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具有低導(dǎo)熱性的彈性可發(fā)性苯乙烯聚合物的制作方法

文檔序號(hào):3645276閱讀:164來(lái)源:國(guó)知局

專利名稱::具有低導(dǎo)熱性的彈性可發(fā)性苯乙烯聚合物的制作方法具有低導(dǎo)熱性的彈性可發(fā)性苯乙烯聚合物本發(fā)明涉及一種包含絕熱顆粒的可發(fā)性苯乙烯聚合物,其中所述絕熱顆粒經(jīng)至少一種硫化橡膠包封,涉及一種生產(chǎn)所述可發(fā)性苯乙烯聚合物的方法,涉及一種由所述可發(fā)性苯乙烯聚合物生產(chǎn)的泡沫,涉及一種生產(chǎn)該泡沫的方法,并涉及所述泡沫用于絕熱、或用于機(jī)器和家用電器絕熱、和用作包裝材料的用途?,F(xiàn)有技術(shù)之前已公開了包含絕熱顆粒的可發(fā)性熱塑性材料。W097/45477公開了粒狀可發(fā)性苯乙烯聚合物,其包含,基于所述聚合物的重量,0.05至25重量%的均勻分布的炭黑顆粒,且其可經(jīng)處理得到密度<35g/l的自熄泡沫。所用炭黑顆粒優(yōu)選由粒徑為60至150nm且其BET表面積為10至500m2/g的焰黑組成。TO97/45477沒(méi)有公開任何其中存在經(jīng)至少一種橡膠包封的絕熱顆粒的可發(fā)性熱塑性材料。W098/51735公開了粒狀可發(fā)性苯乙烯聚合物,其包含均勻分布的石墨顆粒,并可經(jīng)處理得到密度<35g/l的自熄泡沫。所用石墨的平均粒徑為1至50ym,其堆積密度為100至500g/l,且其比表面積為5至20m2/g。W098/51735沒(méi)有公開可在可發(fā)性熱塑性材料中使用經(jīng)至少一種橡膠包封的絕熱顆粒。DE19607281A1公開了一種通過(guò)以下方式對(duì)舊橡膠和廢橡膠進(jìn)行產(chǎn)品回收的方法使磨碎的橡膠、熱塑性材料和交聯(lián)劑動(dòng)態(tài)穩(wěn)定以生產(chǎn)與熱塑性彈性體類似的復(fù)合材料。為此,在熔融過(guò)程中,一種與熱塑性彈性體類似的或具有抗沖擊性質(zhì)的復(fù)合材料由這樣一種混合物獲得,所述混合物由至少兩種具有固有的不相容性的混合成分、磨碎的橡膠和熱塑性材料組成。根據(jù)DE19607281A1,合適的熱塑性彈性體優(yōu)選為聚烯烴,特別優(yōu)選聚丙烯。DE19607281A1沒(méi)有公開任何包含經(jīng)至少一種橡膠包封的絕熱顆粒的可發(fā)性熱塑性材料。EP1541621A2公開了由可發(fā)性且經(jīng)抗沖改性的顆粒狀熱塑性聚合物材料組成的模制泡沫。它們通過(guò)使由可發(fā)性且經(jīng)抗沖改性的顆粒狀熱塑性聚合物材料組成的泡沫顆粒熔化而獲得。優(yōu)選使用苯乙烯聚合物,特別優(yōu)選抗沖擊性聚苯乙烯(HIPS)、陰離子聚合抗沖擊性聚苯乙烯、丙烯腈_丁二烯_苯乙烯聚合物(ABS)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯聚合物(ASA)、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯聚合物(MBS)、甲基丙烯酸甲酯_丙烯腈_丁二烯-苯乙烯聚合物(MABS)、它們的加聚物或混合物、或與聚苯醚(PPE)的混合物。另外的添加劑——成核劑、填充劑、增塑劑、阻燃劑——和其他添加劑如炭黑、石墨、或鋁粉可加入該聚合物熔體中。EP1541621A2沒(méi)有公開任何包含經(jīng)至少一種橡膠包封的絕熱顆粒的可發(fā)性熱塑性材料。WO00/78852A2公開了一種通過(guò)使用舊橡膠或廢橡膠生產(chǎn)與熱塑性彈性體類似的彈性體混合物的方法。