專利名稱：：制備熱塑性樹脂組合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及色彩得到進(jìn)一步改善的包含抗氧化齊訴口中和齊啲熱塑性樹月旨的制備方法。
背景技術(shù)：
：已知式(I)代表的化合物能用作諸如專利出版物1中聚烯烴之類的熱塑性樹脂的抗氧化劑，并且專利出版物1已具體公開了通過糊更脂^l丐(其是一種鄉(xiāng)的中和齊U)、熱塑性樹脂、和化合物(l)同時混合，并且將它們?nèi)廴谀蠛蛠碇苽錈崴苄詷渲M合物的方法。該式中，兩個R1，兩個R2，R4和R5分別a^也代表氫原子、碳原子數(shù)為1-8的烷基、碳原子數(shù)為5-8的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為6-12的烷,烷基、碳原子數(shù)為7-12的芳烷基、或苯基，兩個R3^^蟲忍也代表氫原子、或碳原子數(shù)為l-8的烷基，X代表單鍵、硫原子或-CHR6-基團(tuán)，其中R6代表氫原子，碳原子數(shù)為1-8的烷基，或碳原子數(shù)為5-8的環(huán)烷基，A代表碳原子數(shù)為2-8的亞烷基，或、COR7-基團(tuán)，其中R7代表單鍵，或碳原子數(shù)為1-8的亞烷基，并且符號M戈表與〉p-o-部分的氧原子的鍵，Y和Z中的一個代表羥基，碳原子數(shù)為1-8的烷，或碳原子數(shù)為7-12的芳基烷錢，Y和Z中的另一個代表氫原子，或碳原子數(shù)為1-8的烷基，剝牛是，當(dāng)Y是羥基時，則W和R5中一個代表碳原子數(shù)為3-8的烷基、碳原子數(shù)為5-8的環(huán)烷基，碳原子數(shù)為6-12的烷,烷基，^H子數(shù)為7-12的芳烷基，或苯基。[專利出版物1]JP-ANo.10-273494A(權(quán)利要求，實施例14)
發(fā)明內(nèi)容近來，由于經(jīng)常將包含中和齊訴口化合物(l)的熱塑性樹脂組合物用于電子和電氣產(chǎn)品、諸如汽車之類的機(jī)械產(chǎn)品，和諸如電視之類的光學(xué)產(chǎn)品的部件和外殼材料中，所以需要該熱塑性樹脂組合物^^進(jìn)一步改善。本發(fā)明的目的是提供用于制備包含中和劑和化合物(I)且色彩得到改善的熱塑性樹脂組合物的方法。本發(fā)明是制備熱塑性樹脂組合物的方法，該方fe^括將熱塑性樹脂和中和劑熔融捏和的第一步驟，和將在第一步驟中獲得的熔融捏和產(chǎn)物和化合物(I)熔融捏和的第二步驟。根據(jù)本發(fā)明的方法，可以獲得^^進(jìn)一步改善的熱塑性樹脂組合物。圖1是具有兩^h^料口和一個排氣口的擠出式捏和機(jī)的剖視圖。在該圖中，[i]是用于裝載第一步驟中所用原材料的進(jìn)口，[ii]是用于裝，二步驟中所用原材料的進(jìn)口，,是排氣口，[iv]是補充進(jìn)料器，和[v]是螺桿。具體實施方式在下面本發(fā)明將得至瞎細(xì)說明。本發(fā)明所4OT的化合物(I)是式a)所i^的化合物。在該化合物(I)中，兩個R1，兩個R2，R4和R5分別獨^i也代表氫原子、碳原子數(shù)為1-8的烷基、碳原子數(shù)為5-8的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為6-12的^^烷基碳原子數(shù)為7-12的芳縫、或苯基。本文中，碳原子數(shù)為1-8的烷基的實例包括甲基叔丁基，叔戊基和叔辛基。碳原子數(shù)為5-8的環(huán)烷基的實例包括環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)庚基。碳原子數(shù)為6-12的^5f烷基的實例包括甲,戊基，甲,a^，二甲新己基。碳原子數(shù)為7-12的芳;^基的實例包手舌苯甲基。在該化合物(I)中，兩個R3各自獨立地代表氫原子、或碳原子數(shù)為l-8的垸基。碳原子數(shù)為1-8的烷基的實例包括與上述那些相同的基團(tuán)。對于R3，優(yōu)選的是氫原子或甲基。在該化合物(I)中，X代表單鍵，硫原子，或-CHR6-基團(tuán)，其中116代表氫原子，碳原子數(shù)為1-8的烷基，或碳原子數(shù)為5-8的環(huán)烷基。