專利名稱：：基于共軛二烯的聚合物、其制造方法和共軛二烯聚合物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及基于共軛二烯的聚合物、制造基于共軛二烯的聚合物的方法和基于共軛二烯的聚合物組合物。
背景技術(shù)：
：最近，要求汽車輪胎用的聚合物組合物顯著降低燃料消耗，因?yàn)橛捎谠絹碓疥P(guān)心環(huán)境問題，越來越要求汽車具有較低燃料消耗。作為汽車輪胎用的聚合物組合物，已經(jīng)使用含有基于共軛二烯的聚合物(如聚丁二烯和丁二烯-苯乙烯共聚物)和填料(如炭黑)的那些。例如，作為基于共軛二烯的聚合物，下列這些是已知的含有通過用烷基鋰的聚合引發(fā)劑使丁二烯和苯乙烯共聚然后用具有二烷基氨基的丙烯酰胺將共聚物鏈端改性而制成的聚合物的聚合物組合物(參見例如，專利文獻(xiàn)l),類似地，含有通過用烷基鋰的聚合引發(fā)劑使丁二烯和苯乙烯共聚然后用雙(二甲基氨基)曱基乙烯基硅烷將共聚物鏈端改性而制成的聚合物的聚合物組合物(參見例如，專利文獻(xiàn)2),含有通過用烷基鋰的聚合引發(fā)劑使丁二烯聚合或使丁二烯和苯乙烯共聚然后用具有二烷基二4('參jl;如:專利文^;和4K這些已經(jīng)被推^為是確i燃料消耗顯著降低的聚合物組合物。專利文獻(xiàn)l:JP-A-1-217047專利文獻(xiàn)2:JP-A-1-217048專利文獻(xiàn)3:JP-A-63-l86748專利文獻(xiàn)4:JP-A-2005-29035
發(fā)明內(nèi)容但是，如上所述的含有基于共軛二烯的聚合物的現(xiàn)有聚合物組合物(尤其是在使用二氧化硅作為填料時)在降低燃料消耗方面不一定令人滿意。在這些情況下，本發(fā)明的目的在于當(dāng)將二氧化硅作為填二烯的聚合物(即，共軛二烯基聚合物)、制造該共軛二烯基聚合物的方法以及包含所述共扼二烯基聚合物和摻入其中的填料(如二氧化硅)的聚合物組合物。本發(fā)明的第一實(shí)施方案涉及包含共軛二烯基結(jié)構(gòu)單元和下式(I)所示的結(jié)構(gòu)單元的共軛二烯基聚合物，其中式(I)所示的所述結(jié)構(gòu)單元在共軛二烯基結(jié)構(gòu)單元之一與另一個之間<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(I)X,(其中X1、x2和x3獨(dú)立地代表下式(II)所示的基團(tuán)、氫氧根或烴基，且X1、X2和X3中的至少一個是式(II)所示的基團(tuán)或氫氧根<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(II)其中R1和R2獨(dú)立地代表具有1至6個碳原子的烴基，其可以含有氮原子、氧原子或硅原子，且R1和R2可合并形成環(huán)結(jié)構(gòu))。本發(fā)明的第二實(shí)施方案涉及制造共軛二烯基聚合物的方法，包括下列步驟(A)、(B)和(C):步驟(A):在烴溶劑中用堿金屬催化劑使含共軛二烯的單體聚合，以提供在聚合物鏈端具有衍生自所述催化劑的堿金屬的共軛二烯基聚合物；步驟(B):將下式(III)所示的硅化合物添加到所述在聚合物鏈端具有衍生自所述催化劑的堿金屬的共軛二烯基聚合物在烴溶劑中的具有如下結(jié)構(gòu)的共軛二烯基聚合;l:在所述結(jié)構(gòu)中，'衍生^所述堿金屬催化劑的堿金屬鍵合到基于式(III)所示的硅化合物的結(jié)構(gòu)單元上；CH2=CHXs(其中X4、X5和x6獨(dú)立地代表下式(II)所示的基團(tuán)或經(jīng)基，且X4、X5和X6中的至少一個是式(II)所示的基團(tuán)或氫氧根/-N\(I工)其中R1和R2獨(dú)立地代表具有1至6個碳原子的烴基，其可以含有氮原子、氧原子或硅原子，且R1和R2可合并形成環(huán)結(jié)構(gòu))；步驟(C):將含共軛二烯的單體添加到所述在聚合物鏈端處具有如下結(jié)構(gòu)的共軛二烯基聚合物在烴溶劑的溶液中以使所述單體在所述聚合物鏈端聚合在所述結(jié)構(gòu)中，衍生自所述堿金屬催化劑的堿金屬鍵合到所述基于上式(I)的結(jié)構(gòu)單元上。本發(fā)明的第三實(shí)施方案涉及包含上述共軛二烯基聚合物和摻入其中的填料的共軛二烯基聚合物組合物。發(fā)明優(yōu)點(diǎn)根據(jù)本發(fā)明，提供了在將二氧化硅作為填料摻入時能夠提供實(shí)現(xiàn)燃料消耗極大降低的聚合物組合物的共軛二烯基聚合物、制造該共扼二烯基聚合物的方法以及包含所述共軛二烯基聚合物和摻入其中的填料(如二氧化硅)的聚合物組合物。該聚合物組合物優(yōu)異地降低燃料消耗并具有良好的抓地性質(zhì)。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的共軛二烯基聚合物包含共軛二烯基結(jié)構(gòu)單元和下式(I)所示的結(jié)構(gòu)單元，其中式(I)所示的所述結(jié)構(gòu)單元在所述共軛二烯基結(jié)構(gòu)單元之一與另一個之間一CH,—CH-X'—S1-X，(I)(其中X1、X2和X3獨(dú)立地代表下式(II)所示的基團(tuán)、氫氧根或烴基，且X1、X2和X3中的至少一個是式(II)所示的基團(tuán)或氫氧根/-N\(II)其中R1和R2獨(dú)立地代表具有1至6個碳原子的烴基，其可以含有氮原子、氧原子或硅原子，且Ri和R2可合并形成環(huán)結(jié)構(gòu))。該共軛二烯基結(jié)構(gòu)單元的共軛二烯可以包括1,3-丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯、2,3-二曱基-1,3-丁二烯、1,3-己二烯和類似物。這些可以單獨(dú)使用或兩種或更多種聯(lián)合使用?？紤]到易得性，1,3-丁二烯和異戊二烯是優(yōu)選的。式(I)所示的結(jié)構(gòu)單元的X1、X2和X3獨(dú)立地代表下式(II)所示的基團(tuán)、氬氧根或烴基，它們可含有取代基，且X1、乂2和乂3中的至少一個是式(II)所示的基團(tuán)或氫氧根/(II)一N<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>\其中R1和R2獨(dú)立地代表具有1至6個碳原子的烴基，其可以含有氮原子、氧原子或硅原子，且R1和R2可合并形成環(huán)結(jié)構(gòu)。