為此,將一種熱塑性聚合物——優(yōu)選聚丙烯——與另一種熱塑性材料和磨碎的橡膠以及一種穩(wěn)定劑混合。W000/78852沒(méi)有公開任何包含經(jīng)橡膠包封的絕熱顆粒的可發(fā)性熱塑性材料。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種可發(fā)性苯乙烯聚合物,其可被轉(zhuǎn)化為不僅具有較低密度還具有良好絕熱能力的相應(yīng)的泡沫。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種具有一定彈性的可發(fā)性苯乙烯聚合物。其他目的為提供一種在生產(chǎn)可發(fā)性苯乙烯聚合物中以及在生產(chǎn)可由其生產(chǎn)的泡沫中節(jié)約資源的方法,且所述方法可將舊輪胎等轉(zhuǎn)化為提及的有用產(chǎn)品。這些目的通過(guò)使用本發(fā)明的包含絕熱顆粒的可發(fā)性苯乙烯聚合物實(shí)現(xiàn),其中所述絕熱顆粒經(jīng)至少一種硫化橡膠包封。在一種特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的苯乙烯聚合物包含這樣的苯乙烯均聚物或苯乙烯共聚物;其中以所述聚合物的重量為基準(zhǔn),所述苯乙烯均聚物或苯乙烯共聚物具有最高達(dá)40重量%的至少一種另外的烯鍵式不飽和單體,特別是烷基苯乙烯,例如二乙烯基苯或a-甲基苯乙烯,或丙烯腈,丁二烯,丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。由聚苯乙烯與其他聚合物——特別是與未硫化橡膠和聚苯醚——組成的摻混物也是可行的。在一種特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的苯乙烯聚合物由這樣的苯乙烯均聚物或苯乙烯共聚物組成;其中以所述聚合物的重量為基準(zhǔn),所述苯乙烯均聚物或苯乙烯共聚物具有最高達(dá)40重量%的至少一種另外的上述烯鍵式不飽和單體。在一種特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的可發(fā)性苯乙烯聚合物選自苯乙烯聚合物、抗沖擊性聚苯乙烯、陰離子聚合抗沖擊性聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈聚合物(SAN)、丙烯腈-丁二烯_苯乙烯聚合物(ABS)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯聚合物(ASA)、丙烯酸甲酯-丁二烯_苯乙烯聚合物(MBS)、甲基丙烯酸甲酯_丙烯腈_丁二烯_苯乙烯聚合物(MABS),及其混合物??梢源嬖趦煞N或更多種提及的苯乙烯聚合物的混合物。在一種優(yōu)選實(shí)施方案中使用聚苯乙烯。存在于本發(fā)明的可發(fā)性苯乙烯聚合物中且經(jīng)至少一種硫化橡膠包封的絕熱顆粒優(yōu)選選自炭黑、石墨、鋁粉、二氧化鈦,及其混合物。本發(fā)明可使用的炭黑的原生粒徑優(yōu)選為1至lOOOnm,特別優(yōu)選5至500nm。根據(jù)ASTMD2414測(cè)定,所優(yōu)選使用炭黑的DBP吸收量為10至300mL/100g、特別優(yōu)選20至200mL/100g。所優(yōu)選使用炭黑的表面積優(yōu)選為2至400m2/g、特別優(yōu)選5至200m2/g,其各自根據(jù)ASTMD6556測(cè)定。本發(fā)明可使用的石墨的平均粒徑優(yōu)選為1至50iim、特別是2.5至12iim,其堆積密度為100至500g/l,且其比表面積為5至20m2/g。天然石墨或合成石墨均可使用。本發(fā)明可使用的鋁粉的平均粒徑為0.1至100iim,特別是1至50iim。