專利名稱：：涂有聚氨酯樹脂的顆粒的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種涂有聚氨酯樹脂的顆粒。
背景技術：
：人們建議過一種用涂膜來涂敷生物活性成分用于肥料、殺蟲劑等的技術，據此適當地控制洗脫，從而根據植物的生長情況使其在給定時期洗脫(參見，例如，JP10-029886A、JP11-005704A)。最近，考慮到環(huán)境問題，引人關注的是可容易地降解的樹脂。然而，對于生物活性物質的包膜顆粒，使用可容易地降解的樹脂作為涂膜難以控制洗脫從而在給定時期洗去生物活性成分。
發(fā)明內容根據本發(fā)明，對于生物活性物質的包膜顆粒，使用通過使芳香族聚異氰酸酯與平均分子量為300至5000的多元醇發(fā)生反應而獲得的聚氨酯樹脂作為涂膜，能夠適當地控制生物活性物質的洗脫，形成涂膜的聚氨酯樹脂在土壤中顯示出可降解性。其中所述多元醇含有聚己內酯多元醇和結構式(I)所示的羥基脂肪酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(其中，X代表-CH2-CH2-或者-CH-CH-，n代表l、2或3，m代表0、1或2，并且n+m是2或3;在n+m=2的情況下，A代表C2至Cs烷烴二取代基；在n+m=3的情況下，A代表C3至Q垸烴三取代基)。也就是說，本發(fā)明包括下述
發(fā)明內容。一種通過用一種聚氨酯樹脂涂敷含有生物活性物質的顆粒而獲得的包膜顆粒，所述聚氨酯樹脂通過使芳香族聚異氰酸酯與平均分子量為300至5000的多元醇反應而獲得，所述多元醇含有聚己內酯多元醇和結構式(I)所示的羥基脂肪酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(其中，X代表-CH2-CH2-或者-CH-CH-，n代表l、2或3，m代表O、1或2，并且n+m是2或3;在n+m=2的情況下，A代表C2至C8烷烴二取代基；在n+m=3的情況下，A代表C3至C8烷烴三取代基)。根據發(fā)明1的包膜顆粒，其特征在于，在多元醇中聚己內酯多元醇和結構式(I)所示的羥基脂肪酸酯的總含量是50wt。/。以上。[發(fā)明3]根據發(fā)明1的包膜顆粒，其特征在于，其通過用一種聚氨酯樹脂涂敷含有生物活性物質的顆粒而獲得，所述聚氨酯樹脂通過使芳香族聚異氰酸酯與平均分子量為300至5000的多元醇反應而獲得，其中，所述多元醇含有聚己內酯多元醇和選自蓖麻油和氫化蓖麻油中的至少一種。根據發(fā)明3的包膜顆粒，其特征在于，在多元醇中聚己內酯多元醇和選自蓖麻油和氫化蓖麻油中的至少一種的總含量是70wt。/。以上。[發(fā)明5]根據發(fā)明1至4中任一項所述的包膜顆粒，其中，以100重量份的芳香族聚異氰酸酯和多元醇的總量為基準，聚己內酯多元醇的含量是20至80重量份。[發(fā)明6]根據發(fā)明1至5中任一項所述的包膜顆粒，其中，以100重量份的芳香族聚異氰酸酯和多元醇的總量為基準，結構式(I)所示的羥基脂肪酸酯的含量是10至60重量份。[發(fā)明7]根據發(fā)明1至6中任一項所述的包膜顆粒，其中，以100重量份的芳香族聚異氰酸酯和多元醇的總量為基準，芳香族聚異氰酸酯的含量是15至60重量份。[發(fā)明8]根據發(fā)明1和4至7中任一項所述的包膜顆粒，其中，以100重量份的芳香族聚異氰酸酯和多元醇的總量為基準，芳香族聚異氰酸酯、聚己內酯多元醇和結構式(I)所示的羥基脂肪酸酯的總量是70至100重量份。[發(fā)明9]根據發(fā)明1和4至8中任一項所述的包膜顆粒，其中，結構式(I)所示的羥基脂肪酸酯是三蓖麻油酸甘油酯。[發(fā)明10]根據發(fā)明1至9中任一項所述的包膜顆粒，其中，芳香族聚異氰酸酯是聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯。[發(fā)明11]根據發(fā)明1至10中任一項所述的包膜顆粒，其中，生物活性物質是肥料。[發(fā)明12]根據發(fā)明1至10中任一項所述的包膜顆粒，其中，所述生物活性物質是殺蟲劑。根據本發(fā)明，含有生物活性物質的包膜顆粒是用在土壤中可容易地降解的樹脂涂敷的，并且顯示出出色的生物活性物質洗脫可控性。具體實施例方式用作本發(fā)明的包膜顆粒材料的涂膜的聚氨酯樹脂是通過使芳香族聚異氰酸酯與平均分子量為300至5000的多元醇反應而獲得的聚氨酯樹脂，所述多元醇含有聚己內酯多元醇和結構式(I)所示的羥基脂肪酸酯。在多元醇中聚己內酯多元醇和結構式(I)所示的羥基脂肪酸酯的含量通常是50wt"M)以上。作為結構式(I)所示的羥基脂肪酸酯的替代，也可以使用作為含有結構式(I)所示的羥基脂肪酸酯的植物油的蓖麻油或氫化蓖麻油。該情況下，多元醇中聚己內酯多元醇和選自蓖麻油和氫化蓖麻油中的至少一種的總含量通常是70wt。/。以上。此處，分子量為300至5000的多元醇是指聚己內酯多元醇、結構式(I)所示的羥基脂肪酸酯、以及必要時包含的其他多元醇的數均分子量作為整體在300至5000的范圍內。數均分子量是通過對于末端基團的定量分析而測量的。在本發(fā)明中，以IOO重量份的芳香族聚異氰酸酯和多元醇的總量為基準，芳香族聚異氰酸酯的含量優(yōu)選是15至60重量份，更優(yōu)選20至50重量份。芳香族聚異氰酸酯的例子包括4,4'-二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)、甲苯基二異氰酸酯(TDI)、二異氰酸二甲苯酯(XDI)、聯甲苯胺二異氰酸酯(TODI)、1,5-二異氰酸萘酯(NDI)、二異氰酸四亞甲基二甲苯酯(TMXDI)、聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯(聚合MDI)或其衍生物(改性物質比如異氰脲酸酯、雙縮脲、聚氨酯二酮(urethodione)等)。尤其是，其中一個異氰酸酯基直接地與一個苯環(huán)相連接的芳香族聚異氰酸酯是優(yōu)選的，并且這樣的芳香族聚異氰酸酯的具體例子包括MDI、TODI和聚合MDI，并且最優(yōu)選聚合MDI。