專(zhuān)利名稱(chēng)：用于制備1-烯烴和丙烯酸酯共聚物的催化組合物以及制備1-烯烴和丙烯酸酯共聚物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種包含金屬納米催化劑的用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的催化組合物以及用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的方法。本申請(qǐng)要求于2007年11月28 日向KIPO提交的韓國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)No. 10-2007-0122198的優(yōu)先權(quán)，其披露的內(nèi)容以引用的方 式全部并入本文。
背景技術(shù)：
當(dāng)1-烯烴(具體為乙烯)與丙烯酸烷基酯共聚單體共聚合時(shí)，可形成具有在單純 的聚乙烯中不能獲得的不同物理性質(zhì)的聚合物。物理性質(zhì)的例子包括粘附強(qiáng)度和低溫韌性 等，而且這些物理性質(zhì)會(huì)隨著丙烯酸烷基酯共聚單體的含量的增加而極大地提高。因此，包 含相互混合的1-烯烴和另一種共聚單體的共聚物的發(fā)展備受關(guān)注。在通常的已有技術(shù)中，乙烯和丙烯酸烷基酯共聚物是通過(guò)高溫和高壓反應(yīng)獲得 的。因此，在公開(kāi)的生產(chǎn)方法中，通過(guò)使用管式反應(yīng)器或高壓釜反應(yīng)器在IOOOatm以上和 IOO0C以上的苛刻條件下將乙烯和丙烯酸酯單體同時(shí)加入。在上述條件下獲得的聚合物為 包含3-35%的丙烯酸酯單體(為基于乙烯的極性單體)的共聚物。然而，為了實(shí)現(xiàn)高溫和高壓的條件，同時(shí)為了保證工人的安全，需要另外的設(shè)備如 第一壓縮機(jī)、第二壓縮機(jī)和特殊反應(yīng)器等。另外，由于苛刻的工藝條件，在為了改變組合物 而需要改變所需要的共聚物方面存在局限。此外，采用已知方法生產(chǎn)的乙烯共聚物包含少量的極性基團(tuán)。也就是說(shuō)，因?yàn)闃O性 單體的含量不高，所以在共聚物中存在聚乙烯的結(jié)晶性，因此在將該共聚物用于光學(xué)材料 如透明膜等方面存在局限性。另外，對(duì)于在已知的管式反應(yīng)器或高壓釜中通過(guò)使用高溫和高壓方法獲得的聚合 物來(lái)說(shuō)，已經(jīng)開(kāi)發(fā)出不會(huì)大幅度影響透明度的產(chǎn)品。因此，仍然需要開(kāi)發(fā)出一種用于制備新穎的極性共聚物的方法，其中由于極性共 聚單體的含量較高，不需要高溫和高壓的苛刻聚合條件就能制備不具有結(jié)晶性的共聚物。

發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問(wèn)題本發(fā)明的目的是提供一種用于制備1-烯烴_丙烯酸酯共聚物的催化組合物，由于 極性共聚單體的含量較高，所以該組合物可用于制備不具有結(jié)晶性的共聚物；以及提供一 種用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的方法，該方法為200atm以下和150°C以下的溫和聚 合條件而無(wú)需高溫和高壓苛刻聚合條件的簡(jiǎn)單工藝，并且能很容易地控制共聚物的物理性 質(zhì)。技術(shù)方案本發(fā)明提供了一種包含金屬納米催化劑的用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的催化組合物。另外，本發(fā)明還提供了一種用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的方法，該方法包 括在金屬納米催化劑下聚合1-烯烴單體和丙烯酸酯共聚單體的步驟。另外，本發(fā)明還提供了一種通過(guò)使用用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的方法而 制備的1-烯烴_丙烯酸酯共聚物。此外，本發(fā)明還提供了一種包含1-烯烴_丙烯酸酯共聚物的光學(xué)膜。有益效果在根據(jù)本發(fā)明的用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的催化組合物中，由于極性共 聚單體的含量較高，所以該組合物可用于制備不具有結(jié)晶性的1-烯烴_丙烯酸酯共聚物。 用于制備1-烯烴_丙烯酸酯共聚物的方法為具有溫和聚合條件而無(wú)需高溫和高壓聚合條 件的簡(jiǎn)單工藝，并且能容易地控制共聚物的物理性質(zhì)。


圖1為在實(shí)施例3中獲得的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物的氫核磁共振光譜CH-NMR 光譜)；圖2為在對(duì)比實(shí)施例1中獲得的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物的氫核磁共振光譜 CH-nmr 光譜)；圖3為在實(shí)施例3中獲得的共聚物的示差掃描量熱(DSC)曲線圖；圖4為在對(duì)比實(shí)施例1中獲得的共聚物的示差掃描量熱(DSC)曲線具體實(shí)施例方式根據(jù)本發(fā)明的用于制備1-烯烴_丙烯酸酯共聚物的催化組合物包含由下列通式 1表示的金屬納米催化劑[通式1]M/Nx0y其中，M選自第3-12族的過(guò)渡金屬中，N選自第3-14族的原子中，0為氧原子，并且x和y由N的氧化狀態(tài)決定，x和y各自獨(dú)立地為1-20的整數(shù)，以及M為納米粒子，并且由Nx0y組成的載體所包圍，或者以吸附狀態(tài)結(jié)合并固定在載體 的表面上。同時(shí)，優(yōu)選Nx0y包括選自氧化鋁(A1203)、氧化釔(Y203)、氧化鋅(Zr02)、氧化鉿 (Hf02)、氧化硅(Si02)、氧化硼(B203)、氧化銫(Ce02)、氧化鏑(Dy203)、氧化鉺(Er203)、氧化 銪(Eu203)、氧化釓(Gd203)、氧化鈥(Ho203)、氧化鑭(La203)、氧化釕(Lu203)、氧化釹(Nd203)、 氧化鐠(Pr60n)、氧化釤(Sm203)、氧化鋱(Tb203)、氧化釷(Th407)、氧化銩(Tm203)、氧化鐿 (Yb203)、Dy3Al5012、Y3A15012和CeAln018中的一種或多種金屬氧化物。另夕卜，優(yōu)選M 包括選自 Ru、Rh、Pd、Pt、Ir、Co、Cu、Sm、Au、Ag、Re、Ni、Fe、0s 禾口 Sc