碳原子數(shù)為1-8的烷基和碳原子數(shù)為5-8的環(huán)烷基的實例包括與Jl^那些相同的基團(tuán)。-09116-基團(tuán)的實例包括亞甲基、亞乙基、亞丙基和1-環(huán)已基甲基。對于X，雌的是單鍵、亞甲基或亞乙基。在化合物(I)中，A^樣碳原子數(shù)為2-8的亞烷基，或、COR7-基，其中R7代表單鍵，或碳原子數(shù)為1-8的亞烷基，并且符號*代表與沖-0-部分的氧原子的鍵。碳原子數(shù)為1-8的亞烷基的實例包括亞甲基亞乙基三亞甲基和四亞甲基。對于A，雌的是碳原子數(shù)為2-4的亞烷基、或、COR7-基團(tuán)。碳原子數(shù)為24的亞烷基可被其中碳-^^包含雜原子的基團(tuán)中斷。在這種情況下，包含雜原子的基團(tuán)的實例包括-O(OO)-基團(tuán)和-CH))-O-基團(tuán)。對于R7，iM的是碳原子數(shù)為1-4的亞烷基。Y和Z中的一個代表羥基，碳原子數(shù)為1-8的烷氧基，或碳原子數(shù)為7-12的芳基烷，另一個代表氫原子，或碳原子數(shù)為l-8的，。當(dāng)Y是羥基時，優(yōu)選的是W和R5中的一個是碳原子數(shù)為3-8的烷基、碳原子數(shù)為5-8的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為6-12的烷,烷基、碳原子數(shù)為7-12的芳烷基，或苯基。碳原子數(shù)為1-8的烷氧基的實例包括甲氧基，乙氧基，和叔丁氧基，以及碳原子數(shù)為7-12的芳基烷氧基的實例包括節(jié)氧基。當(dāng)該式O)中的Y是羥基時，更雌Z是氫原子或甲基，和更雌R4和R5中的一個惑叔丁基，另一個是氫原子。另外，當(dāng)該式(I)中的Z是羥基時，更雌RS是甲基，Y是氫原子，W和R5中一個是叔丁基，另一個是氫原子。另夕卜，兩個R1，兩個R2，和兩個RS可以分別相同也可以不同。6-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4，8,10-四叔丁基二苯并[d，f][l，3，2]二氧雜磷雜環(huán)庚二烯(dioxaphosphepine)(在下文，在一些情況下指作為Al)，6-[3-(3,5-二叔丁基斗羥苯基)丙氧基]-2，4，8，10-四叔丁基二苯并[4fl[l,3,2]二氧雜磷雜環(huán)庚二烯，6-CH3,5-二叔丁基斗羥苯萄丙氧蜀4,8-二叔丁基-2,10-二甲基-12H-二苯并[cig][l,3,2]二氧雜磷雜環(huán)庚二烯(dioxaphosphosine)，和6-[3-(3，5-二叔丁基4-羥苯萄丙酰氧蜀-4，8-二叔丁基-2，10-二甲基-12H-二苯并[cig][U，2]二氧雜磷雜環(huán)庚二烯(dioxaphosphosine)?；衔?I)在該熱塑性樹脂組合物中的加入SI常是0.005重量份到1重量份，雌0.01重量份到0.5重量份，特別0.02重量份到0.2重量份。當(dāng)該化合物①的加入量是0.005重量份或更多時，抗^fe性趨向于被改善，這是的。當(dāng)加入量是1重量份或更少時，其中該化合物d)出現(xiàn)在該熱塑性樹脂組合物表面的滲出現(xiàn)象趨向于減少，這是的。用于本發(fā)明的中和劑指吸附氯離子的化合物，以及指吸附產(chǎn)生自諸如用于將稀烴單體聚合成聚稀烴的氯化鎮(zhèn)之類的催化齊啲殘留物的氯離子的化合物。具體地說，金屬皂、月旨肪族鵬、水滑石，和堿土金屬氧化物和氫氧化物，tt^金屬皂和水滑石作為實例。該金屬皂是脂肪酸鹽，該脂肪酸可被羥基和一價到三價金屬取代。該脂肪酸中含有的碳原子數(shù)為4-18，優(yōu)選10-18。該金屬的實例包括堿金屬、Mi金屬、鋁方縫屬(aluminumgroupmetal)、鐵方娃屬(irongroupmetal)和鋅金屬。該脂肪酸的實例包括硬脂酸、棕櫚酸、月桂酸、二十二酸，和12-羥基硬月旨酸。該石臉屬的實例包括鋰、鉀和鈉，以及該±金屬的實例包括鎂、轉(zhuǎn)和鋇。