在本發(fā)明中，以100重量份的芳香族聚異氰酸酯和多元醇的總量為基準，聚己內酯多元醇的比例優(yōu)選是20至80重量份。聚己內酯多元醇是通過e-己內酯單體與低分子量多元醇開環(huán)聚合而產生的化合物。該低分子量多元醇是具有28個碳原子的化合物，在一個分子中具有兩個以上羥基。在一個分子中具有兩個羥基的多元醇的例子包括乙二醇、二甘醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇和1,8-辛二醇。在一個分子中具有三個羥基的多元醇的例子包括2-乙基-2-(羥甲基)-1,3-丙二醇(三羥甲基丙垸)、2-(羥甲基)-1,3-丙二醇、甘油和三乙醇胺。在一個分子中具有兩個或三個羥基的聚己內酯多元醇(聚己內酯二醇或聚己內酯三醇)的典型化學結構如下所示。該聚己內酯多元醇是在一個分子中具有至少一個(l-六氧-1,6-二基)含氧結構(-C^0)-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-O-)的多元醇。其中，m代表0以上的整數，n代表l以上的整數，并且m+n是2以上；R1代表二價的有機基團(例如，亞乙基、四亞甲基等)]。。在本發(fā)明中，分子量為400至2500的聚己內酯多元醇是優(yōu)選的。聚己內酯多元醇的羥基當量優(yōu)選是200至1250。這里，羥基當量是的指多元醇分子量/每羥基。多元醇的羥基當量是通過對于末端基團進行定量分析而測定的。在本發(fā)明中，以100重量份的芳香族聚異氰酸酯和多元醇的總量為基準，結構式(I)所示的羥基脂肪酸酯的比例優(yōu)選是10至60重量份，更優(yōu)選14至50重量份。結構式(I)所示的羥基脂肪酸酯是通過使蓖麻醇酸或12-羥基硬脂酸與上述低分子量多元醇脫水縮聚而產生的，并且蓖麻醇酸或12-輕基硬脂酸以1~3分子對1分子低分子量7多元醇的比例與多元醇進行縮聚。在結構式(I)所示的羥基脂肪酸酯的生產中，關于用作原料的低分子量多元醇，在一個分子中具有兩個羥基的多元醇的例子包括乙二醇、二甘醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇和1，8-辛二醇。在一個分子中具有三個羥基的多元醇的例子包括2-乙基-2-(羥甲基)-1,3-丙二醇(三羥甲基丙烷)、2-(羥甲基)-1，3-丙二醇、以及1,2,3-丙三醇(甘油)。在結構式(I)中，當用作原料的低分子量多元醇在一個分子中具有兩個羥基時，n+m是2,n是l或2，并且A是C2至C8烷烴二取代基(例如，乙垸-l,2-二取代基、丙烷-1,3-二取代基、丁烷-l,4-二取代基、戊垸-l，5-二取代基、己烷-l,6-二取代基)；當低分子量多元醇在一個分子中具有三個羥基時，n+m是3，n是l、2或3，并且A是C3至Cs烷烴三取代基(例如，丙烷-l，2,3-三取代基)。在結構式(I)所示的羥基脂肪酸酯中，三蓖麻油酸甘油酯是主要成分，其在蓖麻油中包含的比例為約70wt。/。。至于三蓖麻油酸甘油酯，可以使用蓖麻油和氫化蓖麻油(硬化蓖麻油)。另外，通過蓖麻油水解而獲得的蓖麻醇酸也可以用于生產結構式(I)所示的羥基脂肪酸酯。通過蓖麻醇酸的氫化作用，可以得到12-羥基硬脂酸。而結構式(I)所示的羥基脂肪酸酯，優(yōu)選使用三蓖麻油酸甘油酯。還可以方便地使用蓖麻油或氫化蓖麻油作為結構式(I)所示的羥基脂肪酸酯。在本發(fā)明中，聚己內酯多元醇對結構式(I)所示的羥基脂肪酸酯的摩爾比不特別限制，并且優(yōu)選在1:0.1至1:5的范圍內。在本發(fā)明中，用于獲得聚氨酯樹脂的多元醇可以是僅由聚己內酯多元醇和結構式(I)所示的羥基脂肪酸酯所組成的混合物，或者是由聚己內酯多元醇與蓖麻油或氫化蓖麻油組成的混合物。另外，還可以含有其他的多元醇。其他多元醇的例子包括聚醚多元醇，比如，聚氧化丙二醇、聚氧化丙三醇等。在本發(fā)明中，芳香族聚異氰酸酯中的異氰酸酯基對多元醇中的羥基的摩爾比優(yōu)選是:0.9至1:1.5，更優(yōu)選1:1至1:1.2。聚氨酯樹脂通常通過下述方法生產使芳香族聚異氰酸酯與多元醇在含有生物活性物質的顆粒表面上、或者在覆蓋含有生物活性物質的顆粒的涂膜上發(fā)生反應，必要時使用催化劑。芳香族聚異氰酸酯與多元醇的反應不特別限制，并且能夠通過下述方法進行例如，一種方法是將所有的芳香族聚異氰酸酯和多元醇混合并硬化；一種方法是在制備聚異氰酸8多元醇混合，然后將剩余的多元醇混合并硬化；以及其他的方法。另外，也可以將少量有機溶劑與聚異氰酸酯和多元醇混合，并且在反應的同時除去溶劑。其反應條件能夠任意地選擇。然而，當溫度升高時，羥基與異氰酸酯基的反應速度會提高。通過加入催化劑，能夠加快反應速度。用于生產聚氨酯樹脂的催化劑的例子包括金屬有機化合物，比如乙酸鉀、乙酸鈣、辛酸亞錫、二醋酸二丁錫、二氯二丁錫、二月桂酸二丁錫、硫代錫酸二丁錫、亞錫辛酸酯、二正辛基錫二月桂酸酯、鈦酸異丙酯、2-乙基己酸鉍、磷化氫、新癸酸鋅、鈦酸四丁酯、釩酸氧化異丙酯、鋯酸正丙酯等；以及胺類催化劑，比如三乙胺、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、三亞乙基二胺、N-甲基嗎啉、N,N-二甲基二(十二基)胺、N-十二基嗎啉、N,N-二甲基環(huán)己胺、N-乙基嗎啉、二甲基乙醇胺、N,N-二甲基芐胺、2,4,6-三(二甲基氨甲基)苯酚等。在芳香族聚異氰酸酯中的二異氰酸酯基與多元醇中的羥基充分反應之前，具有流動性的芳香族聚異氰酸酯和多元醇的混合物(必要時進一步加入催化劑)有時表示為未硬化的聚氨酯樹脂。本發(fā)明的包膜顆粒是通過用聚氨酯樹脂涂敷含有生物活性物質的顆粒而獲得的包膜顆粒，并且使用聚氨酯樹脂的涂層可抑制含有生物活性物質的顆粒中生物活性物質的洗脫。本發(fā)明中，述及的在含有生物活性物質的顆粒中包含的生物活性物質是殺蟲劑、殺真菌劑、除草劑、植物生長調節(jié)劑、驅蟲劑、肥料等。