專利名稱：：固化性組合物、粘合方法及接合體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及固化性組合物、粘合劑、粘合方法及接合體，所述固化性組合物是高速固化性優(yōu)異的丙烯酸系固化性組合物，在常溫下容易高速固化而牢固地粘合。尤其涉及適合于鋼板制家具、辦公用品等用途的固化性組合物、粘合劑、粘合方法及接合體。
背景技術(shù)：
：以往，丙烯酸系樹脂由于耐久性良好，在環(huán)境方面優(yōu)異等，從而在成型材料、涂料、粘合劑等領(lǐng)域中被廣泛利用。丙烯酸系粘合劑是通過利用作為聚合引發(fā)劑的有機過氧化物、以及將該有機過氧化物分解而產(chǎn)生自由基的還原劑，使丙烯酸系單體或低聚物聚合、固化，從而進行粘合。有機過氧化物和還原劑的組合，一般被稱為"固化引發(fā)劑體系"。此外，所謂"雙劑型丙烯酸系粘合劑"是指，將固化引發(fā)劑體系分離為(A)含有有機過氧化物的組合物和(B)含有還原劑的組合物這兩種制劑而得到的丙烯酸系粘合劑，由于大部分丙烯酸系粘合劑的(A)劑和(B)劑均為液狀，因此也被稱為雙液主劑型粘合劑。雙劑型丙烯酸系粘合劑可以在如下的方法中使用，即，在使用之前將上述(A)和上述(B)這兩種制劑混合后涂布于被粘物而進行粘合的方法，以及在一個被粘物表面涂布上述(A),在另一被粘物表面涂布上述(B)，并使兩者相互接合而進行粘合的方法。(A)中使用的過氧化氫異丙苯雖然是在分子中具有過氧化羥基(hydroperoxidegroup)的有機過氧化物，但是由于在常溫下的半衰期長因而普遍使用。(B)中使用的還原劑，大致分為亞乙基硫脲衍生物與金屬皂、或亞乙基硫脲衍生物與金屬螯合物的混合物，已開發(fā)出的上述還原劑在作為粘合劑使用時，與環(huán)氧系粘合劑相比，常溫下的固化時間短，能夠快速固化(參照專利文獻14)。然而，即使使用這些還原劑，也沒有獲得在保持最終所需的粘合特性的同時，在常溫下發(fā)生秒速固化的粘合劑。為此，現(xiàn)狀是從接合開始到固化固定，為了防止粘合位置的偏移、脫落等，使用臨時固定夾具。在使用現(xiàn)有的丙烯酸系粘合劑時，在粘合現(xiàn)場，存在不得不使用大量的臨時固定夾具的問題，無法改善例如鋼板產(chǎn)品制造等的生產(chǎn)性，妨礙降低成本。非常需要開發(fā)出一種解決上述問題的、即使不使用臨時固定夾具也能夠在規(guī)定位置粘合的粘合劑。專利文獻l:特開昭52-018478號4^凈艮專利文獻2:英國專利第715382號公報專利文獻3:美國專利第3,591,438號說明書專利文獻4:美國專利第3,625,930號說明書
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明為解決現(xiàn)有技術(shù)中的上述問題而完成，因此其目的在于提供一種在維持丙烯酸系粘合劑優(yōu)異的特性的同時，在常溫下極其快速地發(fā)揮臨時固定效果，且具有快速完全固化性質(zhì)的固化性組合物、粘合劑，進而提供一種使用上述組合物、粘合劑的粘合方法。本發(fā)明具有以下要點。l.一種固化性組合物，其特征在于，含有下述(A)成分、(B)成分、(C)成分和(D)成分。(A)成分是能聚合的丙烯酸系單體，(B)成分是過氧化氫異丙苯，(C)成分是含有釩或銅的還原劑或者由亞乙基硫脲形成的還原劑，(D)成分是含有伯胺結(jié)構(gòu)、仲胺結(jié)構(gòu)或叔胺結(jié)構(gòu)的堿性化合物。2.上述l所述的固化性組合物，其特征在于，(A)成分是(甲基)丙烯酸羥烷基酯和(曱基)丙烯酸苯氧基烷基酯的混合物。3.上述1或2所述的固化性組合物，其特征在于，作為(D)成分的堿性化合物是含有以乙烯亞胺為骨架的主鏈的化合物。4.