R1和R2可以包括曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、異戊基、正己基、環(huán)己基、苯基、三曱基甲硅烷基、叔丁基-二曱基甲硅烷基和類似物。R1和R2可合并。通過合并R1和R2產(chǎn)生的基團(tuán)包括亞烷基，如亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基和類似物；氧亞烷基，如氧二亞乙基、氧二亞丙基和類似物；和含氮基團(tuán)，如-CH2CHrNH-CH2-、-CH2CH2-NK:H-和類似物。R1和R2優(yōu)選是具有1至4個碳原子并能具有氮原子、氧原子或硅原子的烴基，更優(yōu)選是甲基、乙基、正丙基、三曱基甲硅烷基、-CH2CHrNH-CHr、-0120^2^=01-和類似物，再更優(yōu)選為曱基、乙基和正丙基，特別優(yōu)選為乙基。式(n)所示的基團(tuán)可包括無環(huán)氨基和環(huán)狀氨基。示例性的無環(huán)氨基可以包括二甲基氨基、二乙基氨基、二-(正丙基)氨基、二-(異丙基)氨基、二-(正丁基)氨基、二-(仲丁基)氨基、二-(叔丁基)氨基、二-(新戊基)氨基、乙基甲基氨基、二(曱氧基甲基)氨基、二(甲氧基乙基)氨基、二(乙氧基曱基)氨基、二(乙氧基乙基)氨基、二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基、二(三曱基曱硅烷基)氨基和類似物。該環(huán)狀氨基可包括1-聚亞曱基亞氨基，如l-吡咯烷基、哌啶子基、1-六亞甲基亞氨基、1-七亞曱基亞氨基、1-八亞曱基亞氨基、1-十亞曱基亞氨基、1-十二亞甲基亞氨基、1-十四亞曱基亞氨基和1-十八亞曱基亞氨基和類似物。該環(huán)狀氨基也可以包括l-咪唑基、4,5-二氫-1-咪唑基、l-咪唑烷基、l-哌。秦基、嗎啉基和類似物。式(II)所示的基團(tuán)優(yōu)選為無環(huán)氨基，考慮到經(jīng)濟(jì)性和易得性更優(yōu)選為二甲基氨基、二乙基氨基和二(正丙基)氨基，考慮到提高燃料消耗的降低和抓地性質(zhì)，再更優(yōu)選為二乙基氨基。式(I)的烴基X1至X3可包括曱基、乙基、正丙基、異丙基，、正丁基、仲丁基、叔丁基和類似物。該烴基優(yōu)選是具有l(wèi)至4個碳原子的烴基，更優(yōu)選為曱基和乙基。式(I)的X1、X2和X3中的至少一個是式(II)所示的基團(tuán)或氬氧根。優(yōu)選地，X1、X2和X3中的兩個或更多個是式(II)所示的基團(tuán)或氫氧根，更優(yōu)選地，X1、X2和X3中的兩個是式(II)所示的基團(tuán)或氬氧根。式(I)所示的示例性結(jié)構(gòu)單元是下式(III)所示的基于硅化合物的結(jié)構(gòu)單元，從更大降低燃料消耗的角度看，優(yōu)選為雙(二甲基氨基)曱基乙烯基硅烷-基結(jié)構(gòu)單元、雙(二乙基氨基)曱基乙烯基硅烷-基結(jié)構(gòu)單元和雙(正丙基氨基)曱基乙烯基硅烷-基結(jié)構(gòu)單元。其中，考慮到良好的抓地性質(zhì)與該化合物的可得性和長期儲存穩(wěn)定性的兼容性以及更低燃料消耗，雙(二乙基氨基)曱基乙烯基硅烷-基結(jié)構(gòu)單元是優(yōu)選的。本發(fā)明的共軛二烯基聚合物在一個所述共軛二烯基結(jié)構(gòu)單元與另一個所述共軛二烯基結(jié)構(gòu)單元之間具有式(I)所示的結(jié)構(gòu)單元。該聚合物鏈優(yōu)選含有3個或更多式(I)所示的結(jié)構(gòu)單元。該共軛二烯基聚合物優(yōu)選在聚合物鏈中具有3個或更多個包含一個或多個式(I)所示的結(jié)構(gòu)單元的鏈結(jié)構(gòu)(單鏈或單結(jié)構(gòu)鏈)，所述鏈結(jié)構(gòu)在共輒二烯基結(jié)構(gòu)單元之間。該聚合物鏈通常具有IO個或更少的所述鏈結(jié)構(gòu)。除共軛二烯基結(jié)構(gòu)單元(共軛二烯基單元)和式(I)所示的結(jié)構(gòu)單元外，本發(fā)明的共軛二烯基聚合物還可以含有基于其它單體的結(jié)構(gòu)單元。該其它單體包括芳族乙烯基、乙烯基腈、不飽和羧酸酯和類似物。示例性芳族乙烯基可以包括苯乙烯、a-曱基苯乙烯、乙烯基曱苯、乙烯基萘、二乙烯基苯、三乙烯基苯和二乙烯基萘。示例性乙烯基腈可以包括丙烯腈和類似物。示例性不飽和羧酸酯可以包括丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸乙酯和類似物。其中，考慮到易得性，苯乙烯是優(yōu)選的。從提高強(qiáng)度的角度看，本發(fā)明的共軛二烯基聚合物優(yōu)選含有基于芳族乙烯基的結(jié)構(gòu)單元(芳族乙烯基單元)。以共軛二烯單元和芳族乙烯基單元的總量為100重量％計，芳族乙烯基單元的含量優(yōu)選不低于10重量％(共軛二烯單元的含量不高于90重量％)，更優(yōu)選不低于15重量％(共軛二烯單元的含量不高于85重量％)。此外，從降低燃料消耗的角度看，芳族乙烯基單元的含量優(yōu)選為50重量％或更低(共軛二烯單元的含量為50重量％或更高)，更優(yōu)選45重量％或更低(共軛二烯單元的含量為55重量％或更高)。從提高強(qiáng)度的角度看，本發(fā)明的共軛二烯基聚合物具有優(yōu)選不低于10，更優(yōu)選不低于20的Mooney粘度(ML!+4)。此外，從提高可加工性的角度看，其優(yōu)選為200或更^氐，更優(yōu)選150或更4氐。Mooney粘度(MI^+4)根據(jù)JISK6300(1994)在IO(TC測量。從降低燃料消耗的角度看，本發(fā)明的共軛二烯基聚合物中乙烯基鍵的量優(yōu)選為共軛二烯單元總量的不高于80摩爾％,更優(yōu)選不高于70摩爾％。此外，從提高輪胎抓地性能的角度看，其優(yōu)選為10摩爾％或更高，更優(yōu)選15摩爾％或更高?？梢愿鶕?jù)InfraredAbsorptionSpectr叩htometry由在大約910cm"處的乙烯基吸收峰處的吸收度獲得乙烯基鍵的量。