該金屬割繼硬脂酸f丐和棕櫚酸f丐，其中，可商購的硬脂^l丐(通常為硬月旨lil丐和棕櫚^l丐的混合物)是tt^的。劍旨肪酸醐安雌高級脂肪酸的醐安，更雌飽和或不飽和的碳原子數(shù)為12-24的高級脂肪酸的酰胺。實例包括單翻安比如月桂酸翻安、肉豆蔻酸酰胺、棕櫚酸醐安、硬脂酸醐安、花生酸醐安、二十二酸醐安，和芥子酸醐安，以及雙翻安比如亞甲基雙二十二酸翻安、亞甲基雙硬脂酸翻安、亞甲基雙油酸^H安、亞乙基雙硬脂酸^i安、亞已基雙硬脂酸mi安，和亞已基雙油酸M5安。其中，優(yōu)j^又翻安比如亞甲基雙硬脂酸翻安和亞乙基雙硬脂酸翻安。水滑石是如下式所示的復(fù)鹽化合物。M2Vx.M3+x.(OH-)2(A"—pH20在該式中，M2+代表至少一種選自Mg2+、Fe2+、Ca2+、Zn2+、0)2+和N產(chǎn)的二價金屬，M3+代表至少一種選自Al3+、B3+、Bi3+、Fe3+和Mn3+的三價金屬，q代表數(shù)值l-4，x代表數(shù)值0-0.5，以及p代表數(shù)值0-2。Aq-代表q-價陰離子。其中，Aq—代表的q價陰離子的實例包括OH、C1—、Br'、I'、C1QT、HC03—、C6H5coa、co32-、so22-、ooccoa、(chohcoo)22-、qh^coo)/-、(CH2COO)22-、CH3CHOHCOCT、Si。32-、Si(V"、Fe(CN),、BO3-、PO,、和HP。42-。特別的是，例如，下式代表的7K滑石。Mg卜xAlx(OH)2(C03)x/2pH20其中x和p是如上所定義的。在本發(fā)明中命名為例如葉綠泥石(hydrotalcstone)、stichite、和鱗鎂鐵礦(pyroaurite)的天然礦物^7jC滑石。其中，特別下式所代表的水滑石。MgeAl2(OH〉16(C03)4H20用于本發(fā)明的水滑石可以是天然產(chǎn)品或者是合成產(chǎn)品，且可以使用具有任何晶體結(jié)構(gòu)和任何晶粒大小的水滑石。具體地說，可以使用可商購的M的水滑石(例如Kyowa化學(xué)工業(yè)有限公司生產(chǎn)的DHT-4A)?！澜饘俚难趸锘?氧化物是周期表中第n族金屬原子的氧化物或者氫氧化物，實例包J旗化轉(zhuǎn)、氧化鎂、氫氧化轉(zhuǎn)和氫氧化鎂，ii^氫氧化韋丐。熱塑性樹脂組合物中的中和齊啲加入翻常是0.005到i重量份，imo.oi到0.2重量份，特別1M0.02到0.1重量份。當(dāng)該中和齊啲加入量是0.005重量份或者更多時，對于熔融與捏和中所用的裝置的可腐蝕性(coiTodability)趨向減少，這是優(yōu)選的。當(dāng)該加入量是1重量份或者更少時，抗,趨于被改善，這是的。本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可以包含下面的化合物，作為除化合物(l)之外的抗氧化劑。酚驗氧化齊胸如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸正十八基酯、季戊四醇四(3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯)、三甘醇二(3-(3-叔丁基_5_甲基_4_羥苯萄丙酸酯)、1,3，5-三甲基2,4,6-三(3，5-二叔丁基4羥基節(jié)萄苯、三(3，5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基)異讓酸酯、3，9-二(2-(3-(3-叔丁基-4-羥基-5隱甲基苯基)丙酰氧基>1，1-二甲基乙基>2,4,8,10-四氧雜螺[5'5]十一烷、2,2'-亞甲基雙(6-叔丁基4-甲基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(6-叔丁基3-甲基苯酚)、4,4'-硫代雙(6-叔丁基_3_甲基苯酷)、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基節(jié)基M-甲基苯基丙烯酸酯、2-(1-(2-羥基-3,5-叔戊基苯基)乙基)-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、3,3'-硫代二丙酸二(C12-18)烷基酯、和季戊四醇四(3沖二烷基硫代丙酸酯)，以及三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯；硫基抗氧化劑例如3，3'-硫代二丙酸二-正十二烷基酯、3，3'-硫代二丙酸二-正十四烷基酯、3，3'-硫代二丙酸二-正十八烷基酯，禾曬(3沖二烷基硫代丙酸)季戊四醇酯。