙烯酸酯能夠相對(duì)地抑制韌性降低，但其具有焊接特性降低，另外機(jī)械特性，尤其強(qiáng)度、彈性模量降低的缺點(diǎn)。作為改良韌性和焊接特性的方法，例如有一種提高聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂的分子量的方法，但成形時(shí)的流動(dòng)性變差，并且生產(chǎn)率顯著變差。另外，考慮了添加熱塑性彈性體來改良韌性，但對(duì)焊接特性的改善效果很小，并且具有在成形時(shí)剝離以及在添加量多的情況下阻燃性降低、彈性模量降低等問題。曰本特開2000-256545號(hào)公報(bào)中記載了在芳香族聚酯中配合溴化環(huán)氧化合物、溴化聚丙烯酸酯和三氧化二銻而成的阻燃性聚酯樹脂組合物，雖然能夠確保阻燃性，但焊接的伸長率不充分。另一方面，日本特開平2-11990號(hào)公報(bào)中記載了一種合成樹脂制管接頭，其通過將合成樹脂制內(nèi)筒和外側(cè)的補(bǔ)強(qiáng)部件以及在外側(cè)的合成樹脂成型的本體部一體化，以使得補(bǔ)強(qiáng)部件不露出的方式包覆而成，但近年來，對(duì)管接頭等工業(yè)設(shè)備的阻燃性也被重視，需求兼有阻燃性和壓入特性的樹脂材料。
發(fā)明內(nèi)容因此，現(xiàn)有技術(shù)中不能獲得滿足良好的成形性、阻燃性、韌性和焊接特'性的組合物。本發(fā)明是在上述背景條件下做出的，其目的在于，獲得具有優(yōu)異的成形性、阻燃性、韌性和焊接特性的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物。本發(fā)明人等為了改良聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹脂的成形加工性、韌性和焊接特性等而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在特定的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹脂中以特定比率并用溴化環(huán)氧化合物與溴化聚丙烯酸酯而使之阻燃，并且進(jìn)一步配合特定改性烯烴系聚合物而獲得的組合物實(shí)現(xiàn)了上述目的，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明是一種阻燃性聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹脂組合物，其通過配合下列成分而形成(A)特性粘度(IV)為0.8dL/g以上的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂IOO重量份，(B)下述通式(I)或(II)所示的溴化環(huán)氧化合物，(C)下述通式(III)所示的溴化聚丙烯酸酯，其中溴化環(huán)氧化合物(B)與溴化聚丙烯酸酯(C)的總量為15~50重量<分，(D)氧化銻3~20重量份，(E)用選自不飽和羧酸及其衍生物中的至少一種改性的改性烯烴系聚合物1~7重量份，以及(F)含氟樹脂0~0.5重量份，并且溴化環(huán)氧化合物(B)與溴化聚丙烯酸酯(C)的重量比例(B)/(C)=97/3~50/50的范圍?！璾)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>R是氫原子或曱基，p=1~5,m=20~160。根據(jù)本發(fā)明，可以提供具備良好的成形性和阻燃性并且韌性和焊接特性優(yōu)異的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物。進(jìn)一步，本發(fā)明提供了將上述阻燃性聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹脂組合物成形而獲得的成形品。另外，本發(fā)明提供了將上述阻燃性聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹脂組合物成形而獲得的管接頭或者上述阻燃性聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹脂組合物的管接頭用途。