上述1或2所述的固化性組合物，其特征在于，作為(D)成分的堿性化合物是數(shù)均分子量為50-70000的聚乙烯亞胺。5.上述1~4中任一項所述的固化性組合物，其特征在于，相對于(A)成分100質(zhì)量份，(B)成分為0.1~10質(zhì)量份，(C)成分為0.04~5質(zhì)量份，(D)成分為0.5-10質(zhì)量份。6.上述1~5中任一項所述的固化性組合物，其特征在于，進一步含有(E)成分彈性體，其相對于(A)成分和(E)成分的合計100質(zhì)量份為5~40質(zhì)量份。7.—種使用上述1~5中任一項所述的固化性組合物的粘合方法，將含有(A)成分和(B)成分的P劑和含有(A)成分、(C)成分和(D)成分的Q劑中的一方涂布于一個被粘物的表面上，在其他被粘物的表面上涂布P劑和Q劑中的另一方，使兩個涂布面接觸而固化。8.—種使用上述l-5中任一項所述的固化性組合物的粘合方法，將含有(A)成分和(B)成分的P劑以及含有(A)成分和(C)成分的R劑涂布于一個被粘物的表面上，接著，在該涂布面或其他被粘物的表面上涂布含有(D)成分的S劑，使兩個涂布面接觸而固化。9.一種接合體，被粘物具有鋼制表面，將該被粘物的鋼制表面彼此用上述7或8所述的粘合方法粘合而成。本發(fā)明的固化性組合物，由于具有上述組成，因此出現(xiàn)如下現(xiàn)象能聚合的丙烯酸系液狀組合物在室溫下以幾乎是瞬間的速度快速地發(fā)揮臨時固定效果。為此，通過制成所謂的多液型粘合劑，可以提供一種具有在室溫下迅速固化的性質(zhì)的粘合劑。此外，本發(fā)明的固化性組合物，如上所述，在室溫下迅速發(fā)揮臨時固定的效果，具有在數(shù)分鐘發(fā)生固化的性質(zhì)，因此將其作為粘合劑使用時，可以不需要使用一直以來使用的臨時固定夾具。例如，可以使鋼板產(chǎn)品制造等的生產(chǎn)性提高，并且在各個領(lǐng)域能有助于降低生產(chǎn)成本。根據(jù)本發(fā)明的粘合方法，在上述固化性組合物中，通過選擇(A)成分、(B)成分、(C)成分、和(D)成分的組合順序，可以4吏該組合物的固化進展方式階段性地進行。例如，在一個被粘物的表面上形成由后述的P劑和R劑形成的涂布面，使固化穩(wěn)定進行，最終通過與涂布在另一個被粘物表面的后述S劑接觸，使兩涂布層急劇地固化，從而可以使粘合作業(yè)中的涂料流動性保持期(potlife)與生產(chǎn)線匹配。用該粘合方法得到的接合體，在不引起位置偏移的情況下接合，不僅保持充分的粘合強度而且外觀上也優(yōu)異。具體實施例方式在本發(fā)明中，(A)成分含有能聚合的丙烯酸系單體。在丙烯酸系單體中，優(yōu)選丙烯酸系液狀單體。這里，所謂丙烯酸系單體，是甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯的總稱(以下記為(甲基)丙烯酸酯)?？梢耘e出例如(甲基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(曱基)丙烯酸月桂酯、(曱基)丙烯酸十八烷基酯、(曱基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、四氫雙環(huán)戊二烯基(dicycl叩entanyl)(甲基)丙烯酸酯、二氫雙環(huán)戊二烯基(dicycl叩entenyl)(曱基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異水片酯、甲氧基化環(huán)三烯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊烯基氧乙酯(dicyclopentenyloxyethyl(meth)acrylate)、(曱基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