中的一種或多種納米粒子?；诮饘偌{米催化劑的總含量，優(yōu)選M在金屬納米催化劑中的含量為0. 1-10重量％。當(dāng)該含量大于10重量％或小于0. 1重量％時(shí)，反應(yīng)性大幅度降低，而這是不希望的。優(yōu)選在金屬納米催化劑中的M的大小為2-200納米。如果M的大小小于2納米或 大于200納米，會(huì)存在反應(yīng)性大幅度降低的問(wèn)題。通常，所述金屬納米催化劑可通過(guò)采用化學(xué)或物 理吸附法或溶膠_凝膠法將金屬 納米粒子固定在無(wú)機(jī)材料載體上來(lái)制備。本說(shuō)明書(shū)中使用的術(shù)語(yǔ)“共聚物”包括所有使用兩種或多種共聚單體制備的共聚 物。根據(jù)本發(fā)明的用于制備1-烯烴_丙烯酸酯共聚物的方法包括在由下列通式1表 示的金屬納米催化劑下聚合1-烯烴單體和丙烯酸酯共聚單體的步驟?；诒┧狨ス簿蹎误w，優(yōu)選金屬納米催化劑的含量為0.01-200摩爾％。當(dāng)金屬 納米催化劑的含量小于0.01摩爾％時(shí)，會(huì)存在ι-烯烴-丙烯酸酯共聚物中ι-烯烴單體的 含量減少的問(wèn)題，而當(dāng)該含量大于200摩爾％時(shí)，如果使用攪拌聚合物的裝置，則會(huì)存在攪 拌速率降低的問(wèn)題，這是不希望看到的。特別是，因?yàn)榻饘偌{米催化劑對(duì)水分具有優(yōu)異的穩(wěn)定性，因此其是有效的并且可 被再次使用。在用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的方法中，優(yōu)選聚合反應(yīng)的條件壓力為 5-200atm和溫度為30_150°C。更優(yōu)選地，可以在壓力為20_50atm和溫度為50_80°C的條件 下反應(yīng)。當(dāng)所述壓力小于5atm時(shí)，會(huì)存在1_烯烴-丙烯酸酯共聚物中1_烯烴單體的含量 減少的問(wèn)題，而當(dāng)該壓力大于200atm，需要在工藝中設(shè)置另外的裝置。另外，當(dāng)所述溫度小 于30°C時(shí)，存在引發(fā)劑不能被活化的問(wèn)題，而當(dāng)該溫度大于150°C時(shí)，在工藝控制方面存在 問(wèn)題。如上所述，根據(jù)本發(fā)明的用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的方法，可以在 200atm以下和150°C以下的溫和條件下通過(guò)使用通式1的金屬納米催化劑而制得1_烯 烴-丙烯酸酯共聚物，而不象需要高溫和高壓苛刻條件的已知技術(shù)。因此，在根據(jù)本發(fā)明的 用于制備ι-烯烴-丙烯酸酯共聚物的方法中，工藝是簡(jiǎn)單的，使用的金屬納米催化劑在聚 合反應(yīng)后僅通過(guò)使用過(guò)濾裝置就能很容易地100%回收并能再次使用，因此大規(guī)模地降低 了生產(chǎn)成本。另外，因?yàn)閷?duì)水分和空氣具有優(yōu)異的穩(wěn)定性，所以具有高效率，并且可以簡(jiǎn)化 聚合工藝。因此，具有較高的工業(yè)實(shí)用性。因此，通過(guò)使用用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的方法而制備的1-烯烴-丙 烯酸酯共聚物的物理性質(zhì)可以很容易地控制。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的方法中使用的丙烯酸酯共 聚單體包括由下列通式2表示的化合物[通式2] 其中，禮、&和1 3各自獨(dú)立地為氫原子或含有雜原子和1-30個(gè)碳原子的一價(jià)烴基； 以及R4為氫原子或含有1-6個(gè)碳原子的烷基。此時(shí)，優(yōu)選所述烴基為烷基、鏈烯基、環(huán)烷基、炔基、降冰片基或芳基。所述丙烯酸酯共聚單體可選自含有C1-C12直鏈或支鏈烷基的丙烯酸烷基酯、含有 C1-C12直鏈或支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯和含有C1-C12直鏈或支鏈烷基的丁基丙烯酸烷 基酯中。所述丙烯酸酯共聚單體可進(jìn)一步包括選自乙酸乙烯酯、丙烯酸羥烷酯、丙烯酸羧 烷酯、乙烯酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸酐和一氧化碳中的一種或多種共聚單體?；?-烯烴單體和丙烯酸酯共聚單體的總量，在根據(jù)本發(fā)明的用于制備1-烯 烴-丙烯酸酯共聚物的方法中使用的丙烯酸酯共聚單體的含量?jī)?yōu)選為30-99摩爾％。更優(yōu) 選地，丙烯酸酯共聚單體的含量可為50-95摩爾％。當(dāng)丙烯酸酯共聚單體的含量小于30摩 爾％時(shí)，1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的粘附性能會(huì)存在問(wèn)題，而當(dāng)該含量大于99摩爾％時(shí)，會(huì) 存在容易斷裂的問(wèn)題，這是不希望發(fā)生的。當(dāng)在根據(jù)本發(fā)明的用于制備1-烯烴_丙烯酸酯共聚物的方法中使用的為極性單 體的丙烯酸酯共聚單體的含量增加時(shí)，可以阻止1-烯烴單體如乙烯的結(jié)晶(也是1-烯烴 單體的固有物理性質(zhì))的發(fā)生，因此可以制備不具有結(jié)晶性的共聚物。用已知技術(shù)制備不 具有結(jié)晶性的1-烯烴-丙烯酸酯共聚物是困難的。因?yàn)橥ㄟ^(guò)使用根據(jù)本發(fā)明的用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的方法制備的 共聚物不具有結(jié)晶性，具有高的透明度和優(yōu)異的粘附性能，因此可以用作光學(xué)材料。