本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可以包含下述作為光穩(wěn)定劑的化合物。二苯甲酮基光穩(wěn)定劑例如2-羥基-4-正辛氧基二苯甲亂苯并三唑光穩(wěn)定劑例如2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑，和2-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑；位阻胺基光穩(wěn)定劑例如丁二酸二甲酯1-(2-羥乙基>4-羥基2,2,6，6-四甲基哌啶縮聚物，和聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁萄氨基-1，3,5-三曝2，4-二基}{(2,2,6，6-四甲基_4-哌啶基)亞氨基}六甲撐{(2,2,6，6-四甲基-4-哌啶萄亞錢}]，2，4-二叔丁基苯基3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯和二(2，2，6,6-四甲基"4-哌啶基)癸二酸酯。丁二酸二甲酯和4-羥基-2,2，6，6-四甲基-l-哌啶基乙醇的聚合物是一種位阻胺基光穩(wěn)定劑，針量是31004000，俘獲光(紫外線)產(chǎn)生的自由基并且防止有機(jī)材料和聚合物材料由于氫過氧化物的分解而導(dǎo)致的劣化。就丁二酸二甲酯和4-羥基-2，2,6,6-四甲基-l-哌啶基乙醇的聚合物而言，具體地說，可以使用可商購的M的聚合物(TINUVIN622，由CibaSpecialtyChemicals生產(chǎn))。其它的添加劑可加入到本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物中。在此情況下，其它添加齊啲加入量無特別限制，只要該加入量處于未對該熱塑性樹脂組合物的物理性質(zhì)產(chǎn)生不利影響的范圍內(nèi)?？杉尤氲钠渌砑觿┑膶嵗ㄈ缦聺櫥R吡如石蠟、低好量聚乙烯蠟(好量為10000或更低)、低^f量聚丙烯蠟(分子量為10000或更低)、硬脂酸、硬脂酸丁酯、氫化蓖麻油，和硬脂醇，陽離子抗靜電劑比如伯胺鹽、柳安鹽、季胺鹽和吡啶衍生物，陰離子抗靜電劑比如磺化油(sulfatedoil)、幾soap)、硫酸化酯油(sulfatedesteroil)、硫酸化醐安油(sulfatedamideoil)、烯烴的硫酸化酯鹽(sulfatedestersaltofolefin)、脂肪,酸酯鹽(fattyalcoholsulfateestersalt)、烷基硫酸酉旨鹽(alkylsulfateestersalt)、脂肪酸乙基磺酸鹽(fattyacidethylsulfonatesalt)、垸基萘磺酸鹽(alkylnaphthalenesulfonatesalt)、烷基苯磺酸鹽(alkylbenzenesulfonatesalt)、丁二酸酯磺酸鹽(succinicacidestersulfonatesalt),禾口磷酸酉旨鹽，非離子抗靜電劑比如多元醇的部分脂肪酸酯、脂肪醇的環(huán)氧乙烷加成物、脂肪酸的環(huán)氧乙烷加成物、脂肪^l安或者脂族酸醐安的環(huán)氧乙烷加成物、烷基酚的環(huán)氧乙烷加成物、多元醇的部分脂肪酸酯的環(huán)氧乙烷加成物、和聚乙二醇，兩性抗靜電劑比如羧酸衍生物和咪唑啉衍生物，防霧劑比如硬脂酸單甘油酯、油酸單甘油酯、聚甘油油酸酯(polyglycerinoleicacidester)、單月桂酸山梨醇酐酯，和單硬脂酸山梨糖醇酐酯。本發(fā)明中，以100重量份化合物(l)為基礎(chǔ)，該蠟的加入量為0.1-10重量份。本發(fā)明中所用的熱塑性樹脂是M量為10000或更高的聚合物化合物。