本發(fā)明可使用的二氧化鈦的平均粒徑為0.1至100iim,特別是1至50iim。本發(fā)明苯乙烯聚合物中存在的絕熱顆粒已根據(jù)本發(fā)明被至少一種硫化橡膠包封。本發(fā)明可使用天然或合成來(lái)源的、本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何類型的硫化橡膠對(duì)本發(fā)明可發(fā)性苯乙烯聚合物中所存在的絕熱顆粒進(jìn)行包封。出于本發(fā)明目的,硫化橡膠是指硫化的天然或合成橡膠。根據(jù)硫化橡膠交聯(lián)度,可以區(qū)分軟質(zhì)硫化橡膠和硬質(zhì)硫化橡膠。出于本發(fā)明目的,未硫化橡膠是指在20°C下具有彈性特性的未交聯(lián)但可交聯(lián)——即可硫化——的聚合物。在較高溫度和/或暴露于形變力下,未硫化橡膠表現(xiàn)為粘性流。因此,未硫化橡膠可進(jìn)行成形加工并用作生產(chǎn)硫化橡膠的起始材料。未硫化橡膠交聯(lián)能力的實(shí)現(xiàn)需要存在官能團(tuán)(例如不飽和碳/碳鍵、羥基或異氰酸酯基),其中所述官能團(tuán)通過(guò)硫化彼此連接,即交聯(lián)。術(shù)語(yǔ)未硫化橡膠通常包括天然和合成的未硫化橡膠。由未硫化橡膠得到的產(chǎn)品的性質(zhì),例如各種類型硫化橡膠的性質(zhì),可通過(guò)選擇未硫化橡膠的類型、交聯(lián)的類型和交聯(lián)度、和/或添加添加劑根據(jù)具體應(yīng)用而調(diào)整。出于本發(fā)明目的,天然未硫化橡膠是指由當(dāng)在橡膠樹或三葉橡膠樹(pararubbertree)-一個(gè)實(shí)例是大戟科(Euphorbiaceae)的巴西三葉橡膠樹(Heveabrasiliensis)——樹干的外弧(secondaryarc)上切開一個(gè)切口時(shí)流出的膠乳得到的橡膠。其他優(yōu)選的來(lái)源有杜仲樹(guttaperchatree)、銀膠菊叢(guayulebush)、kok-saghys和巴拉塔膠木(balata)。天然存在的膠乳通常是大小為0.0005至0.001mm的天然橡膠微滴在水中的乳液,其具有作為保護(hù)膠體的蛋白質(zhì)材料。每100g膠乳通常包含約30至35g天然橡膠,總計(jì)4.5至5g的蛋白質(zhì)、留醇、脂肪和碳水化合物,和0.5g礦物成分。剩余部分為水。天然橡膠的密度通常為約0.93g/cm3。未硫化天然橡膠的生產(chǎn)是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的,且以實(shí)例方式描述于RomppChemielexikon[ChemicalEncyclopedia],第9片反,GeorgThiemeVerlagStuttgart中。未硫化天然橡膠是一種具有基本單元CHg—C~-4=:C—C-—H-,HH~.^....的不飽和聚合物,其可以以1,4_順式構(gòu)型(三葉膠樹天然橡膠,a)或1,4_反式構(gòu)型(杜仲樹天然橡膠,b)存在‘/=\Ea1,4_順式i/vj/b1,4_反式因此,未硫化天然橡膠是一種聚異戊二烯,其酶催化的生物合成通過(guò)焦磷酸異戊酯和焦磷酸法呢酯作為前體進(jìn)行。未硫化天然橡膠、巴拉塔膠和杜仲樹膠還在其聚合度方面有所不同,其中未硫化天然橡膠為約8000至30000g/mol,而其他未硫化橡膠為約1500g/mol。未硫化合成橡膠為由一種、兩種或更多種不同單體組成的聚合物、均聚物或共聚物。