圖l所示為管接頭的壓入裂紋試驗(yàn)的狀況的圖。圖l的(a)示出了聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂制管接頭(體部)，圖l的(b)和(c)示出了壓入體部的嵌入轉(zhuǎn)接接頭。圖2所示為管接頭的空轉(zhuǎn)試驗(yàn)的狀況的圖。附圖標(biāo)記說明圖中，符號(hào)l表示聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹脂制管接頭(體部)，符號(hào)2表示0形環(huán)，符號(hào)3表示0形環(huán)，符號(hào)4表示嵌入轉(zhuǎn)接接頭，符號(hào)5表示嵌入轉(zhuǎn)接接頭，符號(hào)6表示管。具體實(shí)施方式以下詳細(xì)說明本發(fā)明。首先，作為本發(fā)明的樹脂組合物的基礎(chǔ)樹脂的(A)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂是指，至少包含對(duì)苯二甲酸或其酯形成衍生物(低級(jí)醇酯等)的二羧酸成分與至少包含碳數(shù)4的亞烷基二醇(1，4-丁二醇)或其酯形成衍生物的二醇成分進(jìn)行縮聚而獲得的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯系樹脂。聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹脂不限于均聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹脂，可以是含有60mol。/。以上(尤其大約75~95mol%)對(duì)苯二曱酸丁二醇酯單元的共聚物。在聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂中，作為除對(duì)苯二甲酸及其酯形成衍生物以外的二羧酸成分(共聚單體成分)，例如可以例舉芳香族二羧酸成分(間苯二曱酸、鄰苯二曱酸、萘二羧酸、二苯醚二羧酸等C6C12芳基二羧酸等)、脂肪族二羧酸成分(琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等C4~C16烷基二羧酸、環(huán)己烷二羧酸等C5~C10環(huán)烷基二羧酸等)或它們的酯形成衍生物等。這些二羧酸成分可以單獨(dú)使用或?qū)煞N以上組合使用。優(yōu)選的二羧酸成分(共聚單體成分)包含芳香族二羧酸成分(尤其間苯二曱酸等C6C10芳基二羧酸)、脂肪族二羧酸成分(尤其己二酸、壬二酸、癸二酸等C6C12烷基二羧酸)。作為除l,4-丁二醇以外的二醇成分(共聚單體成分)，例如可以列舉出脂肪族二醇成分[例如亞烷基二醇(乙二醇、丙二醇、三亞甲基二醇、1，3-丁二醇、六亞甲基二醇、新戊二醇、1,3-辛二醇等C2C10亞烷基二醇，二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇等聚氧化C2C4亞烷基二醇等)、環(huán)己烷二曱醇、氫化雙酚A等脂環(huán)式二醇等]、芳香族二醇成分[雙酚A、4，4-二鞋基聯(lián)苯等芳香族醇、雙酚A的C2~C4環(huán)氧烷烴加成物(例如雙酚A的環(huán)氧乙烷2mol加成物、雙酚A的環(huán)氧丙烷3mol加成物等)等]或它們的酯形成衍生物等。這些二醇成分可以單獨(dú)使用或者將兩種以上組合使用。優(yōu)選的二醇成分(共聚單體成分)包含脂肪族二醇成分(尤其C2C6亞烷基二醇、二乙二醇等聚氧化C2C3亞烷基二醇、環(huán)己烷二曱醇等脂環(huán)式二醇)。通過以前述化合物作為單體成分縮聚而制備的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯系聚合物均可以作為本發(fā)明的(A)成分使用。將均聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯聚合物與聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯共聚物并用也是有用的。