、聚乙二醇(曱基)丙烯酸酯、烷氧基聚丙二醇(曱基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丁酯、(曱基)丙烯酸縮水甘油酯、己內(nèi)酯改性四糠基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸乙氧基羰基甲酯、苯酚環(huán)氧乙烷改性丙烯酸酯、對枯基苯盼環(huán)氧乙烷改性丙烯酸酯、壬基苯酚環(huán)氧乙烷改性丙烯酸酯、壬基苯酚聚環(huán)氧丙烷改性丙烯酸酯、丙烯酸-2-乙基己基卡必醇酯、聚二(曱基)丙烯酸甘油酯、聚二(甲基)丙烯酸丁二醇酯、(甲基)丙烯酸-l，4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸-l,6-己二醇酯、二(曱基)丙烯酸新戊二醇酯、三羥曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、環(huán)氧(曱基)丙烯酸酯(大阪有機化學(xué)^^司制，"VISCOAT#540")、聚酯(甲基)丙烯酸酯(東亞合成公司制，"ARONIXM-6100"、共榮化學(xué)7>司制，"EPOXYESTER3000M")、聚氨酯丙烯酸酯(urethaneacrylate)(東亞合成>^司制，"ARONIXM—1100")、聚乙二醇聚氨酯改性二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇聚氨酯改性二(曱基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯(東亞合成7^司制，"ARONIXM-5710")、聚丁二烯二甲基丙烯酸酯(日本曹達公司制，"TE-2000")、丙烯腈丁二烯曱基丙烯酸酯(宇部興產(chǎn)公司制，"HyCArVTBNX")、丙烯酸低聚物(新中村化學(xué)公司制，"BPE500")等。所述丙烯酸系單體，為了調(diào)整固化物的物性，將兩種以上混合后使用，但是也可以單獨使用。進而，為了特性改良等，還可以在(A)成分中混合橡膠成分、環(huán)戊二烯樹脂、石油樹脂(日本石油公司制，"NeopolymerS"、荒川化學(xué)公司制，"ALCON，，)等。進而，為了賦予早期的表面干燥性，還可以添加石蠟。此外，為了改良流動性等，還可以添加無機填料等填充劑。進而，為了改良特性，還可以添加硅烷偶聯(lián)劑等。進而，為了改良保存穩(wěn)定性，還可以添加抗氧化劑等。作為(A)成分，優(yōu)選將(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(曱基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥丙酯、(曱基)丙烯酸-4-羥丁酯等(甲基)丙烯酸羥烷基酯與(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(曱基)丙烯酸苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丁酯等(曱基)丙烯酸苯氧基烷基酯并用。尤其優(yōu)選(甲基)丙烯酸羥烷基酯與(甲基)丙烯酸苯氧基烷基酯的混合比例(質(zhì)量比)是5~80:95~20,更優(yōu)選是10~60:卯~40。(甲基)丙烯酸羥烷基酯與(甲基)丙烯酸苯氧基烷基酯的混合物，優(yōu)選在(A)成分中含有10~90質(zhì)量％，更優(yōu)選含有20~85質(zhì)量％，最優(yōu)選含有30~60質(zhì)量％。(B)成分的過氧化氫異丙苯的含量，相對于(A)100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.1-10質(zhì)量份，更優(yōu)選18質(zhì)量份。