優(yōu)選的合成未硫化橡膠為選自下列的那些苯乙烯_丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠(IR)(即具有90至98%順式含量的聚異戊二烯(見(jiàn)上))、聚丁二烯橡膠(BR)、聚氯丁二烯(氯丁二烯橡膠,CR)、腈橡膠(NBR,丙烯腈-丁二烯橡膠)、丁基橡膠(IIR)、溴丁基橡膠(BIIR)、乙烯-丙烯彈性體(EPM和EPDM)、硅橡膠(P/VMQ)、聚氨酯橡膠(聚酯型聚氨酯橡膠(AU)、聚醚型聚氨酯橡膠(EU))、聚表氯醇橡膠(poly印ichlorohydrinrubber,CO)、及其與環(huán)氧乙烷(EC0)的共聚物、硫塑料(聚硫橡膠)、氯磺化聚乙烯(CSM)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA、EVM)、聚降冰片烯橡膠(PNR)、丙烯酸酯橡膠(ACM和ANM)、氟橡膠(FPM、FKM、CFM)、聚磷腈(特別是磷腈-氟彈性體(PNF))、熱塑性彈性體(TPE),及其混合物。生5產(chǎn)所述合成未硫化橡膠的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。出于本發(fā)明目的,硫化是指通過(guò)使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法——例如使用高能輻射、過(guò)氧化物、或者硫或硫的化合物——交聯(lián),使未硫化橡膠型的不飽和或飽和聚合物——即未硫化天然或合成橡膠——轉(zhuǎn)化為彈性體狀態(tài)。獲得交聯(lián)產(chǎn)物的硫化優(yōu)選在彈性體使用碳_碳多重鍵與作為硫化劑的硫在單個(gè)大分子間形成硫橋的情況下進(jìn)行。在使用硫進(jìn)行硫化的情況下,硫化橡膠——即硬質(zhì)硫化橡膠或軟質(zhì)硫化橡膠——的稠度可以通過(guò)硫的量確定。也可使用不含硫的交聯(lián)劑作為硫化劑,其實(shí)例有過(guò)氧化物(對(duì)于飽和彈性體而言),或金屬氧化物,例如MgO或ZnO(對(duì)于含有鹵素基團(tuán)或含有羧基的反應(yīng)性彈性體而言)。純熱硫化也可用于丁二烯/苯乙烯共聚物(SBR)和丁二烯/丙烯腈共聚物(NBR),以及其它共聚物。合適的硫化方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的,實(shí)例有在熱壓(heatablepress)下、或者在熱水或蒸汽中分批硫化;和特別是熱空氣硫化形式(其中擠出的未硫化橡膠直接進(jìn)料至熱空氣導(dǎo)流管)或超高頻硫化形式(其中未硫化橡膠擠出物輸送至一個(gè)中空導(dǎo)體并在其中微波加熱)的連續(xù)硫化。其它硫化方法有LCM方法和流體床硫化法。根據(jù)未硫化橡膠的種類(即天然或合成未硫化橡膠),并根據(jù)硫化橡膠的目標(biāo)用途,未硫化橡膠的處理需要添加多種另外物質(zhì),例如選自填充劑,如硅膠,硅酸鹽例如高嶺土、白堊、滑石等;顏料,如有機(jī)染料、鋅鋇白、氧化鐵、鉻化合物和鎘化合物;增塑劑,如礦物油,醚和硫醚,酯,和其它彈性化(elastifying)物質(zhì),油膏;塑解劑(masticatingagent)例如苯硫酚一一如果合適將其氯化——及其鋅鹽;防老劑,如抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、臭氧穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、抗疲勞劑,和水解穩(wěn)定劑例如芳香胺、苯酚、亞磷酸鹽、蠟;阻燃劑,如氯化烷烴、磷酸鹵代烷基酯;防腐劑和防白蟻劑,如氯苯酚、磷酸酯;氣味改進(jìn)劑;及其混合物。單個(gè)顆粒形式的包封硫化橡膠在經(jīng)至少一種硫化橡膠包封的本發(fā)明所用絕熱顆粒中的比例通常為0.1至60重量%,優(yōu)選5至50重量%。