另外，所使用的(A)聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹脂的特性粘度(IV)為0.8dL/g以上，優(yōu)選為大約0.8~1.05dL/g。在特性粘度低于0.8dL/g時(shí)，樹脂組合物的機(jī)械特性、尤其韌性降低，而在超過1.05dL/g時(shí)，樹脂組合物的流動(dòng)性降低。另外，通過將具有不同特性粘度的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯共混，例如通過將特性粘度0.70dL/g和1.20dL/g的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂共混，可以實(shí)現(xiàn)0.8dL/g以上的特性粘度。另外，特性粘度例如可以在鄰氯苯酚中、在溫度35。C的條件下測定。本發(fā)明中所使用的(B)成分的溴化環(huán)氧化合物是下述通式(I)或(II)所示的聚(四溴)雙酚A型環(huán)氧化合物。'葉CH;fOI-CHj-'—、、乂,._、Brn1，50X15n—ll50...加<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>上述溴化環(huán)氧化合物可以如下獲得例如將四溴雙酚A和表氯醇反應(yīng)而獲得的四溴雙酚A二縮水甘油醚、與四溴雙酚A混合，其中相對(duì)于1當(dāng)量的四溴雙酚A二縮水甘油醚的環(huán)氧基，-使四溴雙酚A的羥基為00.96當(dāng)量，并在石威性催化劑如氫氧化鈉、氬氧化鋰、三丁胺等存在下在IOO~250°C下加熱反應(yīng)而得到。該溴化環(huán)氧化合物的平均聚合度n為11~50,優(yōu)選為11~20。在該平均聚合度小于ll時(shí)，溴化環(huán)氧化合物的環(huán)氧當(dāng)量變大，難以抑制由于與聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂反應(yīng)而導(dǎo)致的成形加工性的降低，另外在大于50時(shí)，聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹脂的流動(dòng)性降低。本發(fā)明中所使用的(C)成分的溴化聚丙烯酸酯是下述通式(III)所示的聚合物，并且是溴化芐基丙烯酸酯或溴化芐基曱基丙烯酸酯聚合而形成的。R是氫原子或甲基，p=l5,m=20160。作為該溴化聚丙烯酸酯的具體實(shí)例，可以列舉出聚丙烯酸五溴芐酯、聚丙烯酸四溴芐酯、聚丙烯酸三溴芐酯、聚甲基丙烯酸五溴千酯等，但聚丙烯酸五溴千酯是特別優(yōu)選的。該溴化聚丙烯酸酯可以與少量比例的其它乙烯基系單體共聚，其它乙烯基單體的共聚比例優(yōu)選為10molQ/Q以下。溴化聚丙烯酸酯的平均聚合度m為20~160，優(yōu)選為50~120。在該平均聚合度小于20時(shí)，導(dǎo)致聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹脂的耐熱性降低等，另外，在大于160時(shí)，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂的流動(dòng)性降低?；诿?00重量份的(A)聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹脂，(B)溴化環(huán)氧化合物與(C)溴化聚丙烯酸酯的配合量按二者的總量計(jì)為15~50重量份。在該配合量小于15重量份時(shí)，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂的阻燃化效果不充分，另外，在大于50重量份時(shí)，表現(xiàn)了組合物的機(jī)械特性降低等缺點(diǎn)。另外，(B)成分與(C)成分的配合比例為(B)/(C)=97/3~50/50,優(yōu)選為95/5~70/30。該配合比例在該范圍以外時(shí)，本發(fā)明的韌性、焊接特性改良效果不能充分發(fā)揮?；诿?00重量份的(A)聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹脂，本發(fā)明中所使用的(D)成分的氧化銻的配合量為3~20重量份。