具體 地講，因?yàn)槠浒嗽S多極性基團(tuán)，所以對(duì)金屬的粘附強(qiáng)度優(yōu)異，因此可有用地用于電子元 件。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的方法中使用的1-烯烴單體 可選自乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和降冰片烯 中。1-烯烴單體的降冰片烯包括由下列通式3表示的化合物[通式3] 其中，m為0-4的整數(shù)，R7, R/、R/，和R/”各自獨(dú)立地包含極性官能團(tuán)或非極性官能團(tuán)，R7, R/、R/’和R/”可彼此連接形成飽和或不飽和的含有4_12個(gè)碳原子的環(huán)狀基 團(tuán)或含有6-24個(gè)碳原子的芳香環(huán)。所述非極性官能團(tuán)可選自氫；商素；由選自鹵素、烷基、鏈烯基、炔基、鹵代烷基、鹵代烯基、鹵代炔基、芳基、鹵代芳基、芳烷基、鹵代芳烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、羰氧基、鹵 代羰氧基、芳氧基、鹵代芳氧基、甲硅烷基和甲硅烷氧基中的一個(gè)以上取代基取代或未取代 的含有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；由選自鹵素、烷基、鏈烯基、炔基、鹵代烷基、鹵代 烯基、鹵代炔基、芳基、鹵代芳基、芳烷基、鹵代芳烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、羰氧基、鹵代羰 氧基、芳氧基、鹵代芳氧基、甲硅烷基和甲硅烷氧基中的一個(gè)以上取代基取代或未取代的含 有2-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基；由選自鹵素、烷基、鏈烯基、炔基、鹵代烷基、鹵代 烯基、鹵代炔基、芳基、鹵代芳基、芳烷基、鹵代芳烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、羰氧基、鹵代羰 氧基、芳氧基、鹵代芳氧基、甲硅烷基和甲硅烷氧基中的一個(gè)以上取代基取代或未取代的含 有2-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基；由選自鹵素、烷基、鏈烯基、炔基、鹵代烷基、鹵代烯 基、鹵代炔基、芳基、鹵代芳基、芳烷基、鹵代芳烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、羰氧基、鹵代羰氧 基、芳氧基、鹵代芳氧基、甲硅烷基和甲硅烷氧基中的一個(gè)以上取代基取代或未取代的含有 3-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基；由選自鹵素、烷基、鏈烯基、炔基、鹵代烷基、鹵代烯基、鹵代炔基、 芳基、鹵代芳基、芳烷基、鹵代芳烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、羰氧基、鹵代羰氧基、芳氧基、鹵 代芳氧基、甲硅烷基和甲硅烷氧基中的一個(gè)以上取代基取代或未取代的含有6-40個(gè)碳原 子的芳基；和由選自鹵素、烷基、鏈烯基、炔基、鹵代烷基、鹵代烯基、鹵代炔基、芳基、鹵代 芳基、芳烷基、鹵代芳烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、羰氧基、鹵代羰氧基、芳氧基、鹵代芳氧基、 甲硅烷基和甲硅烷氧基中的一個(gè)以上取代基取代或未取代的含有7-15個(gè)碳原子的芳烷基 中。另外，所述極性官能團(tuán)為包括含有至少一個(gè)氧、氮、磷、硫、硅或硼的下列化學(xué) 式的非烴類(lèi)極性基團(tuán)，并且選自-R80R9、-OR9、-OC(O)OR9, -R8OC(O)OR9, -C(O)R9、-R8C(O) OR9、-C(O)OR9、-R8C(O)R9、-OC(O)R9、-R8OC(O)R9、-(R8O)k_0R9(k % 1-10 的整數(shù))、- (OR8) k-0R9 (k 為 1-10 的整數(shù))、-C (0) -O-C (0) R9、-R8C (0) -O-C (0) R9、-SR9、-R8SR9、-SSR9、-R8SSR9、-S (=0) R9、-R8S ( = 0) R9、-R8C ( = S) R9、-R8C ( = S) SR9、-R8SO2R9、SO2R9、-R8OSO2R9、-R8SO3R9、-SO3R 9、-R8OSO3R9、-R8N = C = S、-N = C = S、-NCO、-R8-NCO、-CN、-R8CN、-NNC ( = S) R9,-R8NNC (= S) R9、-NO2, -R8NO2和下列極性基團(tuán)中 在所述極性官能團(tuán)中，R8和R11彼此相同或不同，并且各自為由選自鹵素、烷基、鏈 烯基、炔基、鹵代烷基、鹵代烯基、鹵代炔基、芳基、鹵代芳基、芳烷基、鹵代芳烷基、烷氧基、 鹵代烷氧基、羰氧基、鹵代羰氧基、芳氧基、鹵代芳氧基、甲硅烷基和甲硅烷氧基中的一個(gè)以 上取代基取代或未取代的含有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基；由選自鹵素、烷基、鏈 烯基、炔基、鹵代烷基、鹵代烯基、鹵代炔基、芳基、鹵代芳基、芳烷基、鹵代芳烷基、烷氧基、 鹵代烷氧基、羰氧基、鹵代羰氧基、芳氧基、鹵代芳氧基、甲硅烷基和甲硅烷氧基中的一個(gè)以 上取代基取代或未取代的含有2-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烯基；由選自鹵素、烷基、鏈 烯基、炔基、鹵代烷基、鹵代烯基、鹵代炔基、芳基、鹵代芳基、芳烷基、鹵代芳烷基、烷氧基、 鹵代烷氧基、羰氧基、鹵代羰氧基、芳氧基、鹵代芳氧基、甲硅烷基和甲硅烷氧基中的一個(gè)以 上取代基取代或未取代的含有2-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞炔基；由選自鹵素、烷基、鏈 