用于殺蟲劑、殺真菌劑、除草劑、植物生長調節(jié)劑、驅蟲劑等的殺蟲成分的例子包括有機磷化合物，比如殺螟松[O,O-二甲基-O-G-甲基-4-硝基苯基)硫代磷酯]、倍硫磷[O,O-二甲基-0-(3-甲基-4-(甲硫基)苯基)硫代磷酯]、二嗪農[O,O-二乙基-O-2-異丙基-6-甲基噴啶-4-基硫代磷酯]、毒死蜱、乙酰甲胺磷[O，S-二甲基乙酰基磷酰胺硫酸酯]、殺蟲磷[3-2,3-二氫-5-甲氧基-2-氧代-1,3,4-硫雜二唑-3-甲基-0,0-二甲基二硫代磷酸酯]、乙拌磷[O,O-二乙基-S-2-乙基硫代乙基二硫代磷酸酯]、DDVP[2,2-二氯乙烯基二甲基磷酸酯]、硫丙磷、殺螟腈[O-4-苯腈-0-二甲基硫代磷酯]、蔬果磷[2-甲氧基-4H-l，3,2-苯并二氧雜膦-2-硫化物]、樂果[Q，O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯]、稻豐散[乙基-2-二甲氧基硫膦基(苯基)醋酸酯]、馬拉硫磷[二乙基(二甲氧基硫膦基硫代)琥珀酸酯]、敵百蟲[二甲基-2，2,2-三氯-l-羥乙基磷酸酯]、保棉磷[S-3,4-二氫-4氧代-1，2,3-苯并三嗪-3-甲基-0,0-二甲基二硫代磷酸酯]、久效磷[二甲基@)-1-甲基-2-(甲基氨基甲酰)乙烯基磷酸酯]、以及乙硫磷[O,O，O',Q'-四乙基S,S'-亞甲基二(二硫代磷酸酯)];氨基甲酸酯化合物，比如仲丁威[2-仲丁苯基甲基氨基甲酸酯]、丙硫威[乙基-N-口,3-二氫-2，2-二甲基苯并呋喃-7-氧羰棊(甲基)氨基硫代)-N-異丙基-(3-丙氨酸酯]、殘殺威[2-異丙氧基苯基-N-甲基氨基甲酸酯]、丁硫克百威[2,3-二氫-2，2-二甲基-7-苯并呋喃基-N-二丁基氨基硫代-N-甲基氨基甲酸酯]、西維因[l-萘基-N-甲基氨基甲酸酯]、滅多威[S-甲基-N-(甲基氨基甲酰氧基)硫代亞氨逐乙酸酯]、乙硫苯威[2-(乙基硫代甲基)苯基甲基氨基甲酸酯]、涕滅威[2-甲基-2-(甲硫基)丙醛-O-甲基氨基甲酰肟]、去線威[N，N-二甲基-2-甲基氨基甲酰亞氨基-2-(甲硫基)乙酰胺]、以及苯硫威[S-4-苯氧丁基-N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯];合成除蟲菊酯化合物，比如醚菊酯[2-(4-乙氧苯基)-2-甲基-1-(3-苯氧苯甲基)氧基丙烷]、氰戊菊酯[(RS)-oc-氰基-(3-苯氧苯甲基)(RS)-2-(4-氯代苯基)-3-甲基丁酸酯]、順式氰代菊酯[(S)-a-氰基-(3-苯氧苯甲基)(S)-2誦(4-氯代苯基)-3-甲基丁酸酯]、甲氰菊酯[(RS)-a-氰基-(3-苯氧苯甲基)2,2,3,3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯]、氯氰菊酯[(RS)-a-氰基-(3-苯氧苯甲基)(1RS)-順式、反式3-(2，2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯]、芐氯菊酯[3-苯氧苯甲基)(1RS)-順式、反式3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯]、三氟氯氰菊酯[(RS)-a-氰基-(3-苯氧苯甲基)(1RS，3Z)-順式-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-l-烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯]、溴氰菊酯[(S)-a-氰基-(3陽苯氧苯甲基)(1R)-順式-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯]、乙氰菊酯[(RS)-"-氰基-3-苯氧苯甲基(RS)-2,2-二氯乙烯基-1-(4-乙氧苯基)環(huán)丙垸羧酸酯]、氟氰胺菊酯[^氰基-3-苯氧苯甲基^(2-氯代-0[,0^-三氟對甲苯基)-1>纈氨酸酯]、聯苯菊酯[2-甲基-3-苯基苯甲基(1RS，3Z)-順式-3-(2-氯代-3，3，3-三氟-l-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯]、芐螨醚[2-(4-溴代二氟甲氧苯基)-2-甲基-1-(3-苯氧苯甲基)甲基丙烷]、四溴菊酯[(S)--氰基-3-苯氧苯甲基(1R)-順式-3-(1,2，2,2-四溴乙基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯]、氟硅菊酯[(4-乙氧苯基)-{3-(4-氟-3-苯氧基苯基)丙基}二甲基甲硅烷]、右旋苯醚菊酯[3-苯氧苯甲基(1R)-順式，反式-2,2-二甲基-3-(2-甲基-l-丙烯基)環(huán)丙垸羧酸酯]、苯醚氰菊酯[(RS).a-氰基-3-苯氧苯甲基(1R)-順式，反式-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯]、右旋芐呋菊酯[5-苯甲基-3-呋喃基甲(1R)-順式，反式-2,2-二甲基-3-(2-甲基-l-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯]、氟丙菊酯[(S)-a-氰基-3-苯氧苯甲基(1R,3Z)-順式-2,2-二甲基-3-{3-氧代-(U,l,3,3,3-六氟丙氧基)丙烯基}環(huán)丙烷羧酸酯]、氟氯氰菊酯[(RS)-00-氰基-4-氟-3-苯氧苯甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯]、七氟菊酯[2,3,5,6-四氟-4-甲基苯甲基(lRS，3Z)-順式-3-(2-氯代-3，3，3-三氟-l-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯]、四氟苯菊酯[2,3,5，6-四氟苯甲基(1R)誦反10式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯]、胺菊酯[3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酰亞氨基甲基