從降低燃料消耗的角度看，本發(fā)明的共軛二烯基聚合物的分子量分布優(yōu)選為1至5，更優(yōu)選為1至2。通過凝膠滲透色譜法(GPC)測量數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)并將Mw除以Mn,由此獲得分子量分布。本發(fā)明的制造共軛二烯基聚合物的方法包括下列步驟(A)、(B)和(C):步驟(A):在烴溶劑中用堿金屬催化劑使含共軛二烯的單體聚合，以提供在聚合物鏈端具有衍生自所述催化劑的堿金屬的共軛二烯基聚合物；步驟(B):將下式(III)所示的硅化合物添加到所述在聚合物鏈端具有衍生自所述催化劑的堿金屬的共軛二烯基聚合物在烴溶劑中的溶液中，以使所述硅化合物在該聚合物鏈端反應(yīng)以產(chǎn)生在聚合物鏈端具有其中衍生自所述堿金屬催化劑的堿金屬鍵合到基于式(III)所示的硅化合物的結(jié)構(gòu)單元上的結(jié)構(gòu)的共輒二烯基聚合物；CH2=CHx"卜x'(111)Xs(其中X4、X5和x6獨(dú)立地代表下式(II)所示的基團(tuán)或烴基，且X4、X5和X6中的至少一個是式(II)所示的基團(tuán)或氬氧根<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>-N\(II)JR豕其中R1和R2獨(dú)立地代表具有1至6個碳原子的烴基，其可以含有氮原子、氧原子或硅原子，且R1和R2可合并形成環(huán)結(jié)構(gòu))；步驟(C):將含共軛二烯的單體添加到所述在聚合物鏈端具有其中衍生自所述堿金屬催化劑的堿金屬鍵合到所述基于上式(I)的結(jié)構(gòu)單元上的結(jié)構(gòu)的共軛二烯基聚合物在烴溶劑中的溶液中，以使所述單體在所述聚合物鏈端聚合。步驟(A)中所用的堿金屬催化劑可包括堿金屬、有機(jī)堿金屬化合物、堿金屬和極性化合物的絡(luò)合物、含堿金屬的低聚物和類似物。催化劑中的堿金屬可包括鋰、鈉、鉀、銣和銫。該有機(jī)堿金屬化合物可包括乙基鋰、正丙基鋰、異丙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔辛基鋰、正癸基鋰、苯基鋰、2-萘基鋰、2-丁基-苯基鋰、4-苯基-丁基鋰、環(huán)己基鋰、4-環(huán)戊基鋰、二曱基氨基丙基鋰、二乙基氨基丙基鋰、叔丁基二曱基曱硅烷氧基丙基鋰、N-嗎啉基丙基鋰(N-morphorinopropyllithium)、六亞甲基亞氨基化鋰(lithiumhexamethyleneimide)、吡咯烷基化鋰(lithiumpyrrolidide)、哌咬基化鋰(lithiumpiperidide)、七亞曱基亞氨基化鋰(lithiumheptamethylendmide)、十二亞甲基亞氨基化鋰(lithiumdodecamethyleneimide)、1,4-dilithio國丁烯-2、萘基鈉、聯(lián)苯基鈉、萘基鉀和類似物。石咸金屬和極性化合物的絡(luò)合物可以包括鉀-四氬吹喃絡(luò)合物、鉀-二乙氧基乙烷絡(luò)合物和類似物。含堿金屬的低聚物可以包括a-甲基苯乙烯四聚物的鈉鹽。其中，有機(jī)鋰化合物或有機(jī)鈉化合物是優(yōu)選的，更優(yōu)選使用具有2至20個碳原子的那些。步驟(A)中所用的烴溶劑是不會鈍化堿金屬催化劑的溶劑，并且可以包括脂族烴、芳烴和脂環(huán)烴。脂族烴可以包括丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、正己烷、丙烯、l-丁烯、異丁烯、反式-2-丁烯、順式-2-丁烯、l-戊烯、2-戊烯、l-己烯、2-己烯和類似物。芳烴可以包括苯、曱苯、二甲苯和乙基苯。脂環(huán)烴可以包括環(huán)戊烷、環(huán)己烷和類似物。這些可以單獨(dú)使用或兩種或更多種l關(guān)合使用。其中，具有2至12個碳原子的烴是優(yōu)選的。在步驟(A)中，使含共輒二烯的單體聚合以提供在聚合物鏈端具有衍生自該堿金屬催化劑的堿金屬的共軛二烯基聚合物。該共軛二歸可以包括1,3-丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯、2,3-二曱基-1,3-丁二烯和1,3-己二烯。這些可以單獨(dú)使用或其中兩種或更多種聯(lián)合使用。其中，從易得性的角度看，1,3-丁二烯和異戊二烯是優(yōu)選的。在步驟(A)中，可以用單獨(dú)的共軛二烯或用共軛二烯與其它單體的組合進(jìn)行聚合。該其它單體可以包括芳族乙烯基、乙烯基腈、不飽和羧酸酯和類似物。示例性芳族乙烯基可以包括苯乙烯、a-曱基苯乙烯、乙烯基曱苯、乙烯基萘、二乙烯基苯、三乙烯基苯和二乙烯基萘。此外，示例性乙烯基腈可以包括丙烯腈和類似物。示例性不飽和羧酸酯可以包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸乙酯和類似物。其中，考慮到易得性，苯乙烯是優(yōu)選的。步驟(A)中的聚合可以在控制共軛二烯單元的乙烯基鍵的量的試劑，和/或控制共軛二烯單元和基于除共軛二烯外的單體的結(jié)構(gòu)單元在該共軛二烯基聚合物鏈中的分布的試劑(這些試劑在下文中統(tǒng)稱為"控制劑")存在下進(jìn)行。該控制劑可以包括醚化合物、叔胺、膦化合物和類似物。該iUt合物可以包纟舌環(huán)醚，如四氫p夫喃、四氬p比喃、1,4-二氧雜環(huán)己烷和類似物；脂族單醚，如二乙基醚、二丁基醚和類似物；脂族二醚，如乙二醇二曱基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丁基醚；芳族醚，如二苯基醚、苯曱醚和類似物。叔胺可以包括三乙胺、三丙胺、三丁胺、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、N,N-二乙基苯胺、吡，定、喹啉和類似物。此外，膦化合物可以包括三曱膦、三乙膦、三苯膦和類似物。這些可以單獨(dú)4吏用或兩種或更多種耳關(guān)合使用。在步驟(A)中，聚合溫度通常為30至100。C，優(yōu)選35至65°C。聚合期通常為10分鐘至5小時。對于要用在步驟(B)中的式(III)所示的硅化合物，X4、X5和x6獨(dú)立地代表式(II)所示的基團(tuán)或烴基，且X4、X5和X6中的至少一個是式(II)所示的基團(tuán)。