烯基、炔基、鹵代烷基、鹵代烯基、鹵代炔基、芳基、鹵代芳基、芳烷基、鹵代芳烷基、烷氧基、 鹵代烷氧基、羰氧基、鹵代羰氧基、芳氧基、鹵代芳氧基、甲硅烷基和甲硅烷氧基中的一個(gè)以 上取代基取代或未取代的含有3-12個(gè)碳原子的亞環(huán)烷基；由選自鹵素、烷基、鏈烯基、炔 基、鹵代烷基、鹵代烯基、鹵代炔基、芳基、鹵代芳基、芳烷基、鹵代芳烷基、烷氧基、鹵代烷氧 基、羰氧基、鹵代羰氧基、芳氧基、鹵代芳氧基、甲硅烷基和甲硅烷氧基中的一個(gè)以上取代基取代或未取代的含有6-40個(gè)碳原子的亞芳基；由選自鹵素、烷基、鏈烯基、炔基、鹵代烷基、 鹵代烯基、鹵代炔基、芳基、鹵代芳基、芳烷基、鹵代芳烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、羰氧基、鹵 代羰氧基、芳氧基、鹵代芳氧基、甲硅烷基和甲硅烷氧基中的一個(gè)以上取代基取代或未取代 的含有7-15個(gè)碳原子的亞芳烷基；由選自鹵素、烷基、鏈烯基、炔基、鹵代烷基、鹵代烯基、 鹵代炔基、芳基、鹵代芳基、芳烷基、鹵代芳烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、羰氧基、鹵代羰氧基、 芳氧基、鹵代芳氧基、甲硅烷基和甲硅烷氧基中的一個(gè)以上取代基取代或未取代的亞烷氧 基；或由選自鹵素、烷基、鏈烯基、炔基、鹵代烷基、鹵代烯基、鹵代炔基、芳基、鹵代芳基、芳 烷基、商代芳烷基、烷氧基、商代烷氧基、羰氧基、商代羰氧基、芳氧基、商代芳氧基、甲硅烷 基和甲硅烷氧基中的一個(gè)以上取代基取代或未取代的亞羰氧基，并且兩個(gè)或多個(gè)R11可彼 此相同或不同，以及R9、R12、R13和R14可彼此相同或不同，并且各自為選自氫；鹵素；由選自鹵素、烷基、鏈烯基、炔基、鹵代烷基、鹵代烯基、鹵代炔基、芳基、鹵代芳基、芳烷基、鹵代芳烷基、烷 氧基、鹵代烷氧基、羰氧基、鹵代羰氧基、芳氧基、鹵代芳氧基、甲硅烷基和甲硅烷氧基中的 一個(gè)以上取代基取代或未取代的含有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；由選自鹵素、烷 基、鏈烯基、炔基、鹵代烷基、鹵代烯基、鹵代炔基、芳基、鹵代芳基、芳烷基、鹵代芳烷基、烷 氧基、鹵代烷氧基、羰氧基、鹵代羰氧基、芳氧基、鹵代芳氧基、甲硅烷基和甲硅烷氧基中的 一個(gè)以上取代基取代或未取代的含有2-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基；由選自鹵素、烷 基、鏈烯基、炔基、鹵代烷基、鹵代烯基、鹵代炔基、芳基、鹵代芳基、芳烷基、鹵代芳烷基、烷 氧基、鹵代烷氧基、羰氧基、鹵代羰氧基、芳氧基、鹵代芳氧基、甲硅烷基和甲硅烷氧基中的 一個(gè)以上取代基取代或未取代的含有2-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基；由選自鹵素、烷 基、鏈烯基、炔基、鹵代烷基、鹵代烯基、鹵代炔基、芳基、鹵代芳基、芳烷基、鹵代芳烷基、烷 氧基、鹵代烷氧基、羰氧基、鹵代羰氧基、芳氧基、鹵代芳氧基、甲硅烷基和甲硅烷氧基中的 一個(gè)以上取代基取代或未取代的含有3-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基；由選自鹵素、烷基、鏈烯基、 炔基、鹵代烷基、鹵代烯基、鹵代炔基、芳基、鹵代芳基、芳烷基、鹵代芳烷基、烷氧基、鹵代烷 氧基、羰氧基、鹵代羰氧基、芳氧基、鹵代芳氧基、甲硅烷基和甲硅烷氧基中的一個(gè)以上取代 基取代或未取代的含有6-40個(gè)碳原子的芳基；由選自鹵素、烷基、鏈烯基、炔基、鹵代烷基、 鹵代烯基、鹵代炔基、芳基、鹵代芳基、芳烷基、鹵代芳烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、羰氧基、鹵 代羰氧基、芳氧基、鹵代芳氧基、甲硅烷基和甲硅烷氧基中的一個(gè)以上取代基取代或未取代 的含有7-15個(gè)碳原子的芳烷基；由選自鹵素、烷基、鏈烯基、炔基、鹵代烷基、鹵代烯基、鹵 代炔基、芳基、鹵代芳基、芳烷基、鹵代芳烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、羰氧基、鹵代羰氧基、芳 氧基、鹵代芳氧基、甲硅烷基和甲硅烷氧基中的一個(gè)以上取代基取代或未取代的烷氧基；或 由選自鹵素、烷基、鏈烯基、炔基、鹵代烷基、鹵代烯基、鹵代炔基、芳基、鹵代芳基、芳烷基、 鹵代芳烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、羰氧基、鹵代羰氧基、芳氧基、鹵代芳氧基、甲硅烷基和甲 硅烷氧基中的一個(gè)以上取代基取代或未取代的羰氧基中的任一種。其中，除非給出具體的說(shuō)明，烷基、烷氧基和羰基優(yōu)選含有1-20個(gè)碳原子，鏈烯基 和炔基優(yōu)選含有2-20個(gè)碳原子，芳基優(yōu)選含有6-40個(gè)碳原子，并且芳烷基優(yōu)選含有7-15 個(gè)碳原子。由通式3表示的化合物包括選自2-降冰片烯-5-乙酯、5-降冰片烯_2_羧酸叔丁 酉旨(NB-TBE)、5-降冰片烯-2-甲基-2-羧酸甲酯(NB-MMA)、5-亞甲基-2-降冰片烯和5-正丁基-2-降冰片烯中的一種或多種。另外，根據(jù)本發(fā)明的用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的方法進(jìn)一步包括加入聚 合引發(fā)劑的步驟。該聚合引發(fā)劑優(yōu)選選自過(guò)氧化物或偶氮化合物中的一種或多種。此時(shí)， 該聚合弓I發(fā)劑可以預(yù)定的方式包含在1-烯烴_丙烯酸酯共聚物組合物中，所述方式例如以 純的方式、溶解在合適的溶劑的方式和與單體或共聚單體原料流(feed stream)混合的方 式。另外，基于丙烯酸酯共聚單體，優(yōu)選聚合引發(fā)劑的含量為0.001-0. 1摩爾％。當(dāng)聚 合引發(fā)劑的含量小于0.001摩爾％時(shí)，產(chǎn)率較低，而當(dāng)該含量大于0. 1摩爾％時(shí)，由于過(guò)量 的聚合引發(fā)劑，所以會(huì)產(chǎn)生低分子量的1-烯烴-丙烯酸酯共聚物。