若為0.1質(zhì)量份以上，則不會發(fā)生固化不良，若是10質(zhì)量份以下，則不會發(fā)生皮膚刺激性增加，或者保存穩(wěn)定性降低的情況。(c)成分的含有釩或銅的還原劑或者由亞乙差^危脲形成的還原劑，是使(B)成分分解從而產(chǎn)生自由基的還原劑，可以舉出例如氧化二乙酰丙酮合釩(vanadylacetylacetonate)、環(huán)烷酸銅、亞乙差^危脲等。這些還原劑存在從液狀到固體狀的各種形態(tài)，使用容易使用的還原劑即可。相對于(A)成分100質(zhì)量份，(C)成分優(yōu)選選擇0.04-5質(zhì)量份，更優(yōu)選0.08~2.0質(zhì)量份。若是0.04質(zhì)量份以上，則固化不會減慢。對于上限，在技術(shù)方面沒有對其進行規(guī)定的理由，但是超過5質(zhì)量份時，未見性能提高，在性價比方面不是好辦法。(D)成分的含有伯胺結(jié)構(gòu)、仲胺結(jié)構(gòu)或叔胺結(jié)構(gòu)的堿性化合物，是通過與還原劑反應(yīng)而將有機過氧化物高速分解，從而發(fā)揮使粘合劑迅速地固化的功能的材料。可以舉出例如聚乙烯亞胺、改性聚乙烯亞胺(日本觸媒公司制)、N，N-二甲基苯胺、改性二氫吡啶、2-曱基咪唑、2-羥乙基對甲苯胺、乙醇胺、二乙醇胺、二乙基乙醇胺、曱基二乙醇胺、丁基二乙醇胺、二乙胺、三乙胺、正丁胺、2,2-聯(lián)吡啶、1，10-二氮雜菲、氨、亞烷基丙二酸酯、3-亞氨基丙二酸酯、乙胺(ethylazane)、苯胺、節(jié)胺、l-苯并咬喃-2-胺、4-氨基奮啉(4-quinolylamine)、戊烷-l，2，5-三胺、苯-l，2,4，5-四胺、雙(2-氯乙基)胺、丁基(乙基)曱基胺、(2-氯乙基)(丙基)胺、己烷-l-亞胺、異亞丙基胺(isopropylideneamine)、乙烷-1，2-二亞胺、碳二亞胺、O-乙酰羥胺、O-羧基羥胺、羥胺-O-磺酸、鄰羥基苯胺、鹽酸苯丙醇胺、兒茶酚胺、吲哚胺、聚丙烯酰胺等。從高速固化性的觀點出發(fā)，所述(D)成分優(yōu)選選擇在一分子中優(yōu)選具有525mmol/g-solid的胺值的聚乙烯亞胺。聚乙烯亞胺的數(shù)均分子量優(yōu)選為50-70000，更優(yōu)選為200-800。所述(D)成分，為了提高使用性、性能，可以混合多種來使用，但是相對于(A)成分100質(zhì)量份，優(yōu)選選擇0.5~10質(zhì)量份，更優(yōu)選2~8質(zhì)量份。為0.5質(zhì)量份以上時，在數(shù)十秒以內(nèi)發(fā)生固化，因此固化速度充分，若是10質(zhì)量份以下，則最終強度不會降低。本發(fā)明中，為了使密合性提高，優(yōu)選進一步使用(E)成分彈性體。所謂彈性體，是指在常溫具有橡膠狀彈性的高分子物質(zhì)，優(yōu)選可以在聚合性乙烯基單體中溶解或分散的彈性體。作為這種彈性體，可以舉出丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR橡膠)、線狀聚氨酯、苯乙烯-丁二烯橡膠、氯丁橡膠及丁二烯橡膠等各種合成橡膠；天然橡膠；苯乙烯-聚丁二烯-苯乙烯系合成橡膠之類的苯乙烯系熱塑性彈性體；聚乙烯-EPDM(乙烯-丙烯-共軛二烯的共聚物)合成橡膠之類的烯烴系熱塑性彈性體等。這些彈性體成分若是相溶性良好，則可以使用1種或2種以上。其中，從對能聚合的丙烯酸系液狀組合物的溶解性和粘合性良好的觀點出發(fā)，優(yōu)選丙烯腈-丁二烯橡膠。(E)成分的使用量，在(A)成分和(E)成分的合計100質(zhì)量份，中，優(yōu)選540質(zhì)量份，更優(yōu)選10~35質(zhì)量份。