(1RS)-順式，反式-2,2-二甲基-3-(2-甲基-l-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯]、丙烯除蟲菊酯[(RS)-2-甲基-4-氧代-3-(2-丙烯基)-2-環(huán)戊烯-1-基(1RS)-順式，反式2,2-二甲基-3-(2-甲基-l-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯]、右旋炔丙菊酯[(S)-2-甲基-4-氧代-3-(2-丙炔基)-2-環(huán)戊烯-l-基(1R)-順式，反式-2，2-二甲基-3-(2-甲基-l-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯]、烯炔菊酯[(RS)-1-乙炔基-2-甲基-2-戊烯基(1R)-順式，反式-2,2-二甲基-3-(2-甲基-l-丙烯基)環(huán)丙垸羧酸酯]、炔咪菊酯[2、5-二氧代-3-(2-丙炔基)咪唑烷-l-基甲基(1R)-順式，反式-2,2-二甲基-3-(2-甲基-l-丙烯基)環(huán)丙垸羧酸酯]、右旋炔呋菊酯[5-(2-丙炔基)糠基(1R)-順式，反式-2,2-二甲基-3-(2-甲基-l-丙烯基)環(huán)丙垸羧酸酯]、以及5-(2-丙炔基)糠基2,2,3,3-四甲基環(huán)丙垸羧酸酯；噻二嗪衍生物，比如稻虱凈[2-叔丁基亞氨基-3-異丙基-5-苯基-l,3,5-噻二嗪-4-酮];硝基咪唑烷衍生物；沙蠶毒素衍生物，比如巴丹[S，S'-(2-二甲基氨基三甲基)二(硫代氨基甲酸酯)]、殺蟲環(huán)[N,N-二甲基-1,2,3-三噻垸-5-基胺]、以及殺蟲磺[S,S'-2-二甲基氨基三亞甲基二(苯硫代磺酸酯)；N-氰基脒衍生物，比如N-氰基-N'-甲基-N'-(6-氯-3-吡啶甲基)乙脒；氯代烴類化合物，比如硫丹[6,7,8,9,10,10-六氯-l,5,5a,6,9,9a-六氫-6,9-甲撐-2,4，3-苯并二氧雜唏品(benzodioxathiepine)氧化物]、六六六[l,2，3,4,5,6-六氯環(huán)己垸]、以及三氯殺螨醇[l，l-二(4-氯代苯基)-2,2，2-三氯乙醇];苯甲酰苯基脲類化合物，比如氟蟲斷1-{3,5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基嘧啶-2-基-氧基)苯基}-3-(2,6-二氟苯甲?；?脲]、伏蟲隆[l-(3,5-二氯_2，4-二氟苯基)-3-(2,6-二氟苯甲?；?脲]、以及氟蟲脲[l-{4-(2-氯代-4-三氟甲基苯氧基)-2-氟苯基}-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲];甲脒類衍生物，比如阿米曲拉[N,N-{(甲基亞氨基)甘油二甲醚}-二-2,4-二甲苯銜以及殺蟲脒[^-(4-氯-2-甲基苯基)-N,N-二甲基醋酸次甲醚(dimethylmethinimidamide)];硫脲類衍生物，比如丁醚脲[N-(2,6-二異丙基-4-苯氧基苯基)-N'-叔丁基碳二亞胺];N-苯基吡唑化合物；噁蟲酮[5-甲氧基-3-(2-甲氧基苯基)-1,3，4-噁二唑-2(3H)-酮];溴螨酯[異丙基4,4'-二溴二苯乙醇酸酯];三氯殺螨砜[4-氯代苯基-2，4,5-三氯苯基砜];滅螨猛[S,S-6-甲基喹喔啉-2,3-二基二硫代碳酸酯];克螨特[2-(4-叔丁基苯氧基)環(huán)己基丙-2-基亞硫酸酯];苯丁錫[二{三(2-甲基-2-苯丙基)錫}氧化物];噻螨酮[(4RS，5RS)-5-(4-氯代苯基)-N-氯代己基斗甲基-2-氧代-1,3-噻唑烷-3-氨甲酰];四螨嗪[3,6-二(2-氯代苯基)-1,2,4，5-四嗪];達螨酮[2-叔丁基-5-(4-叔丁基苯甲基硫代)-4-氯噠嗪-3(2H)-酮];唑螨酯[叔丁基(E)-4-[(1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亞甲基氨氧基甲基]安息香酸鹽];吡螨胺[N-4-叔丁基苯甲基]-4-氯-3-乙基-1-甲基-5-吡唑氨甲酰；素酯混劑[四抗菌素、二活菌素、三活菌素];嘧螨醚[5-氯-^[2-{4-(2-乙氧基乙基)-2,3-二甲基苯氧基}乙基]-6-乙基嘧啶-4-胺];密滅??；依維菌素、伊維菌素；印苦楝子素[AZAD];5-甲基[1，2,4]三唑[3,4-b]苯并噻唑；甲基1-(丁基氨基甲酰)苯并咪唑-2-氨基甲酸酯；6-(3,5-二氯-4-甲基苯基)-3(2H)-噠嗪酮;1-(4-氯苯氧基)-3,3-二甲基-1-(1H-1,2，4-三唑-1-基)-丁酮;(E)-4-氯-2-(三氟甲基)-N-[l-(咪唑-l-基)-2-丙氧亞乙基]苯胺；1-|^-丙基-^[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]氨基甲酰]咪唑；(E)-1-(4-氯代苯基)-4,4-二甲基-2-(1H-1,2，4-三唑-l-基)-1-戊烯-3-醇;1-(4-氯代苯基)-4,4-二甲基-2-(lH-l,2,4-三唑-l-基)戊烷-3-醇;(E)陽l陽(2，4-二氯苯基)-4,4-二甲基-2-(1H誦1,2，4-三唑-l-基)戊烯-3-醇;1-(2,4-二氯苯基)-4,4-二甲基-2-(lH-l,2,4-三唑-l-基)戊烷-3-醇;4-[3-(4-叔丁苯基)-2-甲基丙基]-2,6-二甲基嗎啉；2-(2,4-二氯苯基)-1-(lH-l,2,4-三唑-l-基)己烷-2-醇；硫代磷酸O,O-二乙基-0-2-喹喔啉酯；硫代磷酸O-(6-乙氧基-2-乙基-4-氧代嘧啶基(pyromidinyl))-O,O-二甲酯；2-二乙基氨基-5,6-二甲基嘧啶-4-基二甲氨基甲酰；對甲苯磺酸4-(2,4-二氯苯甲酰)U陽二甲基-5-吡唑酯；4-氨基-6-(l,l-二甲基乙基)-3-甲硫基-1,2，4-三嗪-5(4H)-酮；2-氯代-N-[(4-甲氧基-6-甲基-l,3,5-三嗪-2-基)氨羰基]苯磺酰胺；2-甲氧羰基-N