所述過(guò)氧化物的例子包括例如，過(guò)氧化氫、過(guò)氧化癸酰、過(guò)新癸酸叔丁酯、過(guò)新戊 酸叔丁酯、過(guò)氧化3，5，5_三甲基己酰、過(guò)氧化二乙基、過(guò)2-乙基己酸叔丁酯、過(guò)異丁酸叔丁 酯、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)乙酸叔丁酯、過(guò)苯甲酸叔丁酯、過(guò)氧化二叔丁基、過(guò)新癸酸叔戊基酯、 過(guò)新戊酸叔戊基酯、過(guò)2-乙基己酸叔戊基酯和1，1，3，3_四甲基丁基氫過(guò)氧化物；堿金屬過(guò) 硫酸鹽、過(guò)硼酸鹽和過(guò)碳酸鹽。偶氮化合物的例子包括偶氮二異丁腈(AIBN)。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備1-烯烴_丙烯酸酯共聚物的方法中，優(yōu)選聚合反應(yīng)在選 自甲苯、苯、氯苯、正己烷、四氫呋喃、氯仿、乙醇、甲醇、丙酮和二氯甲烷中的一種或多種溶 劑中進(jìn)行。作為根據(jù)本發(fā)明的用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的方法的實(shí)施方式，優(yōu)選 條件為丙烯酸酯共聚單體為甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸甲酯，1-烯烴單體為乙烯或降冰片 烯，金屬納米催化劑的金屬為過(guò)渡金屬，反應(yīng)壓力為5-60atm，反應(yīng)溫度為50-80°C，并且提 供AIBN作為聚合引發(fā)劑。另外，本發(fā)明還提供了一種通過(guò)使用用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的方法而 制備的1-烯烴_丙烯酸酯共聚物。通過(guò)使用根據(jù)本發(fā)明的催化組合物制備的1-烯烴_丙烯酸酯共聚物，與已知的技 術(shù)相比，由該共聚物制備的膜具有優(yōu)異的柔性和耐熱性。詳細(xì)地講，因?yàn)?-烯烴_丙烯酸酯共聚物為1-烯烴單體和極性單體的無(wú)規(guī)共聚 物，并且具有很高含量的極性基團(tuán)，不存在乙烯的結(jié)晶性，因此當(dāng)其經(jīng)過(guò)使用聚合物膜加工 后，聚合物的透明性沒(méi)有受到影響。因此，其可以用作光學(xué)材料。1-烯烴-丙烯酸酯共聚物包括其中玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20-170°C的降冰片烯_丙 烯酸甲酯共聚物、其中玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為50-130°C的乙烯-甲基丙烯酸酯酯共聚物、其中 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-50-20°C的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物和其中玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為0-150°C 的乙烯_丙烯酸甲酯_降冰片烯三元共聚物。在1-烯烴-丙烯酸酯共聚物中，優(yōu)選數(shù)均分子量為5，000-150，000，且重均分子 量為10，000-500, 000。當(dāng)數(shù)均分子量小于5，000或重均分子量小于10，000時(shí)，根據(jù)應(yīng)用
領(lǐng)域，由于較低的分子量則可能會(huì)在物理性質(zhì)方面存在問(wèn)題，而當(dāng)數(shù)均分子量大于150，000 或重均分子量大于500，000時(shí)，在加工方面會(huì)存在問(wèn)題。在1-烯烴-丙烯酸酯共聚物中，優(yōu)選在其中50%的初始重量發(fā)生分解時(shí)通過(guò)熱 重分析法(Td_50，半數(shù)中毒量)獲得的的溫度為350-500°C，而且Td_50會(huì)隨著1-烯烴單體的含量而變化。在沒(méi)有發(fā)生共聚合而是僅獲得PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)均聚物的情況 下，Td_50 小于 350°C。另外，優(yōu)選1-烯烴-丙烯酸酯共聚物具有透光度為80-100%。當(dāng)1-烯烴-丙烯 酸酯共聚物的透光度較高時(shí)，在光學(xué)材料如光學(xué)膜上的應(yīng)用是有優(yōu)勢(shì)的。另外，本發(fā)明還提供了一種包含1-烯烴_丙烯酸酯共聚物的光學(xué)膜。因?yàn)橥ㄟ^(guò)使用具有較高透光度的丙烯酸酯共聚物制備光學(xué)膜，因此光學(xué)膜可具有 較高的透光度，而且因?yàn)榫哂袠O性官能團(tuán)的單體的含量較高，因而粘附性能也是優(yōu)異的。因 此，其適合用作層壓膜如偏振板。詳細(xì)地講，其通過(guò)拉伸可以用于制備具有雙折射率的延遲 補(bǔ)償膜，或者通過(guò)用碘溶液進(jìn)行后處理而制備偏振膜，而且可以用作各種光學(xué)膜。實(shí)施例根據(jù)給出的下述示例性實(shí)施例可以獲得對(duì)本發(fā)明更好的理解，但這不應(yīng)解釋為對(duì) 本發(fā)明的限制。聚合反應(yīng)所需有機(jī)試劑和溶劑由Aldrich公司生產(chǎn)，并采用標(biāo)準(zhǔn)方法提純，所用 乙烯為經(jīng)過(guò)水分和氧氣過(guò)濾裝置處理的由應(yīng)用氣體技術(shù)公司生產(chǎn)的高純產(chǎn)品。為了確認(rèn)聚合物催化劑的結(jié)構(gòu)，使用Varian公司制造的500MHz NMR0聚合物的玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度使用TA儀器公司制造的DSC QlOO測(cè)定，并且使用同一公司制造的TGA測(cè)定 Td_50。