經(jīng)至少一種硫化橡膠包封且存在于本發(fā)明可發(fā)性苯乙烯聚合物中的絕熱顆粒的直徑通常能夠確保在隨后生產(chǎn)泡沫的發(fā)泡過(guò)程中,這些泡沫的孔結(jié)構(gòu)不受所述顆粒破壞。在一種優(yōu)選的實(shí)施方案中,經(jīng)至少一種硫化橡膠包封的絕熱顆粒的直徑為10至1000ym、特別優(yōu)選20至600um,根據(jù)本發(fā)明,此處直徑是指顆粒內(nèi)的最大距離。所述經(jīng)至少一種硫化橡膠包封的絕熱顆??删哂幸?guī)則和/或不規(guī)則形狀。根據(jù)本發(fā)明,還可使用其中存在大量經(jīng)至少一種硫化橡膠包封的絕熱顆粒的附聚體,在此情況下,上述粒度以所述附聚體為基準(zhǔn)計(jì)。也可以使多個(gè)炭黑顆粒、石墨顆粒、鋁顆粒和二氧化鈦顆粒附聚,并且也可使所述附聚體被至少一種硫化橡膠包封。所述經(jīng)至少一種硫化橡膠包封的絕熱顆??梢酝ㄟ^(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法生產(chǎn),例如在擠出機(jī)或捏合機(jī)中使所述絕熱顆粒與至少一種未硫化橡膠以及與至少一種硫化劑混合。在本發(fā)明方法的一種特別優(yōu)選實(shí)施方案中,所述經(jīng)至少一種硫化橡膠包封的絕熱顆粒是由舊輪胎生產(chǎn)的顆粒狀材料。在該特別優(yōu)選實(shí)施方案中,本發(fā)明熱塑材料中存在的絕熱顆粒是炭黑。本發(fā)明優(yōu)選使用的由舊輪胎組成的顆粒狀材料通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法生產(chǎn)。例如,顆粒狀舊輪胎材料可通過(guò)如下的結(jié)合方法生產(chǎn),其中將待粉碎的舊輪胎冷卻至例如-150°C的溫度下,然后粉碎冷凍的舊輪胎材料直至獲得一種相應(yīng)粒度的粉末。該粉末包含經(jīng)至少一種舊輪胎的硫化橡膠包封的炭黑。相應(yīng)粒度的顆粒狀舊輪胎材料可通過(guò)這些方法生產(chǎn),也可商購(gòu)獲得。本發(fā)明可優(yōu)選使用的由舊輪胎組成的顆粒狀材料的組成通常相應(yīng)于所述舊輪胎的組成,一個(gè)實(shí)例為由以下物質(zhì)組成的混合物35至50重量%的基于合成和天然未硫化橡膠的硫化橡膠、20至40重量%的含有炭黑、硅、炭和白堊的填充劑、2至8重量%的增塑劑、2至8重量%的硫化用化學(xué)品、0.1至4重量%的作為防老劑的化學(xué)品,以及代表100重量%余量的其它添加劑。存在于本發(fā)明可發(fā)性苯乙烯聚合物中的經(jīng)至少一種硫化橡膠包封的絕熱顆粒的量通常為0.05至20重量%、特別優(yōu)選0.1至10重量%,其各自以所述可發(fā)性苯乙烯聚合物為基準(zhǔn)。本發(fā)明的可發(fā)性苯乙烯聚合物可包括常規(guī)的為本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知的添加物和助劑,實(shí)例有阻燃劑、成核劑、紫外線穩(wěn)定劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、發(fā)泡劑、增塑劑、涂層劑、疏水化劑和/或抗氧化劑。在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方案中,所述可發(fā)性苯乙烯聚合物包含阻燃劑,特別是基于有機(jī)溴化合物的那些。溴在所述有機(jī)溴化合物中的含量意欲為>70重量%。該阻燃劑的量不會(huì)對(duì)本發(fā)明泡沫的機(jī)械性能造成任何損傷。特別合適的材料有脂肪族、脂環(huán)族和芳香族溴化合物,實(shí)例有六溴環(huán)十二烷、五溴一氯環(huán)己烷、五溴苯基烯丙基醚,及其混合物。