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基]苯磺酰胺；2-甲氧羰基-N-[(4,6-二甲基嘧啶-2-基)氨羰基]苯磺酰胺；2-甲氧羰基-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨羰基]苯磺酰胺；2-乙氧羰基-N-[(4-氯-6-甲氧嘧啶-2-基)氨羰基]苯磺酰胺；2-(2-氯乙氧基)-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨羰基]苯磺酰胺；2-甲氧羰基-N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基]苯甲磺胺；2-甲氧羰基-N-[(4-甲氧基-6-甲基-l,3,5-三嗪-2-基)氨羰萄噻吩-3-氨磺酰；4-乙氧羰基-N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基]-l-甲基吡唑-5-氨磺酰；2-[4,5-二氫-4-甲基-4-(l-甲基乙基)氧-lH-咪唑-2-基]-3-喹啉羧酸；2-[4，5-二氫-4-甲基斗(l-甲基乙基)-5-氧代-舊-咪唑-2-基]-5-乙基-3-嘧啶羧酸；甲基6-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代咪唑啉-2-基)-間甲苯甲酸鹽；甲基2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代咪唑啉-2-基)對甲苯甲酸鹽；2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代咪唑啉-2-基)煙酸；N-(4-氯代苯基)甲基-N-環(huán)戊基-N'-苯基脲；(RS)-2-氰基-N-[(R)陽l-(2，4-二氯苯基)乙基]-3,3-二甲基丁酰胺；N-(1,3-二氫-氯-1，1,3-三甲基異苯并呋喃-4-基)-5-氯-1，3-二甲基吡唑-4-氨甲酰;N隱[2，6-二溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-甲基-4-(三氟甲基)-5-噻唑氨甲酰；2,2-二氯-N-[1-(4-氯代苯基)乙基]-3-甲基環(huán)丙垸氨甲酰；甲基(E)-2-2-6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基-氧基-苯基-3-甲氧基丙烯酸酯；5-甲基-l,2，4-三唑[3，4-b]苯并噻唑；3-烯丙氧基-1,2-苯12并異噻唑-l,l-二氧化物；1,3-二硫醇-2-亞烷基丙二酸二異丙酯以及0-4-甲硫基磷酸0,0-二丙酯。本發(fā)明中的肥料是待施加于土壤、用于賦予植物栽培所需營養(yǎng)的含有不同元素比如氮、磷、鉀、硅、鎂、鈣、錳、硼、鐵等的成分，其例子包括氮肥成分，比如脲、硝酸銨、硝酸銨鎂、氯化銨、硫酸銨、磷酸銨、硝酸鈉、硝酸鈣、硝酸鉀、石灰氮、甲醛縮脲(UF)、乙醛縮脲(CDU)、異丁醛縮脲(IBDU)和脒基脲(GU);磷肥成分，比如過磷酸鈣、石灰三元過磷酸鈣、熔化磷、腐殖酸磷、鍛燒磷、燒結磷、過磷酸鎂、聚磷酸銨、偏磷酸鉀、偏磷酸鈣、磷酸鎂、硫酸磷酸銨、磷酸硝酸銨鉀、鹽酸磷酸銨等；鉀肥成分，比如氯化鉀、硫酸鉀、硫酸鈉鉀、硫酸鎂鉀、碳酸氫鉀、磷酸鉀等；硅酸肥成分，比如硅酸鈣等；鎂肥成分，比如硫酸鎂、氯化鎂等；鈣肥成分，比如氧化鈣、氫氧化鈣、碳酸鈣等；錳肥成分，比如硫酸錳、硫酸鎂錳、礦渣錳等；硼肥成分，比如硼酸、硼酸鹽等；鐵肥成分，比如鋼渣等。在本發(fā)明中含有生物活性物質的顆?？梢允巧锘钚晕镔|本身、或者在載體上承載生物活性物質的材料。含有生物活性物質的顆?？梢院胁煌N類的生物活性物質。本發(fā)明的包膜顆?？梢酝瑫r含有數種含有生物活性物質的顆粒作為內核。承載生物活性物質的載體的例子包括高嶺土礦物，比如高嶺石等；礦物載體，比如蒙脫土、蒙皂石、滑石粉、葉蠟石、含水硅酸鈣、碳酸鈣、沸石、石膏粉等；植物載體，比如纖維素、谷殼、淀粉、大豆粉等；水溶性載體，比如乳糖、蔗糖、糊精、氯化鈉、三磷酸鈉等。這些載體能夠適當地組合使用。在本發(fā)明中，述及的含有生物活性物質的顆粒是含有殺蟲活性化合物比如殺蟲劑、殺真菌劑、除草劑、植物生長調節(jié)劑、驅蟲劑等的殺蟲顆粒；顆粒肥料；含有肥料和殺蟲活性成分等的含殺蟲劑顆粒肥料。而本發(fā)明的包膜顆粒，可例舉出下述實施方式。一種通過用聚氨酯樹脂涂敷含有生物活性物質的顆粒而獲得的包膜顆粒，所述聚氨酯樹脂是通過使15至60重量份芳香族聚異氰酸酯與含有20至80重量份聚己內酯多元醇和10至60重量份結構式(I)所示羥基脂肪酸酯的多元醇進行反應而獲得的。一種通過用聚氨酯樹脂涂敷含有生物活性物質的顆粒而獲得的包膜顆粒，所述聚氨酯樹脂是通過使20至50重量份芳香族聚異氰酸酯與含有20至80重量份聚己內酯多元醇和14至50重量份結構式(I)所示羥基脂肪酸酯的多元醇進行反應而獲得的。一種通過用聚氨酯樹脂涂敷含有生物活性物質的顆粒而獲得的包膜顆粒，所述聚氨酯樹脂是通過使15至60重量份芳香族聚異氰酸酯與含有20至80重量份聚己內酯多元醇和10至60重量份三蓖麻油酸甘油酯的多元醇進行反應而獲得的。一種通過用聚氨酯樹脂涂敷含有生物活性物質的顆粒而獲得的包膜顆粒材料，所述聚氨酯樹脂是通過使20至50重量份芳香族聚異氰酸酯與含有20至80重量份聚己內酯多元醇和14至50重量份三蓖麻油酸甘油酯的多元醇進行反應而獲得的。一種通過用聚氮酯樹脂涂敷含有生物活性物質的顆粒而獲得的包膜顆粒材料，所述聚氨酯樹脂是通過使15至60重量份芳香族聚異氰酸酯與含有20至80重量份聚己內酯多元醇和10至60重量份三蓖麻油酸甘油酯的多元醇進行反應而獲得的。一種通過用聚氨酯樹脂涂敷含有生物活性物質的顆粒而獲得的包膜顆粒材料，所述聚氨酯樹脂是通過使20至50重量份芳香族聚異氰酸酯與含有20至80重量份聚己內酯多元醇和14至50重量份三蓖麻油酸甘油酯的多元醇進行反應而獲得的。