在式(III)所示的硅化合物中，式(II)的示例性Ri和R2和優(yōu)選基團(tuán)、式(II)的示例性基團(tuán)和優(yōu)選基團(tuán)與上文對上示(I)中的式(II)的示例性R1和R2和優(yōu)選基團(tuán)、式(II)的示例性基團(tuán)和優(yōu)選基團(tuán)例舉的那些相同。式(III)的X4至X6烴基可以包括曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基和類似物。優(yōu)選地，該烴基是曱基和乙基。X4至x6之一是式(II)所示的無環(huán)氨基且另外兩個是烴基的式(III)所示的硅化合物可以包括(二曱基氨基)二曱基乙烯基硅烷、(乙基曱基氨基)二甲基乙烯基硅烷、(二乙基氨基)二曱基乙烯基硅烷、(乙基-正丙基氨基)二甲基乙烯基硅烷、(乙基異丙基氨基)二曱基乙烯基硅烷、(二-正丙基氨基)二曱基乙烯基硅烷、(二異丙基氨基)二曱基乙烯基硅烷、(正丁基-正丙基氨基)二曱基乙烯基硅烷、(二-正丁基氨基)二曱基乙烯基硅烷、(二曱基氨基)二乙基乙烯基硅烷、(乙基曱基氨基)二乙基乙烯基硅烷、(二乙基氨基)二乙基乙烯基硅烷、(乙基-正丙基氨基)二乙基乙烯基硅烷、(乙基異丙基氨基)二乙基乙烯基硅烷、(二-正丙基氨基)二乙基乙烯基硅烷、(二異丙基氨基)二乙基乙烯基硅烷、(正丁基-正丙基氨基)二乙基乙烯基硅烷、(二-正丁基氨基)二乙基乙烯基硅烷、(二甲基氨基)二丙基乙烯基硅烷、(乙基曱基氨基)二丙基乙烯基硅烷、(二乙基氨基)二丙基乙烯基硅烷、(乙基-正丙基氨基)二丙基乙烯基硅烷、(乙基異丙基氨基)二丙基乙烯基硅烷、(二-正丙基氨基)二丙基乙烯基硅烷、(二異丙基氨基)二丙基乙烯基硅烷、(正丁基-正丙基氨基)二丙基乙烯基硅烷、(二-正丁基氨基)二丙基乙烯基硅烷、(二甲基氨基)二丁基乙烯基硅烷、(乙基甲基氨基)二丁基乙烯基硅烷、(二乙基氨基)二丁基乙烯基硅烷、(乙基-正丙基氨基)二丁基乙烯基硅烷、(乙基異丙基氨基)二丁基乙烯基硅烷、(二-正丙基氨基)二丁基乙烯基硅烷、(二異丙基氨基)二丁基乙烯基硅烷、(正丁基-正丙基氨基)二丁基乙烯基硅烷、(二-正丁基氨基)二丁基乙烯基硅烷、二曱基乙烯基硅烷、二[(叔丁基二曱基曱硅烷基)氨基]二曱基乙烯基硅烷、[二(三曱基甲硅烷基)氨基]二乙基乙烯基硅烷、二[(叔丁基-二曱基甲硅烷基)氨基]二乙基乙烯基硅烷和類似物。X4至X6中的兩個是式(II)所示的無環(huán)氨基且另一個是烴基的硅化合物可以包括雙(二曱基氨基)甲基乙烯基硅烷、雙(乙基曱基-氨基)曱基乙烯基硅烷、雙(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷、雙(乙基-正丙基氨基)甲基乙烯基硅烷、雙(乙基異丙基氨基)曱基乙烯基硅烷、雙(二-正丙基氨基)甲基乙烯基硅烷、雙(二-異丙基氨基)甲基乙烯基硅烷、雙(正丁基-正丙基氨基)曱基乙烯基硅烷、雙(二-正丁基氨基)曱基乙烯基硅烷、雙(二甲基氨基)乙基乙烯基硅烷、雙(乙基曱基-氨基)乙基乙烯基硅烷、雙(二乙基氨基)乙基乙烯基硅烷、雙(乙基-正丙基氨基)乙基乙烯基硅烷、雙(乙基異丙基氨基)乙基乙烯基硅烷、雙(二-正丙基氨基)乙基乙烯基硅烷、雙(二異丙基氨基)乙基乙烯基硅烷、雙(正丁基-正丙基氨基)乙基乙烯基硅烷、雙(二-正丁基氨基)乙基乙烯基硅烷、雙(二甲基氨基)丙基乙烯基硅烷、雙(乙基曱基-氨基)丙基乙烯基硅烷、雙(二乙基氨基)丙基乙烯基硅烷、雙(乙基-正丙基氨基)丙基乙烯基硅烷、雙(乙基異丙基氨基)丙基乙烯基硅烷、雙(二-正丙基氨基)丙基乙烯基硅烷、雙(二異丙基氨基)丙基乙烯基硅烷、雙(正丁基-正丙基氨基)丙基乙烯基硅烷、雙(二-正丁基氨基)丙基乙烯基硅烷、雙(二甲基氨基)丁基乙烯基硅烷、雙(乙基曱基-氨基)丁基乙烯基硅烷、雙(二乙基氨基)丁基乙烯基硅烷、雙(乙基-正丙基氨基)丁基乙烯基硅烷、雙(乙基異丙基氨基)丁基乙烯基硅烷、雙(二-正丙基氨基)丁基乙烯基硅烷、雙(二異丙基氨基)丁基乙烯基硅烷、雙(正丁基-正丙基氨基)丁基乙烯基硅烷、雙(二-正丁基氨基)丁基乙烯基硅烷、雙[二(三曱基曱硅烷基)氨基]曱基乙烯基硅烷、雙[(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基]曱基乙烯基硅烷、雙[二(三甲基曱硅烷基)氨基]乙基乙烯基硅烷、雙[(叔丁基二曱基曱硅烷基)氨基]乙基乙烯基硅烷和類似物。X4至X6中的三個是式(II)所示的無環(huán)氨基的硅化合物可以包括三(二曱基氨基)乙烯基硅烷、三(乙基曱基氨基)乙烯基硅烷、三(二乙基氨基)乙烯基硅烷、三(乙基丙基氨基)乙烯基硅烷、三(二丙基氨基)乙烯基硅烷、三(丁基丙基氨基)乙烯基硅烷和類似物。X1至X3中的至少一個是式(II)所示的環(huán)狀氨基的式(III)所示的硅化合物可以包括雙嗎啉基(molphorino)曱基乙烯基硅烷、雙(哌啶子基)曱基乙烯基硅烷、雙(4,5-二氫咪唑基)曱基乙烯基硅烷、雙(六亞甲基亞氨基)曱基乙烯基硅烷和類似物。式(III)的X4、X5和X6中的至少一個是式(II)所示的基團(tuán)。優(yōu)選地，X4、X5和X6中的兩個或更多個是式(II)所示的基團(tuán)，更優(yōu)選地，X4、X5和x6中的兩個是式(II)所示的基團(tuán)。從降低燃料消耗的角度看，X4、x5和x6中的兩個是式(II)所示的基團(tuán)且X4、X5和X6中的兩個優(yōu)選是無環(huán)氨基的式(III)所示的硅化合物更優(yōu)選是雙(二甲基氨基)甲基乙烯基硅烷、雙(二乙基氨基)曱基乙烯基硅烷和雙[二(正丙基)氨基]曱基乙烯基硅烷。其中，從該化合物的良好抓地性質(zhì)與進(jìn)一步可得性和長期儲存穩(wěn)定性的兼容性以及更低燃料消耗的角度看，雙(二乙基氨基)曱基乙烯基硅烷是優(yōu)選的。在步驟(B)中，通常在烴溶液中在攪拌下迅速進(jìn)行式(III)所示的石圭化合物的添加。從降低燃料消耗的角度看，以衍生自堿金屬催化劑的堿金屬為l摩爾計，式(III)所示的硅化合物的添加量優(yōu)選不低于0.5摩爾，更優(yōu)選不低于0.7摩爾。此外，從提高生產(chǎn)經(jīng)濟(jì)性的角度看，基于一個步驟(B),其優(yōu)選為1.5摩爾或更低，更優(yōu)選1.2摩爾或更低。