關(guān)于本發(fā)明的組合物，對于(B)成分、(C)成分、(D)成分三者，通過將全部制成一個制劑的方法，或者將一者與其他兩者分開制成另外的制劑的方法等，可以控制固化開始的時間。本發(fā)明人經(jīng)各種研究，結(jié)果得到下面的(1)方法、(2)方法的操作性極為優(yōu)異、且可以應(yīng)用于各種用途中的見解,從而完成了本發(fā)明。(1)使用含有(A)成分和(B)成分的P劑、以及含有(A)成分、(C)成分和(D)成分的Q劑的方法；(2)將含有(A)成分和(B)成分的P劑、含有(A)成分和(C)成分的R劑、以及含有(D)成分的S劑組合使用的方法。(1)中所示的方法，是一般被稱為"蜜月粘合"的方法，是在一個被粘物的表面(接合面)上涂布P劑或Q劑中的一方，在其他被粘物的表面(接合面)上涂布P劑或Q劑中剩下的一方，使兩個涂布面接觸，發(fā)生固化反應(yīng)而使其粘合的方法。根據(jù)上述(1)的使用P劑和Q劑的粘合方法，P劑和Q劑幾乎在接觸的瞬間固化并粘合，所以能夠提供一種適合于高效率地進行粘合作業(yè)的粘合劑。(2)所示的方法，是使用上述P劑、R劑和s劑的粘合方法。在該方法中，首先使用P劑和R劑，在一個被粘物的表面(接合面)上形成涂布面，由于其中不含(D)成分，因此其固化速度不會在瞬間固化。接著，在該表面上或者另一被粘物的表面(接合面)上提供作為s劑的(D)成分，將兩液劑相接觸的時刻作為基點，固化反應(yīng)迅速進行，在短時間就完成固化。即，由于能夠賦予初期固著性，因此可以不需要以往必需的位置固定所需的多個夾具。將上述(2)的粘合方法用于接合具有鋼制表面的被粘物，例如接合鋼板與鋼板時，可以使粘合作業(yè)中的涂料流動性保持期與生產(chǎn)線匹配。在這種情況下，所得到的接合體在不引起位置偏移的情況下接合，具有不僅保持充分的粘合強度而且外觀上也優(yōu)異的特點，尤其適合于鋼板制家具、辦公用品。需要說明的是，為了改善有機過氧化物的保存穩(wěn)定性，在本發(fā)明的固化性組合物、粘合劑、或者上述P劑、Q劑、R劑、s劑中可以少量添加抗氧化劑。例如，作為抗氧化劑，可以配合氫醌、鄰苯三酚、單甲基氳醌等苯酚系抗氧化劑；對苯醌；杵檬酸等。其中，作為抗氧化劑，優(yōu)選對苯醌、氫醌、檸檬酸等?？寡趸瘎┑暮肯鄬τ?a)成分100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.001~1.0質(zhì)量份，更優(yōu)選0.005~0.2質(zhì)量份。此外，以流動性等的改良為目的，還可以添加不會阻礙保存穩(wěn)定性的程度的填充材料，例如高純度的二氧化硅超微粉末等。進而，為了改良特性，還可以添加硅烷偶聯(lián)劑、磷酸(甲基)丙烯酸酯乙醇胺鹽等。進而，作為高速固定底漆使用時，還可以使用乙醇、異丙醇等安全的溶劑來進行稀釋。本發(fā)明的固化性組合物中，還可以添加少量密合性賦予劑。作為密合性賦予劑，可以舉出Y-氯丙基三曱氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(p-甲氧基乙氧基)硅烷、y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、p-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、y-環(huán)氧丙氧丙基三曱氧基硅烷、「巰基丙基三甲氧基硅烷、y—氨基丙基三乙氧基硅烷、n-P-(氨基乙基)-y-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-p-(氨基乙基)-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、y-脲基丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酸羥乙酯磷酸酯、曱基丙烯酰氧基氧基乙基酸式磷酸酯、甲基丙烯酰氧基氧基乙基酸式磷酸酯單乙基胺半鹽-2-羥乙基甲基丙烯酸磷酸酯等。