分子量和分子量分布通過(guò)由Waters公司制造的GPC (凝膠滲透色譜)分析儀來(lái)獲 得，分析溫度為25°C，使用四氫呋喃(THF)作為溶劑，并且通過(guò)用聚苯乙烯進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化來(lái)獲 得數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)。<實(shí)施例1>將125mL的高壓反應(yīng)器抽真空后，充入氬氣。在氬氣氣氛下，向反應(yīng)器中加入包含 0. 1重量％釕的金屬納米催化劑(2. 86g，28. 05mmol)、23mL甲苯和甲基丙烯酸甲酯(2. 81g， 28.05mmol)。另外，加入溶解在甲苯中的引發(fā)劑AIBN 0. 056mmolo然后，在30巴壓力下充 入乙烯后，把反應(yīng)器的溫度升高至70°C，用磁性棒以500rpm的速率進(jìn)行攪拌，并且聚合18 小時(shí)以制備聚合物溶液。在聚合反應(yīng)完成后，將反應(yīng)溫度降至常溫，金屬納米催化劑通過(guò)過(guò)濾回收。隨后， 在除去金屬納米催化劑的聚合物溶液中滴加不用作溶劑的乙醇以使聚合物以固體形式沉 淀出來(lái)。使固相沉淀而除去上層清夜，向其中加入乙醇，進(jìn)行再次洗滌，再向其中加入水，進(jìn) 行攪拌以使粒子堅(jiān)實(shí)，然后過(guò)濾取得共聚物。由此獲得的共聚物在80°C下在真空爐中干燥一天。<實(shí)施例2>除了使用含有1重量％釕的金屬納米催化劑以外，使用與實(shí)施例1相同的聚合反 應(yīng)條件和后處理工藝來(lái)制備共聚物。<實(shí)施例3>除了使用含有5重量％釕的金屬納米催化劑以外，使用與實(shí)施例1相同的聚合反 應(yīng)條件和后處理工藝來(lái)制備共聚物。<實(shí)施例4>除了使用含有0. 1重量％鈀的金屬納米催化劑以外，使用與實(shí)施例1相同的聚合反應(yīng)條件和后處理工藝來(lái)制備共聚物。<實(shí)施例5>除了使用含有1重量％鈀的金屬納米催化劑以外，使用與實(shí)施例1相同的聚合反 應(yīng)條件和后處理工藝來(lái)制備共聚物?！磳?shí)施例6> 除了使用含有5重量％鈀的金屬納米催化劑以外，使用與實(shí)施例1相同的聚合反 應(yīng)條件和后處理工藝來(lái)制備共聚物?！磳?shí)施例7>除了使用含有10重量％鈀的金屬納米催化劑以外，使用與實(shí)施例1相同的聚合反 應(yīng)條件和后處理工藝來(lái)制備共聚物。〈實(shí)施例8>除了使用含有5重量％鉬的金屬納米催化劑以外，使用與實(shí)施例1相同的聚合反 應(yīng)條件和后處理工藝來(lái)制備共聚物?！磳?shí)施例9>除了使用含有5重量％銥的金屬納米催化劑以外，使用與實(shí)施例1相同的聚合反 應(yīng)條件和后處理工藝來(lái)制備共聚物?！磳?shí)施例10>除了使用含有5重量％銠的金屬納米催化劑以外，使用與實(shí)施例1相同的聚合反 應(yīng)條件和后處理工藝來(lái)制備共聚物?！磳?shí)施例11>除了使用含有5重量％銅的金屬納米催化劑以外，使用與實(shí)施例1相同的聚合反 應(yīng)條件和后處理工藝來(lái)制備共聚物。實(shí)施例1-11的具體試驗(yàn)條件和結(jié)果描述在下列表1中。表1
解在甲苯中的引發(fā)劑AIBN 0. 056mmolo然后，在30巴壓力下充入乙烯后，把反應(yīng)器的溫度 升高至70°C，用磁性棒以500rpm的速率進(jìn)行攪拌，并且聚合18小時(shí)以制備聚合物溶液。在聚合反應(yīng)完成后，將反應(yīng)溫度降至常溫，通過(guò)過(guò)濾回收氧化鋁。隨后，在除去氧 化鋁的聚合物溶液中滴加不用作溶劑的乙醇以使聚合物以固體形式沉淀出來(lái)。使固相沉淀 而除去上層清夜，向其中加入乙醇，進(jìn)行再次洗滌，再向其中加入水，進(jìn)行攪拌以使粒子堅(jiān) 實(shí)，然后過(guò)濾取得共聚物。由此獲得的共聚物在80°C下在真空爐中干燥一天。〈對(duì)比實(shí)施例2>除了使用5. 72g氧化鋁以外，使用與對(duì)比實(shí)施例1相同的聚合反應(yīng)條件和后處理 工藝來(lái)制備共聚物。對(duì)比實(shí)施例1-2的具體試驗(yàn)條件和結(jié)果描述在下列表2中。表2 〈實(shí)施例12>將125mL的高壓反應(yīng)器抽真空后，充入氬氣。在氬氣氣氛下，向反應(yīng)器中加入包含 5重量％釕的金屬納米催化劑(2.86g，28.05mmol)、23mL甲苯和甲基丙烯酸甲酯(2. 41g， 28.05mmol)。另外，加入溶解在甲苯中的引發(fā)劑AIBN 0. 056mmolo然后，在30巴壓力下充 入乙烯后，把反應(yīng)器的溫度升高至70°C，用磁性棒以500rpm的速率進(jìn)行攪拌，并且聚合18小時(shí)以制備聚合物溶液。隨后，使用與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行聚合反應(yīng)后處理工藝來(lái)制 備共聚物。〈實(shí)施例13>除了引發(fā)劑的含量為0. 028mmol以外，使用與實(shí)施例1相同的聚合反應(yīng)條件和后 處理工藝來(lái)制備共聚物。實(shí)施例12-13的具體試驗(yàn)條件和結(jié)果描述在下列表3中。表3 〈實(shí)施例14>將125mL的高壓反應(yīng)器抽真空后，充入氬氣。在氬氣氣氛下，向反應(yīng)器中加入包 含5重量％釕的金屬納米催化劑(4. 13g，14. 03mmol)、23mL甲苯、甲基丙烯酸甲酯(2. 81g， 28. 05mmol)和56. lmmol降冰片烯。另外，加入溶解在甲苯中的引發(fā)劑AIBN 0. 056mmol。然 后，把反應(yīng)器的溫度升高至60°C，用磁性棒以500rpm的速率進(jìn)行攪拌，并且聚合18小時(shí)以制備聚合物溶液。隨后，使用與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行聚合反應(yīng)后處理工藝來(lái)制備共聚 物?！