一種通過用聚氨酯樹脂涂敷含有生物活性物質的顆粒而獲得的包膜顆粒材料，所述聚氨酯樹脂是通過使15至60重量份芳香族聚異氰酸酯與含有20至80重量份聚己內酯多元醇和10至60重量份結構式(I)所示羥基脂肪酸酯的多元醇進行反應而獲得的，其中，芳香族聚異氰酸酯中的異氰酸酯基對多元醇中的羥基的摩爾含量比是1:1至1:1.2。一種通過用聚氨酯樹脂涂敷含有生物活性物質的顆粒而獲得的包膜顆粒，所述聚氨酯樹脂是通過使20至50重量份芳香族聚異氰酸酯與含有20至80重量份聚己內酯多元醇和14至50重量份結構式(I)所示羥基脂肪酸酯的多元醇進行反應而獲得的，其中，芳香族聚異氰酸酯中的異氰酸酯基對多元醇中的羥基的摩爾含量比是1:1至1:1.2。一種通過用聚氨酯樹脂涂敷含有生物活性物質的顆粒而獲得的包膜顆粒，所述聚氨酯樹脂是通過使15至60重量份芳香族聚異氰酸酯與含有20至80重量份聚己內酯多元醇和10至60重量份三蓖麻油酸甘油酯的多元醇進行反應而獲得的，其中，芳香族聚異氰酸酯中的異氰酸酯基對多元醇中的羥基的摩爾含量比是1:1至1:1.2。一種通過用聚氨酯樹脂涂敷含有生物活性物質的顆粒而獲得的包膜顆粒，所述聚氨酯樹脂是通過使20至50重量份芳香族聚異氰酸酯與含有20至80重量份聚己內酯多元醇和14至50重量份三蓖麻油酸甘油酯的多元醇進行反應而獲得的，其中，芳香族聚異氰酸酯中的異氰酸酯基對多元醇中的羥基的摩爾含量比是1:1至1:1.2。一種通過用聚氨酯樹脂涂敷含有生物活性物質的顆粒而獲得的包膜顆粒，所述聚氨酯樹脂是通過使15至60重量份芳香族聚異氰酸酯、20至80重量份聚己內酯多元醇和10至60重量份羥基脂肪酸酯在存在催化劑的條件下進行反應而獲得的。14一種通過用聚氨酯樹脂涂敷含有生物活性物質的顆粒而獲得的包膜顆粒，所述聚氨酯樹脂是通過使20至50重量份芳香族聚異氰酸酯、20至80重量份聚己內酯多元醇和14至50重量份羥基脂肪酸酯在存在催化劑的條件下進行反應而獲得的。一種通過用聚氨酯樹脂涂敷含有生物活性物質的顆粒而獲得的包膜顆粒，所述聚氨酯樹脂是通過使15至60重量份芳香族聚異氰酸酯、20至80重量份聚己內酯多元醇和10至60重量份三蓖麻油酸甘油酯在存在催化劑的條件下進行反應而獲得的。一種通過用聚氨酯樹脂涂敷含有生物活性物質的顆粒而獲得的包膜顆粒，所述聚氨酯樹脂是通過使20至50重量份芳香族聚異氰酸酯、20至80重量份聚己內酯多元醇和14至50重量份三蓖麻油酸甘油酯在存在催化劑的條件下進行反應而獲得的。本發(fā)明的包膜顆粒能夠通過如下方法制備用上述制成的聚氨酯樹脂圍繞含有生物活性物質的顆粒形成涂層。涂敷方法不特別限制。需述及的是，例如(1)一種方法，其中制備的聚氨酯樹脂的溶液或乳液圍繞含有生物活性物質的顆粒進行噴霧，然后除去溶劑以獲得涂層；(2)—種方法，其中將芳香族聚異氰酸酯和多元醇同時地、或者依序加至含有生物活性物質的顆粒，并且在含有生物活性物質的顆粒的表面制備聚氨酯樹脂從而獲得涂層；(3)—種方法，其中允許含有生物活性物質的顆粒預先包含芳香族聚異氰酸酯或多元醇，然后與聚氨酯樹脂的另一個原料反應，從而在含有生物活性物質的顆粒的表面上進行涂敷；以及其他的方法。倘若在本發(fā)明的包膜顆粒中的涂膜均勻，即使用于涂層的樹脂的用量較小，也可以得到期望的洗脫抑制能力。因此，優(yōu)選聚氨酯樹脂是在含有生物活性物質的顆粒材料的表面上沒有溶劑的條件下，通過使芳香族聚異氰酸酯與多元醇進行反應而產生的。本發(fā)明的包膜顆粒用于在農業(yè)領域的應用的例子包括包膜顆粒肥料、包膜農業(yè)顆粒材料、含有固體農用化合物的微膠囊、含有固體農用化合物的微球體等。在獲得本發(fā)明的包膜顆粒時，在生產聚氨酯樹脂過程中，如果未硬化的聚氨酯樹脂在一定溫度下一定期間內具有合適的流動性，則無需在樹脂模制中使用溶劑，就能夠進行涂敷。在本發(fā)明的包膜顆粒中，考慮到生物活性物質洗脫抑制能力，優(yōu)選聚氨酯樹脂具有沸點為100。C以上的疏水性液體化合物。通常將疏水性液體化合物浸于聚氨酯樹脂中，或者支撐在其表面上。該疏水性液體化合物是20。C的液體，并且其例子包括脂肪族烴，比如液體石蠟等；芳香烴，比如苯基二甲苯基乙烷、二苯乙烯二甲苯、SoWessol50(商品名，ExxonMobileChemical公司)等；石油產品芳香化合物，比如植物油比如豆油、棉籽油等，并且優(yōu)選液體石蠟。在本發(fā)明的包膜顆粒中，優(yōu)選上述疏水性液體化合物在本發(fā)明的包膜顆粒材料中的含量是0.01至2wt。/。。一般來講，優(yōu)選疏水性液體化合物的加入量為如下程度在本發(fā)明的包膜顆粒的表面上略微存在疏水性液體化合物。以下參照用于生產包膜顆粒肥料實施例的方法，來更詳細地顯示用于生產本發(fā)明包膜顆粒的方法。顆粒肥料的粒子在比如噴流裝置、滾鍋、滾筒等裝置中被制成流化狀況或翻滾狀況。粒子的大小不特別限制，并且通常是0.1至15mm，并且其形狀優(yōu)選是球形，還可以是其他的構造比如柱狀體等。必要時，將該粒子在流化或翻滾狀況下加熱。接著，將作為芳香族聚異氰酸酯、多元醇和必要時加入的催化劑的混合物的未硬化聚氨酯樹脂加至處于流化或翻滾狀況下的粒子中。該加入法可以是在快速添加前混合各組分的方法，或者是將各組分分別地加入的方法。此后，在維持粒子流化或翻滾狀況的同時，進行芳香族聚異氰酸酯中的異氰酸酯基與多元醇中的羥基的反應，借此，粒子的表面被涂敷了聚氨酯樹脂。優(yōu)選控制待加入的聚氨酯樹脂的含量，以使得在該操作中形成的涂膜厚度通常是1至20nm。另外，當必需較大厚度的涂膜時，聚氨酯樹脂涂膜的厚度能夠通過重復上述操作而被增大。在本發(fā)明的包膜顆粒中，聚氨酯樹脂涂膜的厚度通常是1至600um，優(yōu)選8至400ym;其重量含量通常是1至20wt。/。(以本發(fā)明的包膜顆粒材料為基準)，優(yōu)選2至16wt%。本發(fā)明的包膜顆粒的顆粒尺寸通常是O.l至15mm。當聚氨酯樹脂具有疏水性液體化合物時，本發(fā)明的包膜顆粒肥料能夠通過如下方法制備一種方法是將疏水性液體化合物與未硬化的聚氨酯樹脂同時加至顆粒肥料中；一種方法是在用聚氨酯樹脂涂敷前，將疏水性液體化合物加至顆粒肥料中；一種方法是在用聚氨酯樹脂涂敷之后，將疏水性液體化合物加至涂敷有聚氨酯樹脂的顆粒肥料中；以及其他方法等。