在該配合量小于3重量份時(shí)，不能充分發(fā)揮作為阻燃助劑的效果，另外，在大于20重量份時(shí)，表現(xiàn)了機(jī)械特性降低等缺點(diǎn)。另外，作為(D)成分的氧化銻，可以使用三氧化二銻、五氧化二銻等金屬氧化物。作為三氧化二銻，優(yōu)選使用純度98%以上、粒徑O.l~5jim的物質(zhì)，但純度99%以上、粒徑0.34inm的三氧化二銻是特別優(yōu)選的。本發(fā)明中作為(E)成分使用的改性烯烴系聚合物是用選自不飽和羧酸及其衍生物(e-2)中的至少一種改性烯烴系聚合物(e國"。烯烴系聚合物(e-l)包含烯烴系單體的均聚物或共聚物，或烯烴系單體與ot，(3-不飽和羧酸或其酯的共聚物。上述烯烴系單體的均聚物或共聚物由選自烯烴系單體中的至少一種單體構(gòu)成，上述烯烴系單體與oc，P-不飽和羧酸或其酯的共聚物由選自烯烴系單體中的至少一種單體與選自ot，(3-不々包和羧酸或其酯中的至少一種單體構(gòu)成，這種烯烴系聚合物均可以優(yōu)選地使用。共聚物是無規(guī)共聚物、嵌段共聚物或接枝共聚物等。作為烯烴系單體，可以列舉出OC-烯烴(乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、異丁烯、3-甲基-l-丁烯、2-曱基-2-丁烯、l-己烯、2，3-二曱基-2-丁烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、1-十二碳烯等碳數(shù)2~20的ot-烯烴)等不飽和烴單體。這些單體可以單獨(dú)使用或兩種以上組合使用。優(yōu)選的烯烴系單體至少包含乙烯或丙烯(尤其是乙烯)。作為前述oc,P-不々包和羧酸及其酯，可以例舉a,P-不飽和羧酸(例如(甲基)丙烯酸等)、(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(曱基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己基酯等(曱基)丙烯酸C1-10烷基酯；(甲基)丙烯酸羥乙酯、(曱基)丙烯酸羥丙酯等(甲基)丙烯酸羥基C2-4烷基酯)等。優(yōu)選的oc,P-不飽和羧酸酯是(曱基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丙酯、(曱基)丙烯酸丁酯等(曱基)丙烯酸Cl-4烷基酯，尤其，丙烯酸Cl-4烷基酯(丙烯酸乙酯等)是優(yōu)選的。這些a,P-不飽和羧酸或其酯可以單獨(dú)使用或兩種以上組合使用。a，p-不飽和羧酸或其酯的用量例如選擇在單體總量的O~30mol%，優(yōu)選大約l~20mol。/o的范圍內(nèi)。另外，除了前述成分以外，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，烯烴系單體還可以并用非共軛二烯化合物(1,4-己二烯、二環(huán)戊二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、2，5-降冰片二烯等碳數(shù)6~IO的非共軛二烯)、共軛二烯(丁二烯、異戊二烯、間戊二烯等碳數(shù)4~6的共軛二烯化合物、芳香族乙烯基化合物(例如苯乙烯、oc-曱基苯乙烯)、乙烯基醚(例如乙烯基曱醚)以及具有乙烯基的聚二有機(jī)基硅氧烷(含乙烯基的硅酮)等。作為具體的烯烴系聚合物(e-l),例如可以列舉出聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯-丙烯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸曱酯共聚物、乙烯-(曱基)丙烯酸乙酯共聚物。作為不飽和羧酸或其衍生物(e-2)，可以列舉出馬來酸、檸康酸、衣康酸、四氫鄰苯二曱酸、納迪克酸、曱基納迪克酸、烯丙基琥珀酸、(曱基)丙烯酸等。這些改性成分可以單獨(dú)使用或兩種以上組合使用。通常使用馬來酸酐和/或(曱基)丙烯酸。在改性烯烴系聚合物(E)中，不飽和羧酸或其衍生物(e-2)的改性量(引入量)是大約O.l~5重量％(例如O.l~4重量％),優(yōu)選大約0.5~3重量％。