所述含溴阻燃劑的作用通過(guò)加入C-C不穩(wěn)定性或0-0不穩(wěn)定性的有機(jī)化合物而顯著提高。這些阻燃劑增效劑的實(shí)例有二枯基和過(guò)氧化二枯基。一種優(yōu)選的結(jié)合物由0.6至5重量%的有機(jī)溴化合物和0.1至1.0重量%的C-C不穩(wěn)定性或0-0不穩(wěn)定性的有機(jī)化合物組成。本發(fā)明還提供一種生產(chǎn)本發(fā)明可發(fā)性苯乙烯聚合物的方法,其中將至少一種苯乙烯聚合物與經(jīng)至少一種硫化橡膠包封的絕熱顆粒混合。將所述至少一種苯乙烯聚合物與經(jīng)至少一種硫化橡膠包封的絕熱顆粒混合優(yōu)選通過(guò)下述方法進(jìn)行。在一種優(yōu)選實(shí)施方案中,將所述經(jīng)至少一種硫化橡膠包封的絕熱顆粒與一種苯乙烯聚合物熔體——例如在擠出機(jī)中——混合。此處同時(shí)地,向所述熔體中計(jì)量加入發(fā)泡劑。也可以將所述經(jīng)至少一種硫化橡膠包封的絕熱顆粒加入包含發(fā)泡劑的苯乙烯聚合物熔體中,此處有利的是使用由聚苯乙烯珠?!浒l(fā)泡劑且在懸浮聚合反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生——篩分一定范圍的珠粒而除去的邊緣級(jí)分。將包含發(fā)泡劑且包含絕熱顆粒的聚苯乙烯熔體擠出并粉碎,得到包含發(fā)泡劑的顆粒狀材料。由于石墨具有尤其是較強(qiáng)成核效果,所述材料在擠出后應(yīng)快速加壓冷卻,以避免發(fā)泡。因此,適宜的是加壓進(jìn)行水下造粒。如果聚合物熔體不經(jīng)加壓處理,則會(huì)使可發(fā)性苯乙烯聚合物發(fā)泡,形成膨脹型苯乙烯聚合物。在一種優(yōu)選實(shí)施方案中,該直接發(fā)泡通過(guò)將包含發(fā)泡劑的熔體經(jīng)由相應(yīng)模具擠出進(jìn)行,從而直接形成由所述可發(fā)性苯乙烯聚合物組成的所需尺寸的片板。在另一種實(shí)施方案中,將所述熔體擠壓經(jīng)過(guò)另一個(gè)合適的模具,從而形成由所述可發(fā)性苯乙烯聚合物組成的膨脹顆粒。因此,本發(fā)明還提供一種生產(chǎn)本發(fā)明膨脹苯乙烯聚合物的方法,所述方法通過(guò)使本發(fā)明的可發(fā)性苯乙烯聚合物發(fā)泡而進(jìn)行。也可以通過(guò)一種方法中的一個(gè)單獨(dú)的步驟將發(fā)泡劑加入包含經(jīng)至少一種硫化橡膠包封的絕熱顆粒的苯乙烯聚合物中。在該方法中,所述顆粒狀材料優(yōu)選浸漬于具有發(fā)泡劑的水性懸浮體中??蓪⑺鼋?jīng)至少一種硫化橡膠包封的絕熱顆粒直接加入聚合物熔體中??蓪⑺鲱w粒加入熔體中的另一種可能的形式是于相應(yīng)的聚苯乙烯中的濃縮物的形式。但優(yōu)選將顆粒狀聚苯乙烯材料和經(jīng)至少一種硫化橡膠包封的絕熱材料一起加入擠出機(jī)中,將所述聚合物熔融并與所述顆?;旌稀T瓌t上所述經(jīng)至少一種硫化橡膠包封的絕熱顆粒也可在所述懸浮聚合反應(yīng)完成前加入。此處,其可在懸浮前加入所述單體中,或可在聚合周期過(guò)程中——優(yōu)選在前半個(gè)過(guò)程中——加入反應(yīng)混合物中。發(fā)泡劑優(yōu)選在聚合反應(yīng)過(guò)程中加入,但也可之后加入所述聚合物中。如果聚合物溶液或相應(yīng)共聚物的溶液在懸浮聚合反應(yīng)開始時(shí)即存在于單體或者單體與相應(yīng)的一種或多種共聚單體的混合物中,則對(duì)于懸浮體的穩(wěn)定性而言是有利的。此處優(yōu)選由聚苯乙烯的苯乙烯溶液起始,且此處聚苯乙烯在苯乙烯中的濃度通常為0.5至30重量%,優(yōu)選5至20重量%。