在上述用于生產包膜顆粒肥料的方法中，優(yōu)選的制造方法是，在用聚氨酯樹脂涂敷之前將疏水性液體化合物加至顆粒肥料中。實施例以下通過隨后提及的生產實施例和測試實施例來更詳細地闡述本發(fā)明，但是本發(fā)明不僅僅局限于實施例。參照例(聚氨酯樹脂膜的制造)在下列條件下制造聚氨酯樹脂膜。將表1中所述的多元醇和2,4,6-三(二甲基氨甲基)苯酚(催化劑)在約50。C下均勻地混合。然后，加入芳香族聚異氰酸酯，并且快速混合、使用厚度設置為約125um的涂板器拉成薄片(用于降解測試)。使拉出的樹脂在70。C下靜止不動保持3小時，以引起硬化，獲得聚氨酯樹脂膜(A)至(G)。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>在上述表1和2中聚合MDI(聚甲烯聚苯撐聚異氰酸酯，Sumidur44V-10，SumikaBeyer氨基甲酯株式會社制造)；聚己內酯二醇A(Placcel205，Daicel化學工業(yè)有限公司制造)；聚己內酯二醇B(Placed210，Daicel化學工業(yè)有限公司制造)；聚己內酯二醇C(Placcel220，Daicel化學工業(yè)有限公司制造)；聚己內酯二醇D(Placcel208，Daicel化學工業(yè)有限公司制造)；工業(yè)蓖麻油(工業(yè)蓖麻油1號，含有含量為約70wtQ/。的三蓖麻油酸甘油酯作為主要成分，ToyokuniSeiyu株式會社制造)；2，4,6-三(二甲基氨甲基)苯酚(TAP,KayakuAkzo株式會社制造)。測試實施例1(聚氨酯樹脂膜的膜滲透率測試)使用膜滲透性實驗裝置(VIDREX制造，用于平板薄膜)，測量薄膜(A)、(B)、(C)、(D)、(E)和薄膜(a)中的尿素的膜滲透性。將53mL的72%尿素水溶液裝入膜滲透性實驗裝置的一個單元內，并且將53mL的去離子水裝入另一個單元內(接受器一側)。將薄膜夾在這些單元之間，并且保持在50。C下。在測試期間，用攪拌器攪拌每個單元中的溶液。在給定的天數后，水溶液被從接受器一側取樣，并且測量滲透過薄膜的尿素的量。基于通過下述計算公式計算出的膜滲透程度，假設薄膜(a)的膜滲透程度是l，各聚氨酯樹脂膜的膜滲透的相對程度如表3所示。=[尿素滲透摩爾量每單位面積(mo1/(hrxm2))]x[薄膜厚度(m)]<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>測試實施例2(聚氨酯樹脂膜在土壤中的降解)將膜(F)和(G)分割成20x20mm的大小，并且埋入在Hyogo縣田野中得到的土壤中(含水量為25.9%的粘質壤土)，并且保持在28。C。在保存期間，適當地再在土壤中補充水份，并且保持恒定。在三個月后，回收這些薄膜，用水清洗并干燥，然后測量薄膜重量減小比率。薄膜(F)顯示減小了6wt。/。，而薄膜(G)顯示減小了3wt。/。。生產實施例1在隨后描述的條件下，包膜顆粒肥料是通過用100重量份的表3中所述的聚氨酯樹脂原料配方(F)和(G)涂敷1000重量份的粒狀尿素(大粒尿素，顆粒尺寸為約3mm，顆粒數量為每克60粒)而產生的。在轉動的槽中，使1000重量份的粒狀尿素呈翻滾狀況，并且將粒狀尿素通過熱空氣加熱至約70。C。接著，加入15重量份的液體石蠟，并且繼續(xù)滾動10分鐘。另外，在維持所述翻滾狀況的同時，加入5重量份的未硬化的具有表1中所述配方的聚氨酯樹脂。加入的未硬化的聚氨酯樹脂是通過下述方法而獲得的在約50。C下均勻地混合表1中所述的多元醇和2,4,6-三(二甲基氨甲基)苯酚(催化劑)，然后在添加聚氨酯樹脂前直接加入芳香族聚異氰酸酯，并且將它們快速混合。在添加未硬化的聚氨酯樹脂后，在加熱下保持翻滾狀況3分鐘以上。另外，重復所述添加未硬化聚氨酯樹脂并在加熱下保持翻滾狀況3分鐘的操作，直至添加的未硬化聚氨酯樹脂的總量達到100重量份。此后，將混合物冷卻至室溫左右，得到包膜顆粒尿素(F)和(G)。測試實施例3(在包膜顆粒肥料中尿素的洗脫特性測試)將7.5g由生產實施例1所得的包膜顆粒肥料置于100mL玻璃試管中，向其中加入100mL去離子水，并且使該混合物在25。C下靜置。在給定時間后，取樣少量的混合物，并且測量從包膜肥料洗脫的尿素含量。其結果是，在7天后包膜顆粒尿素(F)的洗脫率是4%、包膜顆粒尿素(G)的洗脫率是2%，這意味著對初始洗脫的充分控制。生產實施例2將S重量份N-(1，1,3-三甲基-2-氧雜4-茚滿基)-5-氯代-1,3-二甲基吡唑-4-氨甲酰、1.6重量份含水二氧化硅(TOKUSEALGU-N，TokuyamaSoda株式會社制造)和8重量份膨潤土(BENTONITEFUJI,HojunKogyo株式會社制造)充分混合，然后通過噴射磨磨碎。將17.6重量份上述獲得的磨碎材料、3重量份聚乙烯醇(2.5重量份GOSENOLG1-05(日本合成化學工業(yè)株式會社制造)與0.5重量份PVA217S(倉敷聚酯株式會社制造)的混合物)、12重量份膨潤土(BENTONITEFUJI，HojunKogyo株式會社制造)、2重量份聚氧化乙烯苯乙烯基苯基醚(SOLPOLT-20，Toho化學工業(yè)株式會社制造)和50.4重量份碳酸鈣粉(TANCALNN200，NittoFunkaKogyo株式會社制造)在汁液混合器中充分混合，得到粉末混合物。向該粉末混合物中加入15重量份的含有溶于其中的7.5重量份砂糖和7.5重量份尿素的水，將混合物充分捏和。通過裝有0.9mm直徑篩子的壓緊擠出式顆粒機將得到的捏和材料?；?，并且調節(jié)顆粒尺寸。然后，將顆粒在60。C下干燥15分鐘，得到呈柱體形式的內核(粒度大小1400至850iim;橫截面平均直徑0.9mm①)。19在轉動的槽中，使100重量份的上述內核呈翻滾狀況，并且將上述內核通過熱空氣加熱至約80。C。接著，加入0.25重量份的未硬化的聚氨酯樹脂，該聚氨酯樹脂由24.6wtM的MDI(二苯甲烷二異氰酸酯，Sumidur44S，SumikaBeyer氨基甲酯株式會社制造)、40.9wt。/。的聚己內酯二醇D(PIacce1208，Daicel化學工業(yè)有限公司制造)、34.5wt。/。