密合性賦予劑的含量，相對于(A)成分100質(zhì)量份，優(yōu)選0.05~5.0質(zhì)量份，更優(yōu)選0.22.5質(zhì)量份。實施例根據(jù)實施例、比較例，對本發(fā)明進行更詳細地說明，但是不應(yīng)將本發(fā)明理解為僅限于該等實施例。另外，各種物性利用以下所示的方法進行測定。<粘合強度>粘合試驗片鐵(TestPiece公司制SPCC)粘合試驗片的表面處理丙酮脫脂后，150目金剛砂噴砂。鐵/鐵拉伸剪切強度根據(jù)JISK-6855進行測定。<臨時固定效果確認試驗>粘合試驗片大鐵塊(200g)(縱x橫x厚25x45x20mm，以下是同樣的表示)及小鐵塊(50g)(25x25x8mm)粘合試驗片的表面處理丙酮脫脂后，150目金剛砂噴砂。接合后，通過觀察在自重下的位置偏移，確認臨時固定效果。<固著時間>將平滑表面的鐵試驗片(25.4mmxl00mm:縱x橫)的一端在23'C氣氛下、以搭接長度(laplength)25.4mm進行接合，將從接合開始起算到在100g的負載下不再移動為止的時間作為固著時間。(實施例1)〈P劑(A成分+B成分)的制造>邊攪拌混合甲基丙烯酸-2-羥乙酯(共榮社化學(xué)公司制，"LIGHTESTERHO")25g、甲基丙烯酸-2-羥丙酯(共榮社化學(xué)公司制，"LIGHTESTERHOP")17g、甲基丙烯酸苯氧基乙酯(共榮社化學(xué)公司制，"LIGHTESTERPO")35g、丙烯酸低聚物(新中村化學(xué)公司制，"BPE500")9g、和石蠟(日本精蠟/>司制)lg，邊加熱到70。C，將石蠟溶解后冷卻到25°C。接著，混合溶解NBR橡膠(日本Zeon公司制，"DN612P")13g，添加CIT(檸檬酸)lg、PBQ(對苯醌)0.05g、過氧化氫異丙苯(日本油脂7>司制，"PercumylH80")5g，混合攪拌而得到P劑。<Q劑(A成分+C成分+D成分)的制造>邊攪拌混合甲基丙烯酸-2-羥乙酯(共榮社化學(xué)公司制，"LIGHTESTERHO")25g、甲基丙烯酸-2-羥丙酯(共榮社化學(xué)7>司制，"LIGHTESTERHOP")17g、甲基丙烯酸苯氧基乙酯(共榮社化學(xué)公司制，"LIGHTESTERPO")35g、丙烯酸低聚物(新中村化學(xué)^S司制，"BPE500")9g、和石蠟(日本精蠟公司制)lg，邊加熱到70。C，將石蠟溶解后冷卻到25。C。接著，混合溶解NBR橡膠(日本Zeon公司制，"DN612P，，)13g，添加CIT(檸檬酸)lg、PSN(汾漆喚)0.2g、JPA(曱基丙烯酸2-羥乙酯磷酸酯)2g、氧化二乙酰丙酮合釩(新興化學(xué)公司制，"VoAA，，)0.2g、聚乙烯亞胺0.5g(日本觸媒公司制，"EPOMINSP-300")、數(shù)均分子量300、胺值21mmol/g-solid，混合攪拌而得到Q劑。<試驗片的制作和評價結(jié)果>常溫粘合試驗在23。C、相對濕度50。/。氣氛下，由加入有上述的P劑和Q劑的帶有靜態(tài)混合器的雙聯(lián)式涂布槍(2連式塗布#7)(電氣化學(xué)工業(yè)林式會社制)，在試驗片的接合預(yù)定部平坦地涂布約0.5g左右，立即與另一試驗片接合，測定固著時間，結(jié)果是20秒。低溫粘合試驗在-30。C的低溫室中，將加入有上述的P劑和Q劑的帶有管線型混合器的雙聯(lián)式涂布槍(電氣化學(xué)工業(yè)林式會社制)和鐵試驗片放置一晝夜，在試驗片上涂布接合的結(jié)果是，在約l分鐘內(nèi)固著，在保存l天后返回23'C，測定剪切強度的結(jié)果是20MPa。