此處,新鮮聚苯乙烯可溶于苯乙烯中,但有利的是使用被稱為邊緣級(jí)分的物質(zhì),所述邊緣級(jí)分是在對(duì)在生產(chǎn)可發(fā)性聚苯乙烯過(guò)程中所產(chǎn)生的珠粒的范圍進(jìn)行分級(jí)的過(guò)程中篩分除去的過(guò)大或過(guò)小的珠粒。實(shí)踐中,這些不可利用的邊緣級(jí)分的直徑大于2.0mm或小于0.2mm。也可使用回收的聚苯乙烯材料和回收的聚苯乙烯泡沫材料。還可以使大批量的苯乙烯預(yù)聚直至達(dá)到0.5至70%的轉(zhuǎn)化率,將預(yù)聚物與絕熱顆粒一起懸浮于水相中,并聚合至完成。所述發(fā)泡劑的用量為常規(guī)值以熱塑性聚合物的重量計(jì)約3至10重量%。所用發(fā)泡劑通常包含具有3至10個(gè)、優(yōu)選4至6個(gè)碳原子的脂族烴,實(shí)例有正戊烷、異戊烷,或其混合物??蓪?duì)本發(fā)明的可發(fā)性苯乙烯聚合物進(jìn)行處理,以得到密度優(yōu)選為5至200g/l、優(yōu)選8至100g/l、特別是10至80g/l的泡沫。因此,本發(fā)明還提供了一種由本發(fā)明的可發(fā)性苯乙烯聚合物生產(chǎn)的泡沫。本發(fā)明還提供這樣一種生產(chǎn)泡沫的方法,所述方法通過(guò)使用本發(fā)明方法生產(chǎn)含經(jīng)至少一種硫化橡膠包封的絕熱顆粒的本發(fā)明可發(fā)性苯乙烯聚合物、并使這些可發(fā)性苯乙烯聚合物發(fā)泡而進(jìn)行。使包含發(fā)泡劑的可發(fā)性苯乙烯聚合物發(fā)泡以獲得泡沫的方法通常也通過(guò)現(xiàn)有技術(shù)中公開的方法進(jìn)行,通過(guò)使其在第一步中與蒸汽在開放式或封閉式預(yù)發(fā)泡機(jī)中預(yù)發(fā)泡,以得到相應(yīng)的膨脹苯乙烯聚合物。所述膨脹顆粒的平均粒徑通常為從1至10mm,特別是2至8mm。本發(fā)明還提供包含經(jīng)至少一種硫化橡膠包封的絕熱顆粒的膨脹苯乙烯聚合物。本發(fā)明預(yù)發(fā)泡的顆?;蛑榱P问降呐蛎洷揭蚁┚酆衔镫S后在第二步中通過(guò)蒸汽于氣密模具中熔融,以得到模制品或片板。由本發(fā)明可發(fā)性苯乙烯聚合物生產(chǎn)的泡沫的特征在于出色的絕熱性。由于存在經(jīng)至少一種硫化橡膠包封的絕熱顆粒,本發(fā)明的泡沫還具有一定的彈性,并且該彈性在所述泡沫的生產(chǎn)和使用過(guò)程中是有利的。本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)勢(shì)是顆粒狀舊輪胎的優(yōu)選使用使這8些除此之外難以處理的殘留物得以再利用。本發(fā)明還提供本發(fā)明的泡沫用于絕熱的用途,例如用于建筑物或建筑物部分絕熱的用途。此處,本發(fā)明的泡沫可應(yīng)用于待絕熱部分的外部或內(nèi)部。本發(fā)明還提供本發(fā)明的泡沫用于機(jī)器和家用電器絕熱的用途。本發(fā)明還提供本發(fā)明的泡沫用作包裝材料的用途。此處所述泡沫可以顆粒形式使用,因此待包裝制品可位于松散床(loosebed)內(nèi)。還可以使用本發(fā)明的泡沫來(lái)生產(chǎn)其中包埋了帶包裝制品的整體工件(integralworkpiece)0權(quán)利要求一種包含絕熱顆粒的可發(fā)性苯乙烯聚合物,其中所述絕熱顆粒經(jīng)至少一種硫化橡膠包封。2.權(quán)利要求1的苯乙烯聚合物,其包含苯乙烯均聚物或苯乙烯共聚物,所述苯乙烯均聚物或苯乙烯共聚物,基于所述聚合物的重量,具有最高達(dá)40重量%的至少一種另外的烯鍵式不飽和單體。3.