磳?shí)施例15>除了溫度為65°C以外，使 用與實(shí)施例14相同的聚合反應(yīng)條件和后處理工藝來(lái)制 備共聚物。〈實(shí)施例16>將125mL的高壓反應(yīng)器抽真空后，充入氬氣。在氬氣氣氛下，向反應(yīng)器中加入包 含5重量％釕的金屬納米催化劑(2. 86g，28. 05mmol)、23mL甲苯、甲基丙烯酸甲酯(2. 81g， 28. 05mmol)和56. Immol降冰片烯。另外，加入溶解在甲苯中的引發(fā)劑AIBN 0. 056mmol。然 后，把反應(yīng)器的溫度升高至70°C，用磁性棒以500rpm的速率進(jìn)行攪拌，并且聚合18小時(shí)以 制備聚合物溶液。隨后，采用和實(shí)施例1相同的方法完成聚合反應(yīng)后處理工藝來(lái)制備共聚 物。實(shí)施例14-16的具體試驗(yàn)條件和結(jié)果描述在下列表4中。表 4 使用核磁共振光譜對(duì)實(shí)施例1-16制得的所有共聚物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析。在每一個(gè) 制得的共聚物中，沒(méi)有證實(shí)乙烯或降冰片烯的均聚物，但產(chǎn)生了無(wú)規(guī)共聚物。在實(shí)施例3和對(duì)比實(shí)施例1中制得的共聚物的屮NMR測(cè)量結(jié)果和DSC測(cè)量結(jié)果 示于圖1-4中。如圖1和圖2所示，因?yàn)榻饘偌{米催化劑比金屬氧化物具有更高的活性，因 此乙烯的含量增加了。另外，如圖3和圖4所示，在已知的聚烯烴中沒(méi)有觀測(cè)到熔解溫度，但曾觀測(cè)到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。因此，沒(méi)有證實(shí)均聚物，并且由實(shí)施例制備的共聚物為非結(jié)晶性共聚物，當(dāng)溫度發(fā)生變化時(shí)其中相不發(fā)生變化。另外，在實(shí)施例12和15中制得的共聚物顯示Td_50為400°C或更高，這比已知的 PMMA相應(yīng)的Td_50值350°C要高。因此，當(dāng)其用于高溫條件下時(shí)，因?yàn)橛捎诩訜岫冃蔚娘L(fēng) 險(xiǎn)降低了，因此其可用于需要加熱的電子器件中。另外，通過(guò)已知的高溫和高壓方法獲得的LDPE (低密度聚乙烯)和EVA(乙烯乙酸 乙烯酯)的分子量分布較寬，并且IogMw值為4或更大。然而，可以看出，使用根據(jù)本發(fā)明 的催化組合物通過(guò)自由基聚合方法且在實(shí)施例12-16中制得的共聚物具有小于2. 5的較窄 的分子量分布(PDI)。如上所述，當(dāng)聚合物具有較窄的分子量分布時(shí)，可以提高各種物理性 質(zhì)。另外，就象在實(shí)施例1-11中，回收了幾乎100%的金屬納米催化劑，由于其對(duì)空氣 和水分優(yōu)異的穩(wěn)定性，因而可以被再利用。工業(yè)實(shí)用性在根據(jù)本發(fā)明的用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的催化組合物中，因?yàn)闃O性共 聚單體的含量較高，因此可用于制備不具有結(jié)晶性的ι-烯烴-丙烯酸酯共聚物。用于制備 1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的方法為溫和聚合條件而無(wú)需高溫和高壓聚合條件的簡(jiǎn)單工藝， 并且容易控制物理性質(zhì)。
權(quán)利要求
一種用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的催化組合物，其包含由下列通式1表示的金屬納米催化劑[通式1]M/NxOy其中，M選自第3-12族的過(guò)渡金屬中，N選自第3-14族的原子中，O為氧原子，并且x和y由N的氧化狀態(tài)決定，x和y各自獨(dú)立地為1-20的整數(shù)，以及M為納米粒子，并且由NxOy組成的載體所包圍，或者以吸附狀態(tài)結(jié)合并固定在該載體的表面上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的催化組合物，其中，Nx0y 包括選自氧化鋁(A1203)、氧化釔(Y203)、氧化鋅(&02)、氧化鉿(Hf02)、氧化硅(Si02)、氧化 硼(B203)、氧化銫(Ce02)、氧化鏑(Dy203)、氧化鉺(Er203)、氧化銪(Eu203)、氧化釓(Gd203)、 氧化鈥(Ho203)、氧化鑭(La203)、氧化釕(Lu203)、氧化釹(Nd203)、氧化鐠(Pr60n)、氧化釤 (Sm203)、氧化鋱(Tb203)、氧化釷(Th407)、氧化銩(Tm203)、氧化鐿(Yb203)、Dy3Al5012、Y3A15012 和CeAln018中的一種或多種金屬氧化物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的催化組合物，其中，M 包括選自 Ru、Rh、Pd、Pt、Ir、Co、Cu、Sm、Au、Ag、Re、Ni、Fe、0s 和 Sc 中的一種或多種納米粒 子。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的催化組合物，其中，基 于金屬納米催化劑的總含量，M在所述金屬納米催化劑中的含量為0. 1-10重量％。
5.一種用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的方法，該方法包括在由下列通式1表示的 金屬納米催化劑下聚合1-烯烴單體和丙烯酸酯共聚單體的步驟[通式1] M/Nx0y其中，M選自第3-12族的過(guò)渡金屬中， N選自第3-14族的原子中， 0為氧原子，并且x和y由N的氧化狀態(tài)決定， x和y各自獨(dú)立地為1-20的整數(shù)，以及M為納米粒子，并且由Nx0y組成的載體所包圍，或者以吸附狀態(tài)結(jié)合并固定在載體的表 面上。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的方法，其中，基于丙烯 酸酯共聚單體，所述金屬納米催化劑的含量為0. 01-200摩爾％。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的方法，其中，在聚合反 應(yīng)的條件中，壓力為5-200atm，并且溫度為30_150°C。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的用于制備1-烯烴_丙烯酸酯共聚物的方法，其中，所述丙烯 酸酯共聚單體包括由下列通式2表示的化合物[通式2]其中，禮、R2和R3各自獨(dú)立地為氫原子或含有雜原子和1-30個(gè)碳原子的一價(jià)烴基；以及 R4為氫原子或含有1-6個(gè)碳原子的烷基。