該熱塑性樹脂的實例包括聚烯烴SM脂、聚醐安鵬(尼龍6、尼龍12等^)、聚酯(聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等荀、聚氨酯、工程塑秋聚苯醚、聚碳酸酯等煞該聚烯烴基樹脂的實例包括聚乙烯(高密度聚乙烯(HD-PE)，低密度聚乙烯(LI>PE)，線型低密度聚乙烯(LLDPE)等萄，聚丙烯SW脂，甲基，聚合物，乙烯/丙烯酸乙酯共聚物樹脂，乙烯/醋酸乙烯酯共聚物樹脂，聚苯乙烯，聚苯乙烯(聚(對-甲基苯乙烯)，聚(a-甲基苯乙烯)等^)，丙烯腈/苯乙烯共聚物樹脂，丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物樹脂，含氯聚合物(聚氯乙烯、氯化橡膠等,，一種特殊的丙烯酸酯橡膠(aoylrubber)/丙烯腈/苯乙烯共聚物樹脂，甲基丙烯酸酯樹脂(methaciylresin)，乙烯/乙烯醇共聚物樹脂，氟樹脂，1,2-聚丁二烯，聚異戊二烯，苯乙烯/丁二烯共聚物，丁二烯/丙烯腈共聚物，乙烯/丙烯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物，和環(huán)狀的聚烯烴。其中，從好的模塑加工性考慮，雌聚丙烯翻旨。具體地說，當(dāng)該丙烯^M脂被用作該熱塑性樹脂時，它的實例包括晶態(tài)丙烯均聚物，丙烯-乙烯無規(guī)共聚物，丙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物，以及聚丙烯基嵌段共聚物，該聚丙烯基嵌段共聚物由丙烯均聚物組分或主要由丙烯組成的共聚物組分、禾口/或a-烯烴共聚物組分組成。這些聚丙烯可以^^OT，或兩種及兩種以上混合iOT。在該聚丙烯對對脂中除了聚丙烯外的a-烯烴通常是碳原子數(shù)為4^12的a-烯烴，其實例包括l-丁烯，l-傲希，l-己烯，4-甲基-l-雌，l-辛烯和l-癸烯，進(jìn)一步地l-丁烯，1-己烯禾口l-辛烯。該丙烯畫a畫烯烴無規(guī)共聚物的實例包括丙烯隱l-丁烯無規(guī)共聚物，丙烯陽l-己烯無規(guī)共聚物，和丙膝l-辛烯無規(guī)共聚物。該丙烯-乙烯-(x-烯烴共聚物的實例包括丙烯-乙烯-l-丁烯共聚物，丙烯-乙烯-l-己烯共聚物，和丙烯-乙烯-l-辛烯共聚物。在由丙烯均聚物組分或主要由丙烯組成的共聚物組分，和丙烯、乙烯和/或(x-烯烴的共聚物組分組成的聚丙烯基嵌段共聚物中，主要由丙烯組成的共聚物組分的實例包括丙烯畫乙烯共聚物組分，丙烯-l隱丁烯共聚物組分，和丙烯-l-己烯共聚物組分，該丙烯、乙烯和/或(x-烯烴的共聚物組分的實例包括丙烯-乙烯共聚物組分，丙烯-乙烯-l-丁烯共聚物組分，丙烯-乙烯-l-己烯共聚物組分、丙烯-乙稀-l-辛稀共聚物組分、丙烯-l-丁烯共聚物組分、丙烯-l-己烯共聚物組分、丙烯-l-辛烯共聚物組分。在該丙烯、乙烯和/或(x-烯烴共聚物組分中，乙烯和/或碳原子數(shù)為4-12的a-烯烴的含lii常為0.01-20wt%。由丙烯均聚物組分或主要由丙烯組成的共聚物組分，和丙烯、乙烯和/或a-烯烴共聚物組分組成的聚丙烯基嵌段共聚物的實例包括丙烯-乙烯嵌段共聚物，(丙烯H丙膝乙烯)嵌段共聚物，(丙烯K丙烯-乙烯-i-丁烯)嵌段共聚物，(丙烯K丙烯-乙烯-i-己烯)嵌段共聚物，(丙烯H丙烯-i-丁烯)嵌段共聚物，(丙烯M丙烯-i-己烯)嵌段共聚物，(丙烯-乙烯M丙烯-乙烯-i-丁烯)嵌段共聚物，(丙烯-乙烯K丙烯-乙烯-i-己烯)嵌段共聚物，(丙烯-乙烯H丙烯-i-丁烯)嵌段共聚物，(丙烯-乙烯K丙烯小己烯)嵌段共聚物，(丙烯-i-丁烯K丙烯-乙烯)嵌段共聚物，(丙烯-i-丁烯)-(丙烯-乙烯-i-丁烯)嵌段共聚物，(丙烯-i-丁烯M丙烯-乙烯-i-己烯)嵌段共聚物，(丙烯-i-丁烯H丙烯-i-丁烯)嵌段共聚物，和(丙烯-i-丁烯H丙烯-i-己烯)嵌段共聚物。當(dāng)該聚丙烯翻脂被用作熱塑性柳旨時，雌結(jié)晶丙烯均聚物，或由丙烯均聚物組分或主要由丙烯組成的共聚物組分，和丙烯、乙烯和/或碳原子數(shù)為4-12的a-烯烴的共聚物組分組成的丙烯基嵌段共聚物，進(jìn)一步優(yōu)選由丙烯均聚物組分或主要由丙烯組成的共聚物組分，和丙烯、乙烯和/或碳原子數(shù)為4-12的a-烯烴的共聚物組分組成的丙烯基嵌段共聚物。