(實施例2)<劑的制造>用與實施例1同樣的方法得到P劑?！碦劑(A成分+D成分)的制造>投入甲基丙烯酸-2-羥乙酯(共榮社化學(xué)公司制，"LIGHTESTERHO，，)25g、甲基丙烯酸-2-羥丙酯(共榮社化學(xué)公司制，"LIGHTESTERHOP")17g、甲基丙烯酸苯氧基乙酯(共榮社化學(xué)公司制，"LIGHTESTERPO")35g、丙烯酸低聚物(新中村化學(xué)公司制，"BPE500")9g、和石蠟(日本精蠟公司制)lg,邊攪拌混合邊加熱到70°C,將石蠟溶解后冷卻到25°C。接著，混合溶解NBR橡膠(日本Zeon公司制,"DN612P，，)13g，添加CIT(檸檬酸)lg、PSN(吩噻嗪)0.2g、JPA(甲基丙烯酸2-羥乙酯磷酸酯)2g、氧化二乙酰丙酮合釩(新興化學(xué)公司制，"VoAA，，)0.2g，混合攪拌而得到R劑?！碨劑(D成分)的制造>作為S劑使用聚乙烯亞胺。在涂布時，將聚乙烯亞胺注入到10ml的聚丙烯制注射器中，由針頭進行微量涂布。<試驗片的制作和評價結(jié)果>在23'C、相對濕度50%氣氛中，在一個試驗片接合預(yù)定部，在靠近兩端處涂布約O.OOlg左右的底漆。接著，由加入有上述的P劑和R劑的帶有靜態(tài)混合器的雙聯(lián)式涂布槍，在另一試驗片上平坦地涂布，將兩個試驗片接合，測定固著時間，結(jié)果是15秒。保存l天后的鐵/鐵剪切強度是18MPa。進而，顯示18MPa的最大強度的最短時間是30分鐘。(實施例3)<臨時固定效果的確認試驗>在23°C、相對濕度50%氣氛中，在試驗用大鐵塊(200g)(25x45x20mm)上點涂布約0.001g左右的上述S劑，接著，由加入有上述的P劑和R劑的帶有靜態(tài)混合器的雙聯(lián)式涂布槍，在另一試驗用小鐵塊(50g)(25x25x8mm)上平坦地涂布。在豎直的試驗用大鐵塊上在垂直方向接合試驗用小鐵塊，確認了在10秒內(nèi)不產(chǎn)生因自重導(dǎo)致的位置偏移的臨時固定效果。(比較例1)從實施例1的組成中除去聚乙烯亞胺而得到的固化性組合物，在1分鐘后，顯示粘度上升，但是五分鐘后為液狀，固體化在10分鐘以后。(比較例2)由加入有實施例2的P劑和R劑的帶有靜態(tài)混合器的雙聯(lián)式涂布槍(電氣化學(xué)工業(yè)林式會社制)，平坦地涂布在鐵試驗片上，接合兩片，結(jié)果是固著時間為12分鐘。(比較例3)由加入有上述的P劑和R劑的帶有靜態(tài)混合器的雙聯(lián)式涂布槍，平坦地涂布在試驗用小鐵塊50g(25x25x8mm)上，在豎直的未處理的試驗用大鐵塊上在垂直方向接合試驗用小鐵塊，5分鐘后還在發(fā)生因自重導(dǎo)致的位置偏移。(實施例4、5和比較例4、5)將表1所示種類的原材料以表1所示的組成混合，按照實施例3的方法，進行臨時固定效果的確認試驗。這些結(jié)果示于表l。<臨時固定效果的確認試驗>在23。C、相對濕度50%氣氛中，在試驗用大鐵塊(200g)(25x45x20mm)上點涂布約0.001g左右的上述S劑，接著，由加入有上述的P劑和R劑的帶有靜態(tài)混合器的雙聯(lián)式涂布槍，在另一試驗用小鐵塊(50g)(25x25x8mm)上平坦地涂布。在豎直的試驗用大鐵塊上在垂直方向接合試驗用小鐵塊，測定小鐵塊不會因自重而產(chǎn)生偏移的時間。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>本發(fā)明的固化性組合物、粘合劑、和使用其的粘合方法，(1)改善以往的丙烯酸系粘合劑缺乏瞬間粘合性的缺點，可以得到良好的初期固著性。