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的方法，其中，所述丙烯 酸酯共聚單體選自含有Ci-Q直鏈或支鏈烷基的丙烯酸烷基酯、含有Ci-Cu直鏈或支鏈烷 基的甲基丙烯酸烷基酯和含有Ci-Cu直鏈或支鏈烷基的丁基丙烯酸烷基酯中。
10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的用于制備1-烯烴_丙烯酸酯共聚物的方法，其中，所述丙烯 酸酯共聚單體進(jìn)一步包括選自乙酸乙烯酯、丙烯酸羥烷酯、丙烯酸羧烷酯、乙烯酯、丙烯酸、 甲基丙烯酸、馬來(lái)酸酐和一氧化碳中的一種或多種共聚單體。
11.根據(jù)權(quán)利要求5所述的用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的方法，其中，基于1-烯 烴單體和丙烯酸酯共聚單體的總量，所述丙烯酸酯共聚單體的含量為30-99摩爾％。
12.根據(jù)權(quán)利要求5所述的用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的方法，其中，所述1-烯 烴單體包括選自乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和 由下列通式3表示的化合物中的一種或多種，[通式3] 其中，m為0-4的整數(shù)，R7、R/、R7”和R/”各自獨(dú)立地包含極性官能團(tuán)或非極性官能團(tuán)，R7、R/、R/’和R/”可彼此連接形成飽和或不飽和的含有4-12個(gè)碳原子的環(huán)狀基團(tuán)或 含有6-24個(gè)碳原子的芳香環(huán)。
13.根據(jù)權(quán)利要求5所述的用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的方法，該方法進(jìn)一步 包括以下步驟加入聚合引發(fā)劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求5所述的用于制備1-烯烴_丙烯酸酯共聚物的方法，其中，所述聚合 反應(yīng)在選自甲苯、苯、氯苯、正己烷、四氫呋喃、氯仿、乙醇、甲醇、丙酮和二氯甲烷中的一種 或多種溶劑中進(jìn)行。
15.一種1-烯烴-丙烯酸酯共聚物，其是通過(guò)使用權(quán)利要求5所述的用于制備1-烯 烴_丙烯酸酯共聚物的方法制備的。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的1-烯烴-丙烯酸酯共聚物，其中，所述1-烯烴_丙烯酸酯 共聚物包括其中玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20-170°C的降冰片烯-丙烯酸甲酯共聚物。
17.根據(jù)權(quán)利要求15所述的1-烯烴-丙烯酸酯共聚物，其中，所述1-烯烴_丙烯酸酯 共聚物包括其中玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為50-130°C的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物。
18.根據(jù)權(quán)利要求15所述的1-烯烴-丙烯酸酯共聚物，其中，所述1-烯烴_丙烯酸酯 共聚物包括其中玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-50-20°C的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物。
19.根據(jù)權(quán)利要求15所述的1-烯烴-丙烯酸酯共聚物，其中，所述1-烯烴_丙烯酸酯 共聚物包括其中玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為0-150°C的乙烯-丙烯酸甲酯_降冰片烯三元共聚物。
20.一種光學(xué)膜，其包含權(quán)利要求15所述的1-烯烴-丙烯酸酯共聚物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種包含金屬納米催化劑的用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的催化組合物和用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的方法。在用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的催化組合物中，因?yàn)闃O性共聚單體的含量較高，所以該催化組合物可用于制備不具有結(jié)晶性且能用作光學(xué)材料的1-烯烴-丙烯酸酯共聚物。用于制備1-烯烴-丙烯酸酯共聚物的方法可以使用溫和聚合條件而無(wú)需高溫和高壓聚合條件的簡(jiǎn)單工藝來(lái)進(jìn)行，并且容易控制物理性質(zhì)。
文檔編號(hào)C08F10/00GK101878232SQ200880118391
公開(kāi)日2010年11月3日 申請(qǐng)日期2008年11月28日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月28日
發(fā)明者全炳浩, 盧慶燮, 宋慇擎, 申培根, 金元熙, 魯基洙 申請(qǐng)人:Lg化學(xué)株式會(huì)社