從剛性和耐開裂性考慮，優(yōu)選該聚丙烯基樹脂具有高結(jié)晶性。就具有高結(jié)晶性的聚丙烯SW脂而言，鏈中部具有0.95或更多的丙烯單,元分?jǐn)?shù)的樹脂是雌的，其中，5個連續(xù)的丙烯單體單元是聚丙烯好中的五元組(pentad)單元(相當(dāng)于用[mmmm]表示的五元組分?jǐn)?shù))，其用作可結(jié)晶性指數(shù)，且按照A.Zambelli等人(Macromolecules6,925,1973)公開的方法獲得。用于制備該熱塑性樹脂的方法沒有特別限制，除了例如，使用先前已知的合適的聚合催化劑通過已知的聚合方法制備的熱塑性樹脂?；蛘?，可以使用可商購的熱塑性柳旨。當(dāng)聚丙烯SW脂被用作熱塑性樹脂時，聚合催化劑的實例包括Ziegler型催化劑，Ziegler-Natta型催化劑，由具有環(huán)戊二烯基環(huán)的周期表第IV族跡度金屬化合物和烷基鋁，組成的催化劑體系，以及由具有環(huán)戊二烯基環(huán)的周期表第IV方^屬化合物、與之反應(yīng)形成離子絡(luò)合物的化合物、以及有機(jī)鋁化合物組成的催化劑體系。聚丙烯基樹脂的聚合方法的實例包括用惰性烴溶劑的淤漿聚合法，連續(xù)進(jìn)行的激賺合法，無歸啲液相聚合法，和液相-氣相聚合法，且這些聚合方法可以是間歇方法或者連續(xù)方法，且可以是一步生產(chǎn)聚丙烯SM脂的方法，或者是以兩步或更多步的多步生產(chǎn)樹脂的方法。特別地，由丙烯均聚物組分或主要由丙烯組成的共聚物組分，和丙烯、乙烯和/或碳原子數(shù)為4-12的a-烯烴的共聚物組分組成的聚丙烯基嵌段共聚物的制備方法的實例，包括至少兩步的多步制備方法，該兩步由帶恪丙烯均聚物組分或主要由丙烯組成的共聚物組分的步驟、以及制備丙烯、乙烯和/或碳原子數(shù)為4-12的(x-烯烴的共聚物組分的步驟組成。熱塑性樹脂的熔體指數(shù)(M)無特別限定，但例如就聚丙烯基樹脂而言，從模塑加工性能考慮，優(yōu)選在JISK7210(1976)表1-條件14下測量的值為0.01-100g/10min。本發(fā)明的制備方跑括熔融捏和熱塑性樹脂和中禾n齊啲第一步驟，和熔融捏和在第一步驟中獲得的熔融捏和產(chǎn)物和化合物(I)的第二步驟。在第一步驟中，在通常至少該中和劑的熔點或者更高的溫度下，在高于熔點50-150。C的纟顯度下實施熔融與捏和，可以將中和劑幾乎均勻地分散在熱塑性樹脂(thermoplasticagent)中。在第一步驟中，從改進(jìn)fe^考慮，優(yōu)選實施熔融與捏和時基本上不包含化合物(I)。"在第一步驟中基本上不包含化合物(I)"具體是指基于畫重量份的熱塑性樹脂，l鵬融捏和的化合物(I)為0.01重量份或更少，雌0.001重量份或更少。在第二步驟中，在至少高于化合物(I)的熔點的溫度下，優(yōu)選在高于熔點50-150°C的i^it下實施熔融與捏和，倉,將化合物(I)幾乎均勻地分散在熱塑性樹脂組合物中。第一步驟和第二步驟可以被直接相連，在這種情況下，第二步驟在混合化合物(I)時開始。在第一步驟和第二步驟中，熔融捏和通常使用間歇方式捏和機(jī)，例如班伯里密煉機(jī)，或魏續(xù)方式捏和機(jī)，例如擠出機(jī)。工4Lh，在捏和a^中，酉己備多螺桿(諸如雙螺桿)或者單螺桿的擠出機(jī)由于生產(chǎn)率更優(yōu)異而是優(yōu)選的。特別地，多螺桿擠出機(jī)趨向于將化合物(I)、中和齊扱其他添加劑最佳地分散在熱塑性樹脂組合物中，它是的。就擠出機(jī)而言，M在加熱-混合部件如裝有螺桿的部件餘鵬控制在150。C到300。C、雌170。C到270。C范圍內(nèi)，可以制備熱塑性樹脂組合物。或者，當(dāng)控溫設(shè)置成i^4料口逐漸變高，且控制以使適配戮adapter)部件和模頭(die)部件的^it等于或高于加熱-混合部件的驗，生產(chǎn)穩(wěn)定性得以改善，這是雌的。如實施例5和6所述，取出在第一步驟中獲得的熔融捏和產(chǎn)物，以及第二步驟可以單獨實施，和就擠出式捏和機(jī)的使用而言，第一步驟中必需的原材料如熱塑性樹脂和中和劑可以iM:圖1的[i]加入，第二步驟中必需的化合物(I)可通過圖1的問加入。