在不飽和羧酸或其衍生物(e-2)的改性量過少的情況下，改性烯烴系聚合物(E)從聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹脂成分(A)中顯著分離，成形時(shí)可能產(chǎn)生剝離和模具污染(molddeposit)等問題。另一方面，在不飽和羧酸或其衍生物(e-2)的改性量過多的情況下，帶來了由殘留的未反應(yīng)(e-2)成分發(fā)生異臭等不利情況。作為獲得改性烯烴系聚合物(E)的方法，例如，可以列舉出在熔融狀態(tài)下與適宜的有機(jī)過氧化物等自由基引發(fā)劑加熱，將不飽和羧酸或其衍生物(e-2)在烯烴系聚合物(e-1)上接枝改性的方法(生成接枝共聚物的方法)；將至少含有烯烴系單體的單體(單獨(dú)的烯烴單體，或者烯烴單體與(曱基)丙烯酸酯和/或(曱基)丙烯酸的混合單體)與不飽和羧酸和/或其衍生物(e-2)聚合的方法等。尤其，將不飽和羧酸和/或其衍生物(e-2)與烯烴系聚合物(e-l)接枝共聚的方法可容易地控制各成分的組成比。作為改性烯烴系聚合物(E),可以例舉馬來酸酐改性聚乙烯、馬來酸酐改性聚丙烯、馬來酸酐改性(乙烯-(甲基)丙烯酸曱酯共聚物)、馬來酸酐改性(乙烯-(曱基)丙烯酸乙酯共聚物)、對(duì)應(yīng)于這些聚合物的(甲基)丙烯酸改性烯烴系聚合物等?？梢越M合使用多種改性烯烴系聚合物(E)。例如，可以使用馬來酸肝改性聚乙烯與馬來酸酐(乙烯-丙烯酸乙酯共聚物)的組合、馬來酸酐改性聚丙烯與馬來酸酐改性(乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物)的組合等。在本發(fā)明的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹脂組合物中，相對(duì)于100重量份的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂(A)，改性烯烴系聚合物(E)的添加量為17重量份。在(E)成分低于l重量份時(shí)，不能顯著改善韌性和焊接特性等特性，而在(E)成分超過7重量份時(shí)，阻燃性和成形性降低。在本發(fā)明中，為了進(jìn)一步提高燃燒性，作為抑制燃燒時(shí)熔融粒滴下的化合物，優(yōu)選配合(F)含氟樹脂。(F)含氟樹脂包括含氟單體的均聚物或共聚物，例如含氟單體(四氟乙烯、氯三氟乙烯、偏二氟乙烯、六氟丙烯、全氟烷基乙烯基醚等)的均聚物或共聚物；前述含氟單體與其它共聚性單體(乙烯、丙烯等烯烴系單體，(曱基)丙烯酸酯等丙烯酸系單體等)的共聚物等。作為這種含氟樹脂，具體地，可以例舉聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚偏二氟乙烯等均聚物；四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-氯三氟乙烯共聚物等共聚物。含氟樹脂可以單獨(dú)使用或者將兩種以上組合使用。作為優(yōu)選的含氟樹脂，可以列舉出四氟乙烯的均聚物或共聚物、四氟乙烯與(甲基)丙烯酸酯的共聚物等。相對(duì)于100重量份的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂，含氟樹脂(F)的添加量優(yōu)選為0.5重量份以下。在含氟樹脂(F)超過0.5重量份時(shí)，有可能出現(xiàn)韌性不足、成形品容易產(chǎn)生裂紋。尤其優(yōu)選的配合量為O.l~0.5重量份。本發(fā)明的樹脂組合物中可以添加慣用的添加劑，例如，7>知的穩(wěn)定劑(紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑等)、抗靜電劑、潤滑劑、脫模劑、除了上述以外的阻燃劑、阻燃助劑、晶核劑、著色劑(染料、顏料等)、潤滑劑、增塑劑、除了上述以外的防滴劑等。進(jìn)一步，為了提高耐熱性，可以添加受阻酚化合物、芳香族胺化合物、有機(jī)磷化合物、硫化合物等抗氧化劑或熱穩(wěn)定劑。另外，為了改良熔融粘度穩(wěn)定性、耐水解性等，可以添加各種環(huán)氧化合物、噁唑啉化合物等。