權(quán)利要求1或2的苯乙烯聚合物,其選自苯乙烯聚合物、抗沖擊性聚苯乙烯、陰離子聚合抗沖擊性聚苯乙烯、苯乙烯_丙烯腈聚合物(SAN)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物(ABS)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯聚合物(ASA)、丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯聚合物(MBS)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物(MABS),及其混合物。4.權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的苯乙烯聚合物,其中所述經(jīng)至少一種硫化橡膠包封的絕熱顆粒選自炭黑、石墨、鋁粉、二氧化鈦,及其混合物。5.權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的苯乙烯聚合物,其中所述經(jīng)至少一種硫化橡膠包封的絕熱顆粒為由舊輪胎生產(chǎn)的顆粒狀材料。6.權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的苯乙烯聚合物,其中所述經(jīng)至少一種硫化橡膠包封的絕熱顆粒的存在量,基于所述可發(fā)性苯乙烯聚合物,為0.05至20重量%。7.—種生產(chǎn)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)的可發(fā)性苯乙烯聚合物的方法,其包括將至少一種苯乙烯聚合物與經(jīng)至少一種硫化橡膠包封的絕熱顆?;旌?。8.一種膨脹苯乙烯聚合物,其包含經(jīng)至少一種硫化橡膠包封的絕熱顆粒。9.一種生產(chǎn)權(quán)利要求8的膨脹苯乙烯聚合物的方法,其包括使權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)的可發(fā)性苯乙烯聚合物發(fā)泡。10.一種由權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)的可發(fā)性苯乙烯聚合物生產(chǎn)的泡沫。11.權(quán)利要求10的泡沫,其密度為5至200g/l。12.—種生產(chǎn)權(quán)利要求10或11的泡沫的方法,其通過(guò)使用一種權(quán)利要求7的方法來(lái)生產(chǎn)一種可發(fā)性苯乙烯聚合物、并使所述可發(fā)性苯乙烯聚合物發(fā)泡而進(jìn)行。13.權(quán)利要求10或11的泡沫用于絕熱的用途。14.權(quán)利要求10或11的泡沫用于機(jī)器和家用電器絕熱的用途。15.權(quán)利要求10或11的泡沫用作包裝材料的用途。全文摘要本發(fā)明涉及一種含有絕熱顆粒的可發(fā)性苯乙烯聚合物,其中所述絕熱顆粒經(jīng)至少一種橡膠包封,涉及一種生產(chǎn)所述可發(fā)性苯乙烯聚合物的方法,涉及一種包含經(jīng)至少一種橡膠包封的絕熱顆粒的膨脹苯乙烯聚合物,涉及一種由所述可發(fā)性苯乙烯聚合物生產(chǎn)的泡沫,涉及一種生產(chǎn)該泡沫的方法,并涉及所述泡沫用于絕熱、用于機(jī)器和家用電器絕熱、或用作包裝材料的用途。文檔編號(hào)C08J9/00GK101835828SQ200880113224公開日2010年9月15日申請(qǐng)日期2008年10月24日優(yōu)先權(quán)日2007年10月26日發(fā)明者B·內(nèi)爾斯,F·布朗恩,K·哈恩申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司
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