除熱塑性樹脂、中和劑和化合物(I)之外的添加劑，比如酚基抗氧化劑、硫基抗氧化劑，和位阻胺凝急定劑可以在第一步驟、或在第二步驟、或在第一和第二步驟兩者加入，且在第一步驟加入添加劑的方法是雌的。由此獲得的熱塑性樹脂組合物是色彩得到改善的組合物，且在通過加熱該樹脂變成流動狀態(tài)，和對其模塑加工而獲得的模制品中，fe^也得至做善。其中，模塑加工指將熱塑性樹脂組合物壓入模具，并使它固化，具體地說，模塑加工的實例是諸如壓塑(pressmolding)、注塑(injectionmolding)、擠塑(extrusionmolding)、吹塑(blowing)、熱塑(heatmolding)禾口壓禾幾compressionmolding)。熱塑性樹脂組合物能用作模塑制品，比如電子或電子產(chǎn)品、諸如汽車之類的機(jī)械產(chǎn)品，諸如電視之類的光學(xué)產(chǎn)品或者諸如食物容器或包裝材料之類的日用物品的部件和外殼，這些都ffi^莫塑加工獲得，必要時MilS—步添加填料、著色劑和抗靜電劑。以下借助于實施例更詳細(xì)地解釋本發(fā)明。如果不特別說明，份數(shù)和％意指基于重量。在實施例中，使用下述物質(zhì)。熱塑性樹脂聚丙烯(MI:約12)化合物(I-1):2,4,8，10-四叔丁基-6-[3-(3-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯萄丙氧基]二苯辨d,幻[l，3，2]二氧雜磷雜環(huán)庚二烯，熔點115。C其它抗氧劑亞磷酸三(2,4-叔丁基苯基)瞰以下在一些瞎況下記為Add-l)其它助劑丁二酸二甲酉旨和4-羥基-2,2，6，6-四甲基-l-哌啶乙醇的聚合物(以下在一些情況下記為Add-2)實施例1將100份聚丙烯和0.02份硬脂MI丐(熔點145-160。C)加入于250。C加熱的LaboPlastomill4C150(間歇型捏合機(jī)，由ToyoSeikiSeisaku-Sho，Ltd制造)中，將該體系置于氮氣氣氛下，并且在25(TC和以30ipm將該混合ttf圼合5iH中(前述屬于第一步鸚。隨后，打開LaboPlastomill蓋子，力口入O.l份化合物(M)，并且將該混合物在25(TC和以30rpm在氮氣氣氛下捏合5併中(前述屬于第二步驟)以得到熱塑性樹脂組合物。為測量組合物的^^，〗OT壓機(jī)在230'C得到厚度tl薩的壓片。按照J(rèn)ISK7105測量此片材的YI值。結(jié)果示于表l中。實施例2-4除硬脂酸f丐用量和第二步驟的捏合時間如表1戶mt外，采取與實施例1相同的方式獲得組合物。對比例1將100份聚丙烯，0.02份硬脂^l丐和0.1份化合物(I)方M于250。C加熱的LaboPlastomill,將該體系置于氮氣氣氛下，并且在25(TC和以30rpm將該混合辦圼合5併中(前述是在相應(yīng)于實施例1的第一步驟的割牛下捏合，前體是在第一步驟加入化合物(I-l))。然后，打開LaboPlastomill蓋子，并且將該混合物在25(TC和以30rpm捏合5併中(前述是在相應(yīng)于實施例1的第二步驟的條件下捏合，鵬是由于在第一步驟中已經(jīng)加入化合物(I)，在第二步驟不添加)。4頓壓機(jī)在23(TC得到厚度1^1匪的壓片。4頓色度計測量此片材的YI值，并且結(jié)果示于表l中。對比例2-3除硬脂mi丐用量如表1所m外，采取與對比例1相同的方式。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>正如從表1明顯看出的另p樣，即使捏合時間相同，在其中實施第一步驟和第二步驟的實施例中，YI值是低的并且fe^改善。實施例5將100份聚丙烯，0.04份硬脂酸l丐和0.06份Add-l混合，在260。C和60rpm螺桿轉(zhuǎn)數(shù)下用直徑為30mm的雙螺桿擠出機(jī)在氮氣氣氛下捏合該混合物，得到粒料[l](前述是第一步竭。在23(TC和80ipm螺桿轉(zhuǎn)數(shù)下用直徑為30mm的雙螺桿擠出機(jī)在氮氣氣氛下捏合100份lt[^立料[l]和0.03份化合物(I)，以得到粒料[2](前述是第二步驟)。