作為環(huán)氧化合物，雙酚A與表氯醇反應(yīng)而獲得的雙酚A型環(huán)氧化合物、各種二醇或甘油與表氯醇的反應(yīng)而獲得的脂肪族縮水甘油醚、酚醛清漆型環(huán)氧化合物、芳香族或脂肪族羧酸型環(huán)氧化合物、脂環(huán)化合物型環(huán)氧化合物等是優(yōu)選的；作為噁唑啉化合物，芳香族或脂肪族雙噁唑啉，尤其2,2'-雙(2-噁唑啉)、2，2，-間亞苯基雙(2-噁唑啉)是優(yōu)選的。本發(fā)明的樹脂組合物中可以進(jìn)一步添加其它樹脂成分，例如丙烯酸系樹脂、氟樹脂、聚酰胺系樹脂、聚縮^系樹脂、聚砜、聚苯醚、苯乙烯系樹脂(聚苯乙烯、AS樹脂、ABS樹脂等)等熱塑性樹脂；乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等軟質(zhì)熱塑性樹脂；酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂、聚酯樹脂(不飽和聚酯等)、硅酮樹脂、環(huán)氧樹脂等熱固化性樹脂等。這些其它樹脂可以單獨(dú)使用或者將兩種以上組合使用。另外，根據(jù)需要，在不損害本發(fā)明效果范圍內(nèi)，本發(fā)明的樹脂組合物可以添加填充劑(或補(bǔ)強(qiáng)劑)。作為填充劑(或補(bǔ)強(qiáng)劑)，可以例舉無機(jī)填充劑[例如纖維狀填充劑(玻璃纖維、磨碎玻璃纖維(milledglassfibre)、》圭石和氧化鋁纖維、氧化鋯纖維、鈦酸鉀纖維、碳纖維等無機(jī)質(zhì)纖維)、板狀或粉粒狀填充劑(玻璃珠、玻璃薄片、玻璃球(glassballoon)、炭黑、石墨、硅酸鉤、硅酸鋁、高嶺土、滑石、粘土等硅酸鹽、氧化鐵、氧化鈦、氧化鋅、氧化銻、氧化鋁等金屬氧化物，鈣、鎂、鋅等金屬的碳酸鹽、硫酸鹽，尤其碳化硅、氮化硅、氮化硼等)等]、有機(jī)填充劑(例如，高熔點(diǎn)的芳香族聚酯纖維、液晶性聚酯纖維、芳香族聚酰胺纖維、氟樹脂纖維、聚酰亞胺纖維等)等。本發(fā)明的樹脂組合物的這些配合成分優(yōu)選均勻地被分散，其配合方法可以〗吏用^f壬意的方法。例如有如下方法將全部或一部分配合成分一起或分開供給到加熱的單螺桿、雙螺桿等擠出機(jī)，通過熔融混煉均質(zhì)化后，將擠出為金屬絲狀的熔融樹脂冷卻固化，接著切斷為所需的長度而進(jìn)行粒狀化的方法，但使用攪拌機(jī)(blender)、捏合機(jī)、輥等其它混合才幾的方法也是可以的。另外可以采用通過將它們組合使用或反復(fù)多次來依次添加配合成分的方法等。為了由這樣制造的成形用樹脂組合物獲得樹脂成形品，通常在保持充分千燥的狀態(tài)下原樣供給到注塑成形機(jī)等成形機(jī)來成形。本發(fā)明的樹脂組合物的根據(jù)ISO11443在溫度260。C、剪切速率1000sec"下的熔融粘度可以設(shè)定為300Pa.s以下。進(jìn)一步可以設(shè)定為250Pa.s以下。在熔融粘度不在300Pa.s以下時(shí)，流動(dòng)性不充分，有可能樹脂不能填充到模具內(nèi)。另外，還可以將組合物的構(gòu)成原料干混，投入到直接成形機(jī)的料斗內(nèi)，在成形機(jī)中熔融混煉。將本發(fā)明的樹脂組合物進(jìn)行熔融混煉，并用擠出成形、注塑成形、壓縮成形等慣用的方法成形，由此可以獲得成形體。本發(fā)明的樹脂組合物尤其適合于注塑成形。本發(fā)明的樹脂組合物可用于汽車部件用途、電氣和電子部件用途中需要阻燃性并且需要韌性、耐沖擊性的用途，尤其適合用于管接頭。實(shí)施例以下通過實(shí)施例來更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限制。另外，實(shí)施例中的各種特性用以下方法來測定。(1)機(jī)械特性拉伸試驗(yàn)根據(jù)IS0527-1、2測定，彎曲試驗(yàn)根據(jù)IS0178測定，沖擊試驗(yàn)根據(jù)IS0179/leA(夏比(Charpy)，帶缺口)測定。(2)燃燒性通過美國UnderwriterLaboratoriesInc.規(guī)定的方法(UL94)評(píng)價(jià)(試驗(yàn)片厚度0.75mm)。(3)熔融粘度根據(jù)IS011443,通過CAPILOGRAPH1B((林)TOYOSEIKI制造)在毛細(xì)管D=1.0m/m、L=20.0m/m、平面(FLAT)、剪切速率1000sec-l、溫度260。