式(III)所示的硅化合物可以以溶液(其中該化合物溶解在不會鈍化堿金屬催化劑的溶劑，如四氬^^喃、己烷和類似物中)形式添加到烴溶液中。從迅速進(jìn)行與硅化合物的反應(yīng)的角度看，在添加式(III)所示的硅化合物之前，烴溶液中共軛二烯基聚合物的濃度優(yōu)選不高于30重量％,更優(yōu)選不高于20重量％。此外，從更高生產(chǎn)率的角度看，其優(yōu)選為5重量％或更高，更優(yōu)選10重量％或更高。從降低燃料消耗和迅速進(jìn)行與硅化合物的反應(yīng)的角度看，要更優(yōu)選不低于50rpm,再更優(yōu)選不低于70rpm。此外，從提高經(jīng)濟(jì)性的角度看，其優(yōu)選不高于400rpm,更優(yōu)選不高于200rpm,再更優(yōu)選不高于200rpm。該珪化合物的烴溶液通常在35至65。C的溫度下加入。在加入式(III)所示的硅化合物后，其爛溶液應(yīng)優(yōu)選放置在攪拌下。攪拌速度通常為100rpm或更高，溫度通常為35。C或更高，且時間通常為l秒至30分鐘。在步驟(C)中，向步驟(B)中制成的并在聚合物鏈端具有其中衍生自堿金屬催化劑的堿金屬鍵合到基于式(I)的結(jié)構(gòu)單元上的結(jié)構(gòu)的共軛二烯基聚合物的烴溶液中，加入包括共軛二烯在內(nèi)的單體以使所述單體在聚合物鏈端聚合。該共軛二烯可以包括1,3-丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯和1,3-己二烯。這些可以單獨(dú)使用或兩種或更多種聯(lián)合使用。其中，考慮到易得性，1,3-丁二烯和異戊二烯是優(yōu)選的。在步驟(C)中，共軛二烯可以獨(dú)自聚合或與其它單體一起聚合。該其它單體可以包括芳族乙烯基、乙烯基腈、不飽和羧酸酯和類似物。示例性芳族乙烯基可以包括苯乙烯、a-曱基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、二乙烯基苯、三乙烯基苯和二乙烯基萘。此外，示例性乙烯基腈可以包括丙烯腈和類似物。示例性不飽和羧酸酯可以包括丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯和類似物。其中，考慮到易得性，苯乙烯是優(yōu)選的。在步驟(C)中，聚合溫度通常為30至100。C,優(yōu)選35至65°C。聚合期通常為10分鐘至5小時。在共軛二烯基聚合物的制造中，可以提供多個步驟(B)或步驟(C)。在本發(fā)明的制造方法中，在從聚合開始到聚合結(jié)束的過程中，可以向共軛二烯基聚合物在烴溶劑中的溶液中加入下式所示的偶聯(lián)劑R7aML4—a(IV)其中117代表烷基、鏈烯基、環(huán)烯基或芳烴，M代表硅原子或錫原子，L代表卣素原子，且"a"代表0至2的整數(shù)。式(IV)所示的偶聯(lián)劑可以包括四氯化硅、曱基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、四氯化錫、曱基三氯化錫、二甲基二氯化錫、三甲基氯化錫和類似物。從通過捏合共軛二烯基聚合物提高可加工性的角度看，以衍生自堿金屬催化劑的堿金屬為l摩爾計，偶聯(lián)劑添加量優(yōu)選不低于0.03摩爾，更優(yōu)選不低于0.05摩爾。此外，從降低燃料消耗的角度看，其優(yōu)選為0.4摩爾或更低，更優(yōu)選0.3摩爾或更低?？梢酝ㄟ^任一公知方法從共軛二烯基聚合物在烴溶劑中的溶液中回收共軛二烯基聚合物，例如(1)向共軛二烯基聚合物在烴溶劑中的溶液中加入凝結(jié)劑的方法，或(2)向共軛二烯基聚合物在烴溶劑中的溶液中加入蒸汽的方法?；厥盏墓曹椂┗酆衔锟梢杂靡阎稍餀C(jī)，如帶式干燥機(jī)或擠出干燥機(jī)干燥。此外，在制造本發(fā)明的共輒二烯基聚合物的方法中，可以通過水解或類似方法進(jìn)行用式(II)所示的基團(tuán)取代聚合物中的氫氧根的方法。該取代方法可以在該聚合物獨(dú)自的狀態(tài)下或如下所述的組合物狀態(tài)下進(jìn)行。通過加入其它聚合物組分、添加劑和類似物，本發(fā)明的共軛二烯基聚合物可以以共軛二烯基組合物形式使用。該其它聚合物組分可以包括傳統(tǒng)苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠、聚丁二烯橡膠、丁二烯-異戊二烯共聚物橡膠、丁基橡膠和類似物。此外，可以使用天然橡膠、乙烯-異丙烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物。這些聚合物組分可以兩種或更多種聯(lián)合使用。當(dāng)該其它聚合物組分并入本發(fā)明的共軛二烯基聚合物中時，從降低燃料消耗的角度看，以聚合物組分總量(包括共軛二烯基聚合物的量)為ioo重量份計，本發(fā)明的共軛二烯基聚合物的含量應(yīng)優(yōu)選不低于10重量份，更優(yōu)選不低于20重量份。作為添加劑，可以使用公知添加劑。示例性添加劑可以包括硫化劑，如硫和類似物；硫化促進(jìn)劑，如p塞唑硫化促進(jìn)劑、秋蘭姆硫化促進(jìn)劑、亞磺酰胺硫化促進(jìn)劑和類似物；硫化活化劑，如硬脂酸、氧化鋅和類似物；有機(jī)過氧化物；填料，如二氧化硅、炭黑、碳酸4丐、滑石、氧化鋁、粘土、氫氧化鋁、云母和類似物；硅烷偶聯(lián)劑；增量油；加工助劑；老化抑制劑；滑動劑。在將填料摻入本發(fā)明的共軛二烯基聚合物中以制造共軛二烯基聚合物組合物時，以要使用的本發(fā)明的共軛二烯基聚合物的量為100重量份計，要摻入的填料量通常為10至150重量份。此外，從降低燃料消耗的角度看，其優(yōu)選不低于20重量份，更優(yōu)選不低于30重量份。此外，從提高增強(qiáng)性質(zhì)的角度看，其優(yōu)選不高于120重量份，更優(yōu)選不高于IOO重量份。當(dāng)使用通過將填料摻入本發(fā)明的共軛二烯基聚合物而制成的共軛二烯基聚合物組合物時，從降低燃料消耗的角度看，優(yōu)選使用二氧化硅作填料?；谝獡饺氲奶盍峡偭浚趸栌昧繎?yīng)優(yōu)選不低于50重量份，更優(yōu)選不低于70重量份。作為通過將其它聚合物組分和添加劑摻入本發(fā)明的共輒二烯基聚合物來制造共軛二烯基聚合物組合物的方法，可以使用公知方法，例如4吏用輥和/或Bumbury's混合才幾的那些方法混合和捏合這些組分。