j細(xì)壓機(jī)將此粒料[2]壓成厚度為1mm的片沐以及{細(xì)色度計測量YI值。結(jié)果示于表2中。實施例6采取與實施例5相同的方式獲得組合物，區(qū)別在于在第一步驟中除使用聚丙烯、硬脂酸轉(zhuǎn)和Add-l之外還使用0.03份Add-2。結(jié)果示于表2中。表2粒料[l]粒料[2]熱塑性樹脂(份)中和劑(份)化糊(1-1)(份)Add陽l(份)Add-2(份)粒料[l](份)化(份)YI值實施例1000.04-0.06-1000.033.71實施例61000.04-0.060.03濯0.033.6權(quán)利要求1.一種熱塑性組合物的制備方法，包括熔融捏和熱塑性樹脂和中和劑的第一步驟，和將在第一步驟中獲得的熔融捏和產(chǎn)物和由下式(I)代表的化合物(I)熔融捏和的第二步驟，id="icf0001"file="S2008100963668C00011.gif"wi="111"he="56"top="83"left="42"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中兩個R1，兩個R2，R4和R5分別獨立地代表氫原子、碳原子數(shù)為1-8的烷基、碳原子數(shù)為5-8的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為6-12的烷基環(huán)烷基、碳原子數(shù)為7-12的芳烷基、或苯基，兩個R3各自獨立地代表氫原子、或碳原子數(shù)為1-8的烷基，X代表單鍵、硫原子或-CHR6-基團(tuán)，其中R6代表氫原子，碳原子數(shù)為1-8的烷基，或碳原子數(shù)為5-8的環(huán)烷基，A代表碳原子數(shù)為2-8的亞烷基，或*-COR7-基團(tuán)，其中R7代表單鍵，或碳原子數(shù)為1-8的亞烷基，并且符號*代表與＞P-O-部分的氧原子的鍵，Y和Z中的一個代表羥基，碳原子數(shù)為1-8的烷氧基，或碳原子數(shù)為7-12的芳基烷氧基，另一個代表氫原子，或碳原子數(shù)為1-8的烷基，前體是，當(dāng)Y是羥基時，R4和R5中的一個代表碳原子數(shù)為3-8的烷基、碳原子數(shù)為5-8的環(huán)烷基，碳原子數(shù)為6-12的烷基環(huán)烷基，碳原子數(shù)為7-12的芳烷基，或苯基。2.權(quán)利要求1的方法，其中戶腿中和齊U選自金屬皂、月旨肪族醐安、7jC滑石、石jfch金屬的氧化物和堿土金屬的氫氧化物中的至少一種。3.權(quán)利要求1的方法，其中基于謂重量份的熱塑性樹脂，4柳0.005重量份-1重量份的中和劑，以及j頓0.005重量份-1重量份的化合物(I)。4.權(quán)利要求1的方法，其中在第一步驟，進(jìn)一步添加至少一種選自酚基抗氧化劑、硫基抗氧化齊卿位剛安凝急定齊啲穩(wěn)定劑。5.—種穩(wěn)定熱塑性樹脂的方法，包括熔融捏和熱塑性樹脂和中和劑的第一步驟，禾口將在第一步驟中獲得的熔融捏和產(chǎn)物和化合物O)熔融捏禾啲第二步驟。6.—種制備模塑制品的方法，包括模塑加工fflil權(quán)利要求M中任一項所定義的方法獲得的熱塑性樹脂組合物。全文摘要本發(fā)明提供了一種制備熱塑性樹脂組合物的方法，包括將在第一步驟中獲得的熔融捏和產(chǎn)物和化合物(I)熔融捏和的第二步驟其中兩個R¹，兩個R²，R⁴和R⁵分別獨立地代表氫原子、烷基等，兩個R³每個獨立地代表氫原子或烷基，X代表單鍵，硫原子或-CHR⁶-基團(tuán)，其中R⁶代表氫原子，烷基等，A代表亞烷基或*-COR⁷-基團(tuán)，其中R⁷代表單鍵或亞烷基，以及符號*代表與＞P-O-部分的氧原子的鍵，Y和Z中的一個代表羥基，烷氧基或芳基烷氧基，且Y和Z中的另一個代表氫原子或烷基。本發(fā)明還提供色彩得到進(jìn)一步改善的熱塑性樹脂組合物的制備方法，所述熱塑性樹脂組合物包含中和劑和化合物(I)。文檔編號C08K5/098GK101280117SQ20081009636公開日2008年10月8日申請日期2008年4月3日優(yōu)先權(quán)日2007年4月3日發(fā)明者木村健治,相馬陵史申請人:住友化學(xué)株式會社