(2)由于不需要用于固定位置的夾具，可以比以往縮短正式固化<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>所需的時間，可以縮短達到完全固化狀態(tài)所需的時間，從而可以縮短接合產(chǎn)品出廠所需的時間，使生產(chǎn)線效率提高。因此，例如在以鋼板制家具、辦公用品的制造等為代表的各種產(chǎn)業(yè)中，可以使生產(chǎn)性提高，在產(chǎn)業(yè)上有用。需要說明的是，將2007年3月2日申請的日本專利申請2007-052221號的說明書、權(quán)利要求書以及摘要的全部內(nèi)容引用在本發(fā)明中，作為本發(fā)明的說明書的公開內(nèi)容而引入。權(quán)利要求1、一種固化性組合物，其特征在于，含有下述(A)成分、(B)成分、(C)成分和(D)成分，(A)成分是能聚合的丙烯酸系單體，(B)成分是過氧化氫異丙苯，(C)成分是含有釩或銅的還原劑或者由亞乙基硫脲形成的還原劑，(D)成分是含有伯胺結(jié)構(gòu)、仲胺結(jié)構(gòu)或叔胺結(jié)構(gòu)的堿性化合物。2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的固化性組合物，其特征在于，(A)成分是(甲基)丙烯酸羥烷基酯和(甲基)丙烯酸苯氧基烷基酯的混合物。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的固化性組合物，其特征在于，作為(D)成分的堿性化合物是含有以乙烯亞胺為骨架的主鏈的化合物。4、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的固化性組合物，其特征在于，作為(D)成分的堿性化合物是數(shù)均分子量為50~70000的聚乙烯亞胺。5、根據(jù)權(quán)利要求14中任一項所述的固化性組合物，其特征在于，相對于(A)成分100質(zhì)量份，(B)成分為0.1~10質(zhì)量份，(C)成分為0.045質(zhì)量份，(D)成分為0.5-10質(zhì)量份。6、根據(jù)權(quán)利要求15中任一項所述的固化性組合物，其特征在于，進一步含有(E)成分彈性體，其相對于(A)成分和(E)成分的合計100質(zhì)量份為5~40質(zhì)量份。7、一種使用權(quán)利要求l-5中任一項所述的固化性組合物的粘合方法，將含有(A)成分和(B)成分的P劑和含有(A)成分、(C)成分和(D)成分的Q劑中的一方涂布于一個被粘物的表面上，在其他被粘物的表面上涂布P劑和Q劑中的另一方，使兩個涂布面接觸而固化。8、一種使用權(quán)利要求l-5中任一項所述的固化性組合物的粘合方法，將含有(A)成分和(B)成分的P劑以及含有(A)成分和(C)成分的R劑涂布于一個被粘物的表面上，接著，在該涂布面或其他被粘物的表面上涂布含有(D)成分的S劑，使兩個涂布面接觸而固化。9、一種接合體，被粘物具有鋼制表面，將該被粘物的鋼制表面彼此用權(quán)利要求8所述的粘合方法粘合而成。全文摘要本發(fā)明提供一種在常溫下極其快速地發(fā)揮臨時固定效果且具有快速完全固化性質(zhì)的固化性組合物、粘合劑及粘合方法。具體而言，涉及具有如下特征的固化性組合物，含有(A)成分能聚合的丙烯酸系液狀組合物、(B)成分過氧化氫異丙苯、(C)成分含有釩或銅的金屬還原劑或由亞乙基硫脲形成的還原劑、和(D)成分含有伯胺結(jié)構(gòu)、仲胺結(jié)構(gòu)或叔胺結(jié)構(gòu)的堿性化合物；以及使用該固化性組合物的粘合方法。文檔編號C08F220/28GK101622287SQ20088000646公開日2010年1月6日申請日期2008年2月28日優(yōu)先權(quán)日2007年3月2日發(fā)明者依田公彥,比舍佑基申請人:電氣化學(xué)工業(yè)株式會社