對于混合和捏合條件而言，當(dāng)摻入除石?；瘎┖褪；龠M(jìn)劑以外的添加劑時，混合和捏合溫度通常為50至200°C,優(yōu)選80至190°C,混合和捏合期通常為30秒至30分鐘，優(yōu)選1分鐘至30分鐘。當(dāng)摻入硫化劑和/或硫化促進(jìn)劑時，混合和捏合溫度通常不高于100°C,優(yōu)選為室溫至80°C。通常在疏化加工(如加壓硫化等)之后使用含硫化劑和/或硫化促進(jìn)劑的組合物。硫化溫度通常為120至200°C,優(yōu)選140至180°C。本發(fā)明的共軛二烯基聚合物和共軛二烯基聚合物組合物具有優(yōu)異的低燃料消耗和良好的抓地性質(zhì)。此外，它們具有良好的耐磨性和強(qiáng)度。本發(fā)明的共軛二烯基聚合物和共軛二烯基聚合物組合物可用于輪胎、鞋底、地板材料、抗振材料和類似物，尤其非常適用于輪胎。實(shí)施例參照下列實(shí)施例描述本發(fā)明。通過下列程序進(jìn)行物理性質(zhì)的測量1.Mooney粘度(ML1+4)根據(jù)JISK6300(1994)在IO(TC測量。2.乙烯基含量(以摩爾％為單位)#4居InfraredAbsorptionSpectrophtometry由在大約910cm國1處的乙烯基吸收峰處的吸收度評測。3.苯乙烯單元的含量(以重量％為單位)根據(jù)JISK6383(1995)由折光指數(shù)評測。4.分子量分布(Mw/Mn)通過凝膠滲透色譜法(GPC)在下列條件(1)至(8)下測量重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)并獲得Mw/Mn。(1)裝置可獲自TosohCorporation的HLC-8020(2)分離柱可獲自TosohCorporation的GMH-XL(串聯(lián)的兩個柱)(3)測量溫度40。C(4)載體四氫呋喃(5)流速0.6毫升/分鐘(6)注射劑量5微升(7)檢測器差示折射計(8)分子量標(biāo)樣標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯5.燃料消耗用粘彈性測量裝置(可獲自UESHIMASEISAKUSHOCO.,LTD.)在50。C和70。C(tan5(50°C)和tan5(7CTC))在1%應(yīng)變和10Hz頻率下由損耗角正切評測。該值越低，燃料消耗的降低越優(yōu)異。6.抓地性質(zhì)用粘彈性測量裝置(可獲自UESHIMASEISAKUSHOCO.,LTD.)在0°C(tanS(0°C))在1%應(yīng)變和10Hz頻率下由損耗角正切評測。該值越大，抓地性質(zhì)越優(yōu)異。實(shí)施例1在將20升不銹鋼聚合反應(yīng)器洗滌、干燥和用干燥氮?dú)獯祾吆?，?0.2千克己烷(比重為0.68克/立方厘米)、547克l,3-丁二烯、173克苯乙烯、6.1毫升四氫呋喃、5.0毫升乙二醇二乙基醚裝入該聚合反應(yīng)器。然后裝入14.5毫摩爾正丁基鋰在正己烷中的溶液，由此引發(fā)聚合以使1,3-丁二烯和苯乙烯共聚1小時。在該聚合過程中，將單體在以130rpm的速度攪拌下連續(xù)供應(yīng)到內(nèi)部控制在65。C的反應(yīng)器中。在聚合l小時后，將已經(jīng)用分子篩(3A)干燥的11.0毫摩爾雙(二曱基氨基)曱基乙烯基硅烷在10毫升環(huán)己烷中的溶液(該溶液在下文中被稱作AS溶液)在130rpm攪拌速度和65。C反應(yīng)器內(nèi)溫度的條件下迅速裝入反應(yīng)器中。在裝入AS溶液后，向該聚合反應(yīng)器供應(yīng)單體以使1,3-丁二烯和苯乙烯共聚0.5小時。在該聚合過程中，攪拌速度為130rpm且聚合溫度為65°C。在聚合0.5小時后(引發(fā)聚合后1.5小時)，將AS溶液在130rpm攪拌速度和65。C反應(yīng)器內(nèi)溫度的條件下迅速裝入聚合反應(yīng)器中。在裝入AS溶液后，向該聚合反應(yīng)器供應(yīng)單體以使1,3-丁二烯和苯乙烯共聚0.5小時。在該聚合過程中，攪拌速度為130rpm且聚合溫度為65°C。在聚合0.5小時后(引發(fā)聚合后2小時)，將AS溶液在130rpm攪拌速度和65°C反應(yīng)器內(nèi)溫度的條件下迅速裝入聚合反應(yīng)器中。在裝入AS溶液后，向該聚合反應(yīng)器供應(yīng)單體以使1,3-丁二烯和苯乙烯共聚l小時。在該聚合過程中，攪拌速度為130rpm且聚合溫度為65°C。0081]在聚合1小時后(引發(fā)聚合后3小時)，裝入含0.5毫升曱醇的20亳升己烷并將該聚合物溶液攪拌5分鐘。因此，在3小時總聚合時間內(nèi)供應(yīng)的1,3-丁二烯總量為821克且苯乙烯總量為259克。向該聚合物溶液中加入7.2克2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-曱基芐基)-4-曱基苯基丙烯酸酯(可以以以商品名SUMILIZERGM獲自SumitomoChemicalCo.)和3.6克季戊四醇四(3-月桂基丙酸酯)(可以以商品名SUMILIZERTP-D獲自SumitomoChemicalCo.)，然后將該聚合物溶液在正常溫度下蒸發(fā)24小時并在減壓下在55。C進(jìn)一步干燥12小時以產(chǎn)生聚合物。測量該聚合物的Mooney粘度、乙烯基含量和苯乙烯單元含量，其結(jié)果概括在表l中。將100重量^f分所得聚合物、78.4重量份二氧化硅(可以以商品名ULTRASILVN3-G獲自DeGussaCo.)、6.4重量份硅烷偶耳關(guān)劑(可以以商品名Si69獲自DeGussaCo.)、6.4重量份碳、47.6重量份增量油(可以以商品名X-140獲自KyodoPetroleumCo.)、1.5重量份防老化劑(可以以商品名ANTIGEN3C獲自SumitomoChemicalCo.)、2重量份硬脂酸、2重量份鋅白、1重量份硫化促進(jìn)劑(可以以商品名SOKUSHINOLCZ獲自SumitomoChemicalCo.)、1重量份碌b化促進(jìn)劑(可以以商品名SOKUSHINOLD獲自SumitomoChemicalCo.)、1.5重量份蠟(可以以商品名SUNKNOCKN獲自O(shè)ouchiShinkoChemicalIndustryCo.)