C的條件下測定。(4)焊接特性根據(jù)IS0527測定(試驗(yàn)片厚度2mm,試驗(yàn)速度5mm/min)。(5)管接頭特性l(壓入裂紋試驗(yàn))通過注塑成形獲得圖l的(a)所示形狀的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹脂制管接頭(體部)1。然后，在該體部l中壓入如圖l的(b)、(c)所示形狀的SUS303制嵌入轉(zhuǎn)接接頭4、5，評(píng)價(jià)體部l有無裂紋。壓入形變?cè)诠?側(cè)設(shè)定為0.05%，機(jī)器螺紋側(cè)設(shè)定為0.09%。(6)管接頭特性(2)(空轉(zhuǎn)試驗(yàn))使用在上述壓入裂紋試驗(yàn)中沒有裂紋的合格樣品，如圖2所示，用老虎鉗固定樹脂制管接頭(體部)1,通過扭矩扳手用15.5kgfcm的扭矩植入嵌入轉(zhuǎn)接接頭5，確認(rèn)該轉(zhuǎn)接接頭是否空轉(zhuǎn)。實(shí)施例1~8、比4交例1~8預(yù)先在轉(zhuǎn)鼓中將在14(TC下熱風(fēng)干燥3小時(shí)的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂以及表l、2所示的各成分按表1、2所示的比例均勻混合，然后用螺桿直徑各為44mm的帶排氣口(vent)的雙螺桿擠出機(jī)，在抽吸至真空的同時(shí)，在機(jī)筒溫度26(TC、螺桿轉(zhuǎn)速150rpm、吐出量50kg/h的條件下熔融混煉，將/人才莫頭吐出的線材冷卻切斷，獲得成形用粒料。接著，使用該粒料，通過注射容量49cm3的東芝機(jī)器(抹)制造的IS40型注塑成形機(jī)在機(jī)筒溫度260。C、才莫具溫度80。C、注塑壓力60MPa、冷卻時(shí)間12秒鐘和總成形周期35秒鐘的條件下成形各特性測定用的成形品。使用這些粒料和成形品測定各特性。結(jié)果一并在表l、2中示出。另夕卜，所4吏用的成分的詳細(xì)如以下所述。(A)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂(A-l)WinTechPolymerLtd.生產(chǎn)，特性粘度1.05dL/g(A-2)WinTechPolymerLtd.生產(chǎn)，特性粘度0.83dL/g(A-3)WinTechPolymerLtd.生產(chǎn)，特性粘度0.73dL/g(B)溴化環(huán)氧化合物(B-l)溴化環(huán)氧化合物；DeadSeaBromine公司生產(chǎn)，F(xiàn)3100(B-2)溴化環(huán)氧化合物；阪本藥品工業(yè)(林)生產(chǎn)，SRT5000S(C)溴化聚丙烯酸酯(C-l)聚丙烯酸五溴節(jié)酯；DeadSeaBromine公司生產(chǎn)，F(xiàn)R1025(D)氧化銻(D-l)三氧化二銻；日本精礦(林)生產(chǎn)，PATOX-M'(D-2)五氧化二銻；日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(林)生產(chǎn)，SimepochNA1030(E)改性烯烴系聚合物(E-l)馬來酸酐改性烯烴樹脂；三井化學(xué)(株)生產(chǎn)，N-TAFMERMP0620(E-2)馬來酸酐改性烯烴樹脂；三井化學(xué)(林)生產(chǎn)，N-TAFMERMM6850(F)含氟樹脂(F-l)聚四氟乙歸；旭硝子(才朱)生產(chǎn)，F(xiàn)LUONCD-076<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>只配合溴化環(huán)氧化合物、溴化聚丙烯酸酯和三氧化二銻，燃燒性雖然能夠獲得V-O等級(jí)，但由于焊接的伸長率不足，在壓入裂紋試驗(yàn)中產(chǎn)生裂紋(比較例1)。與此相反，在并用和配合適量的改性烯烴系聚合物時(shí)，焊接的伸長率提高，在壓入裂紋試驗(yàn)中也合格，達(dá)到無可挑剔的水平(實(shí)施例l、8)。這里，在改性烯烴系聚合物的量過多時(shí)，燃燒性降低(比較例2)。