和1.4重量份硫用Labo-Plast磨機(jī)捏合并將所得混合物用6in.輥以片狀輥軋。將該片材通過加熱在160。C石?；?5分鐘。評測碌^化片材的燃料消耗，結(jié)果列在表l中。實(shí)施例2在將20升不銹鋼聚合反應(yīng)器洗滌、干燥和用干燥氮?dú)獯祾吆螅瑢?0.2千克己烷(比重為0.68克/立方厘米)、547克l,3-丁二烯、173克苯乙烯、6.1毫升四氫呋喃、5.0毫升乙二醇二乙基醚裝入該聚合反應(yīng)器。然后裝入13.8毫摩爾正丁基鋰在正己烷中的溶液，由此引發(fā)聚合以使1,3-丁二烯和苯乙烯共聚0.5小時。在聚合過程中，將單體在以130rpm的速度攪拌下連續(xù)供應(yīng)到內(nèi)部控制在65。C的反應(yīng)器中。在聚合0.5小時后，將AS溶液在130rpm攪拌速度和65°C反應(yīng)器內(nèi)溫度的條件下迅速裝入聚合反應(yīng)器中。在裝入AS溶液后，向該聚合反應(yīng)器供應(yīng)單體以使1,3-丁二烯和苯乙烯共聚0.5小時。在聚合過程中，攪拌速度為130rpm且聚合溫度為65°C。在聚合0.5小時后(引發(fā)聚合后1小時)，將AS溶液在130rpm攪拌速度和65。C反應(yīng)器內(nèi)溫度的條件下迅速裝入聚合反應(yīng)器中。在裝入AS溶液后，向該聚合反應(yīng)器供應(yīng)單體以使1,3-丁二烯和苯乙烯共聚0.5小時。在聚合過程中，攪拌速度為130rpm且聚合溫度為65°C。在聚合0.5小時后(引發(fā)聚合后1.5小時)，將AS溶液在130rpm攪拌速度和65t:反應(yīng)器內(nèi)溫度的條件下迅速裝入聚合反應(yīng)器中。在裝入AS溶液后，向該聚合反應(yīng)器供應(yīng)單體以使1,3-丁二烯和苯乙烯共聚0.5小時。在聚合過程中，攪拌速度為130rpm且聚合溫度為65aC。在聚合0.5小時后(引發(fā)聚合后2小時)，將AS溶液在130rpm攪拌速度和65。C反應(yīng)器內(nèi)溫度的條件下迅速裝入聚合反應(yīng)器中。在裝入AS溶液后，向該聚合反應(yīng)器供應(yīng)單體以使1，3-丁二烯和苯乙烯共聚0.25小時。在聚合過程中，攪拌速度為130rpm且聚合溫度為65°C。在聚合0.25小時后(引發(fā)聚合后2.25小時)，將AS溶液在130rpm攪拌速度和65。C反應(yīng)器內(nèi)溫度的條件下迅速裝入聚合反應(yīng)器中。在裝入AS溶液后，向該聚合反應(yīng)器供應(yīng)單體以使1,3-丁二烯和苯乙烯共聚0.75小時。在聚合過程中，攪拌速度為130rpm且聚合溫度為65°C。在聚合0.75小時后(引發(fā)聚合后3小時)，裝入含0.5毫升甲醇的20毫升己烷并進(jìn)一步將該聚合物溶液攪拌5分鐘。因此，在3小時總聚合時間內(nèi)供應(yīng)的1,3-丁二烯總量為821克且苯乙烯總量為259克。根據(jù)與實(shí)施例1中所述相同的程序，將所得聚合物從聚合物溶液中取出并加工成石?；摹y量該石?；牡腗ooney粘度、乙烯基含量、和苯乙烯單元含量，其結(jié)果和通過評測片材的燃料消耗而獲得的那些結(jié)果列在表1中。實(shí)施例321在將20升不銹鋼聚合反應(yīng)器洗滌、干燥和用干燥氮?dú)獯祾吆?，?0.2千克己烷(比重為0.68克/立方厘米)、547克l,3-丁二烯、173克苯乙烯、6.1毫升四氫呋喃、5.0毫升乙二醇二乙基醚裝入該聚合反應(yīng)器。然后裝入13.6毫摩爾正丁基鋰在正己烷中的溶液，由此引發(fā)聚合以使1,3-丁二烯和苯乙烯共聚1小時。在聚合過程中，將單體在以130rpm的速度攪拌下連續(xù)供應(yīng)到內(nèi)部控制在65°C的反應(yīng)器中。在聚合l小時后，將已經(jīng)用分子篩(3A)干燥的11.0毫摩爾雙(二乙基氨基)曱基乙烯基硅烷在13.3毫升環(huán)己烷中的溶液(該溶液在下文中被稱作AS2溶液)在130rpm攪拌速度和65。C反應(yīng)器內(nèi)溫度的條件下迅速裝入反應(yīng)器中。在裝入AS2溶液后，向該聚合反應(yīng)器供應(yīng)單體以使1,3-丁二烯和苯乙烯共聚0.5小時。在聚合過程中，攪拌速度為130rpm且聚合溫度為65°C。在聚合0.5小時后(引發(fā)聚合后1.5小時)，將AS2溶液在在裝人AS2溶4:,向該聚合反應(yīng)器供應(yīng)單i:^使1:3:°丁二烯和苯乙烯共聚0.5小時。在聚合過程中，攪拌速度為130rpm且聚合溫度為65°C。在聚合0.5小時后(引發(fā)聚合后2小時)，將AS2溶液在130rpm攪拌速度和65。C反應(yīng)器內(nèi)溫度的條件下迅速裝入聚合反應(yīng)器中。在裝入AS2溶液后，向該聚合反應(yīng)器供應(yīng)單體以使1,3-丁二烯和苯乙烯共聚l小時。在聚合過程中，攪拌速度為130ipm且聚合溫度為65°C。在聚合1小時后(引發(fā)聚合后3小時)，裝入含0.5毫升甲醇的20毫升己烷并將該聚合物溶液攪拌5分鐘。因此，在3小時總聚合時間內(nèi)供應(yīng)的1,3-丁二烯總量為821克且苯乙烯總量為259克。向該聚合物溶液中加入7.2克2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基國5畫甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(可以以商品名SUMILIZERGM獲自SumitomoChemicalCo.)和3.6克季戊四醇四(3-月桂基丙酸S旨)(可以以商品名SUMILIZERTP-D獲自SumitomoChemicalCo.),然后將該聚合物溶液在正常溫度下蒸發(fā)24小時并在減壓下在55。C下進(jìn)一步干燥12小時以產(chǎn)生聚合物。測量該聚合物的Mooney粘度、乙烯基含量和苯乙烯單元含量，其結(jié)果概括在表l中。IOO重量份所得聚合物、78.4重量份二氧化硅(可以以商品名ULTRASILVN3-G獲自DeGussaCo.)、6.4重量份硅烷偶聯(lián)劑(可以以商品名Si69獲自DeGussaCo.)、6.4重量份碳、47.6重量份增量油(可以以商品名X-140獲自KyodoPetroleumCo.)