另外，在溴化環(huán)氧化合物與溴化聚丙烯酸酯的配合比率適當(dāng)?shù)那闆r下，與焊接的伸長率同樣地，獲得了良好的物性(實(shí)施例2~5),與此相反，上述比率在本發(fā)明規(guī)定范圍以外(比較例5、6)時(shí)，性能變差。另外，在為了提高燃燒性而配合聚四氟乙烯的情況下，如果配合0.4重量份，則保持了良好的特性(實(shí)施例6),而配合量為0.7重量份時(shí)，焊接的伸長率降低，在壓入裂紋試驗(yàn)中產(chǎn)生裂紋(比較例8)。此外，在溴化環(huán)氧化合物與溴化聚丙烯酸酯的量過少或過多時(shí)(比較例3、4),燃燒性變差，焊接的伸長率降低，在壓入裂紋試驗(yàn)中產(chǎn)生裂紋。另外，在使用特性粘度低的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂時(shí)，燃燒性變差(比較例7)。另外，即使使用五氧化二銻代替三氧化二銻，也能獲得同樣的效果(實(shí)施例7)。權(quán)利要求1.一種阻燃性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其通過配合下列成分而形成(A)特性粘度(IV)為0.8dL/g以上的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂100重量份，(B)下述通式(I)或(II)所示的溴化環(huán)氧化合物，(C)下述通式(III)所示的溴化聚丙烯酸酯，其中溴化環(huán)氧化合物(B)與溴化聚丙烯酸酯(C)的總量為15～50重量份，(D)氧化銻3～20重量份，(E)用選自不飽和羧酸及其衍生物中的至少一種改性的改性烯烴系聚合物1～7重量份，以及(F)含氟樹脂0～0.5重量份；并且溴化環(huán)氧化合物(B)與溴化聚丙烯酸酯(C)的重量比例(B)/(C)＝97/3～50/50的范圍，R是氫原子或甲基，p＝1～5，m＝20～160。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的阻燃性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其中溴化環(huán)氧化合物(B)與溴化聚丙烯酸酯(C)的重量比例(B)/(C)=95/5~70/30的范圍。3.根據(jù)權(quán)利要求l或2所述的阻燃性聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹脂組合物，其中所述改性烯烴系聚合物(E)是用馬來酸酐改性烯烴系聚合物而獲得的聚合物。4.一種成形品，其通過將權(quán)利要求1或2所述的阻燃性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物成形而獲得。5.—種管接頭，其通過將權(quán)利要求1或2所述的阻燃性聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹脂組合物成形而獲得。全文摘要本發(fā)明提供了成形性、阻燃性、韌性和焊接特性優(yōu)異的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物及成形品。更詳細(xì)地說，本發(fā)明是阻燃性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其通過將每100重量份的(A)特性粘度(IV)為0.8dL/g以上的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂、(B)成分與(C)成分總量為15～50重量份的(B)特定的溴化環(huán)氧化合物和(C)特定的溴化聚丙烯酸酯、3～20重量份的(D)氧化銻、1～7重量份的(E)用選自不飽和羧酸及其衍生物中的至少一種改性的改性烯烴系聚合物和0～0.5重量份的(F)含氟樹脂配合而形成，并且(B)成分與(C)成分的重量比例為(B)/(C)＝97/3～50/50的范圍。文檔編號(hào)C08L67/02GK101613520SQ200910142240公開日2009年12月30日申請(qǐng)日期2009年6月26日優(yōu)先權(quán)日2008年6月26日發(fā)明者五島一也,石川貴之申請(qǐng)人:勝技高分子株式會(huì)社