、1.5重量份防老化劑(可以以商品名ANTIGEN3C獲自SumitomoChemicalCo.)、2重量份硬脂酸、2重量份鋅白、1重量份硫化促進(jìn)劑(可以以商品名SOKUSHINOLCZ獲自SumitomoChemicalCo.)、1重量份硫化促進(jìn)劑(可以以商品名SOKUSHINOLD獲自SumitomoChemicalCo.)、1.5重量份蠟(可以以商品名SUNKNOCKN獲自O(shè)ouchiShinkoChemicalIndustryCo.)和1.4重量份硫用Labo-Plast磨機(jī)捏合并將所得混合物用6in.輥以片狀輥軋。將該片材通過加熱在16(TC碌L化45分鐘。評測碌^化片材的燃料消耗，結(jié)果列在表l中。對比例1在將20升不銹鋼聚合反應(yīng)器洗滌、干燥和用干燥氮?dú)獯祾吆?，?0.2千克己烷(比重為0.68克/立方厘米)、547克l,3-丁二烯、173克苯乙烯、6.1毫升四氫呋喃、5.0毫升乙二醇二乙基醚裝入該聚合反應(yīng)器。然后裝入13.1毫摩爾正丁基鋰在正己烷中的溶液，將反應(yīng)器內(nèi)部控制在65°C,將1,3-丁二烯和苯乙烯在130rpm速度攪拌下引入聚合反應(yīng)器以實(shí)現(xiàn)聚合3小時，從而產(chǎn)生聚合物溶液。在3小時聚合過程中，供應(yīng)的1,3-丁二烯總量為821克且苯乙烯總量為259克。向所得聚合物溶液中，加入通過將已經(jīng)用分子篩(3A)干燥的11.0毫摩爾雙(二甲基氨基)曱基乙烯基硅烷溶解在10毫升環(huán)己烷中而得的溶液并攪拌60分鐘。然后，裝入10毫升曱醇并進(jìn)一步將該聚合物溶液攪拌5分鐘。根據(jù)與實(shí)施例1中所述相同的程序，將所得聚合物從聚合物溶液中取出并加工成硫化片材。評測該聚合物和硫化片材，其結(jié)果列在表l中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>權(quán)利要求1.包含共軛二烯基結(jié)構(gòu)單元和下式(I)所示的結(jié)構(gòu)單元的共軛二烯基聚合物，其中式(I)所示的所述結(jié)構(gòu)單元在所述共軛二烯基結(jié)構(gòu)單元之一與另一個之間(其中X1、X2和X3獨(dú)立地代表下式(II)所示的基團(tuán)、氫氧根或烴基，且X1、X2和X3中的至少一個是式(II)所示的基團(tuán)或氫氧根其中R1和R2獨(dú)立地代表具有1至6個碳原子的烴基，其能夠含有氮原子、氧原子或硅原子，且R1和R2能夠合并形成環(huán)結(jié)構(gòu))。2.根據(jù)權(quán)利要求1的共軛二烯基聚合物，其中W和I^獨(dú)立地代表甲基、乙基或正丙基。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的共軛二烯基聚合物，其中式(I)的X1、X2和X3中的兩個是式(II)所示的基團(tuán)或氫氧根。4.根據(jù)權(quán)利要求1的共軛二烯基聚合物，在聚合物鏈中具有三個或更多個式(I)所示的所述結(jié)構(gòu)單元。5.制造共軛二烯基聚合物的方法，包括下列步驟(A)、(B)和(C):步驟(A):在烴溶劑中用堿金屬催化劑使含共軛二烯的單體聚合，以提供在聚合物鏈端具有衍生自所述催化劑的堿金屬的共軛二烯基聚合物；步驟(B):將下式(III)所示的硅化合物添加到所述在聚合物鏈端具有衍生自所述催化劑的堿金屬的共軛二烯基聚合物在烴溶劑中的具有其中衍生自所述堿金屬催化:的堿金屬鍵合^基于式所示的硅化合物的結(jié)構(gòu)單元上的結(jié)構(gòu)的共軛二烯基聚合物；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(其中X4、X5和x6獨(dú)立地代表下式(II)所示的基團(tuán)或烴基，且X4,X5和X6中的至少一個是式(II)所示的基團(tuán)或氫氧根<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R1和R2獨(dú)立地代表具有1至6個碳原子的烴基，其能夠含有氮原子、氧原子或硅原子，且Ri和R2能夠合并形成環(huán)結(jié)構(gòu))；步驟(C):將含共軛二烯的單體添加到所述在該聚合物鏈端具有其中衍生自所述堿金屬催化劑的堿金屬鍵合到基于式(I)所示的硅化合物的結(jié)構(gòu)單元上的結(jié)構(gòu)的共軛二烯基聚合物在烴溶劑中的溶液中，以使所述單體在所述聚合物鏈端聚合<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(其中X1、X2和x3獨(dú)立地代表式(II)所示的基團(tuán)、氫氧根或烴基，且X1、X2和X3中的至少一個是式(II)所示的基團(tuán)或氫氧根)。6.包含根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)的共軛二烯基聚合物和摻入其中的填料的共軛二烯基聚合物組合物。7.根據(jù)權(quán)利要求6的共軛二烯基聚合物組合物，其中以要摻入的所述共軛二烯基聚合物為100重量份計，要摻入的所述填料的量為10至150重量份。全文摘要本發(fā)明的目的是提供在將二氧化硅作為填料摻入時能夠提供在燃料消耗的降低方面優(yōu)異的聚合物組合物的共軛二烯基聚合物、制造該共軛二烯基聚合物的方法以及包含所述共軛二烯基聚合物和二氧化硅的聚合物組合物。本發(fā)明提供了包含共軛二烯基結(jié)構(gòu)單元和式(I)所示的結(jié)構(gòu)單元的共軛二烯基聚合物，其中式(I)所示的所述結(jié)構(gòu)單元在共軛二烯基結(jié)構(gòu)單元之一與另一個之間，(其中X¹、X²和X³獨(dú)立地代表式(II)所示的基團(tuán)、氫氧根或烴基，且X¹、X²和X³中的至少一個是式(II)所示的基團(tuán)或氫氧根，其中R¹和R²獨(dú)立地代表具有1至6個碳原子的烴基，其可以含有氮原子、氧原子或硅原子，且R¹和R²可合并形成環(huán)結(jié)構(gòu))。文檔編號C08C19/25GK101622277SQ200880006618公開日2010年1月6日申請日期2008年2月27日優(yōu)先權(quán)日2007年2月28日發(fā)明者大島真弓申請人:住友化學(xué)株式會社