工業(yè)蓖麻油(分子量920，工業(yè)蓖麻油l號，含有三蓖麻油酸甘油酯作為主要成分，ToyokuniSeiyu株式會社制造)和0.05wt。/。的2,4,6-三(二甲基氨甲基)苯酚(TAP，KayakuAkzo株式會社制造)組成。加入的未硬化的聚氨酯樹脂是通過下述方法而獲得的預先在50。C下均勻地混合多元醇成分和2,4,6-三(二甲基氨甲基)苯酚(催化劑)，然后在添加未硬化的聚氨酯樹脂前向該混合物中直接加入芳香族聚異氰酸酯，并且將它們快速混合。在添加未硬化的聚氨酯樹脂后，在加熱下保持翻滾狀況3分鐘以上。另外，重復所述添加未硬化聚氨酯樹脂并在加熱下保持翻滾狀況3分鐘的操作，直至添加的未硬化聚氨酯樹脂的總量達到5.00重量份。此后，將混合物冷卻至室溫左右，得到包膜農用化合物顆粒(A)。測試實施例4(包膜農用化合物顆粒中農用化合物成分的洗脫特性測試)將200mg由生產實施例2所得的包膜農用化合物顆粒(A)置于100mL玻璃試管中，向其中加入100mL去離子水，使混合物在25。C下靜置。在給定時間后，取樣少量的混合物，并且測量從包膜肥料洗脫的N-(1,1,3-三甲基-2-氧雜4-茚滿基)-5-氯代-1,3-二甲基吡唑-4-氨甲酰的含量。其結果是，在一周之后包膜農用化合物顆粒(A)的洗脫率是26%。生產實施例3將8重量份>4-(1,1,3-三甲基-2-氧雜4-茚滿基)-5-氯代-1,3-二甲基吡唑-4-氨甲酰、1.6重量份含水二氧化硅(TOKUSEALGU-N，TokuyamaSoda株式會社制造)和8重量份膨潤土(BENTONITEFUJI,HojunKogyo株式會社制造)充分混合，然后通過噴射磨磨碎。將17.6重量份上述獲得的粉碎材料、4.5重量份包含3.15重量份[(E)-1-(2-氯代-1,3-噻唑斗甲基)_3-甲基-2-硝基胍]和1.35重量份粘土(SHOKOSANClayS，ShokosanKogyosho株式會社制造)的磨碎的混合物、3重量份包含2.5重量份聚乙烯醇(GOSENOLGL-05(日本合成化學工業(yè)株式會社制造)和0.5重量份PVA217S(倉敷聚酯株式會社制造)的混合物、12重量份膨潤土(BENTONITEFUJI，HojunKogyo株式會社制造)、2重量份的聚氧化乙烯苯乙烯基苯基醚(SOLPOLT-20，Toho化學工業(yè)株式會社制造)以及51.9重量份碳酸鈣粉(TANCALNN200，NittoFunkaKogyo株式會社制造)在汁液混合器中充分混合，得到粉末混合物。向該粉末混合物中加入15重量份的含有溶于其中的12.0重量份砂糖和1.5重量份尿素的水，將混合物充分捏和。通過裝有0.9mm直徑篩子的壓緊擠出式顆粒機將得到的捏和材料?；?，并且調節(jié)顆粒尺寸。將顆粒在60°C下干燥15分鐘，得到呈柱體形式的內核(粒度大小1400至850橫截面平均直徑0.9mm①)。在轉動的槽中，使100重量份的上述內核呈翻滾狀況，并且將上述內核通過熱空氣加熱至約70。C，然后加入0.25重量份的未硬化的聚氨酯樹脂A。該未硬化的聚氨酯樹脂A通過下述方法而獲得預先將47.7重量份的聚己內酯多元醇(分子量832，Placed208，Daicel化合物工業(yè)有限公司制造)、21.1重量份的丙二醇單順蓖麻酸酯(分子量368，ItoSeiyu株式會社制造)和0.05重量份的2,4,6-三(二甲基氨甲基)苯酚(催化劑)均勻地混合，并且在添加未硬化的聚氨酯樹脂前直接向混合物中添加31.19重量份的聚合MDI(Sumidur44V-10,SumikaBeyer氨基甲酯株式會社制造)，并且將它們進行混合。在添加未硬化的聚氨酯樹脂后，在加熱下保持翻滾狀況3分鐘以上。另外，重復所述添加未硬化聚氨酯樹脂A并在加熱下保持翻滾狀況3分鐘的操作，直至添加的未硬化聚氨酯樹脂的總量達到4.00重量份。此后，將混合物冷卻至室溫左右，得到包膜農用化合物顆粒(B)。在該生產實施例中使用的多元醇平均分子量是599。工業(yè)實用性在含有生物活性物質的包膜顆粒中，形成涂層的樹脂顯示出在土壤中的可降解性，并且有合適的生物活性物質洗脫的可控性。權利要求1.一種通過用聚氨酯樹脂涂敷含有生物活性物質的顆粒而獲得的包膜顆粒，所述聚氨酯樹脂通過使芳香族聚異氰酸酯與平均分子量為300至5000的多元醇反應而獲得，其中，所述多元醇包含聚己內酯多元醇和結構式(I)所示的羥基脂肪酸酯其中，X代表-CH2-CH2-或-CH＝CH-，n代表1、2或3，m代表0、1或2，且n+m是2或3；在n+m＝2的情況下，A代表C2至C8烷烴二取代基；并且在n+m＝3的情況下，A代表C3至C8烷烴三取代基。2.如權利要求1所述的包膜顆粒，其特征在于，在所述多元醇中，所述聚己內酯多元醇和結構式(I)所示的羥基脂肪酸酯的總含量是50wt。/。以上。3.如權利要求1所述的包膜顆粒，其特征在于，其通過用聚氨酯樹脂涂敷含有生物活性物質的顆粒而獲得，所述聚氨酯樹脂通過使芳香族聚異氰酸酯與平均分子量為300至5000的多元醇反應而獲得，其中，所述多元醇包含聚己內酯多元醇和選自蓖麻油和氫化蓖麻油中的至少一種。4.如權利要求3所述的包膜顆粒，其特征在于，在所述多元醇中，所述聚己內酯多元醇和選自蓖麻油和氫化蓖麻油中的至少一種的總含量是70wt。/。以上。5.如權利要求1所述的包膜顆粒，其特征在于，以IOO重量份芳香族聚異氰酸酯和多元醇的總量為基準，所述聚己內酯多元醇的量是20至80重量份。6.如權利要求1所述的包膜顆粒，其特征在于，以IOO重量份芳香族聚異氰酸酯和多元醇的總量為基準，所述結構式(I)所示的羥基脂肪酸酯的含量是10至60重量份。7.如權利要求1所述的包膜顆粒，其特征在于，以IOO重量份芳香族聚異氰酸酯和多元醇的總量為基準，所述芳香族聚異氰酸酯的含量是15至60重量份。8.如權利要求1所述的包膜顆粒，其特征在于，以IOO重量份芳香族聚異氰酸酯和多元醇的總量為基準，所述芳香族聚異氰酸酯、聚己內酯多元醇和結構式(I)所示的羥基脂肪酸酯的總量是70至100重量份。9.如權利要求1所述的包膜顆粒，其特征在于，所述結構式(I)所示的羥基脂肪酸酯是三蓖麻油酸甘油酯。10.如權利要求1所述的包膜顆粒，其特征在于，所述芳香族聚異氰酸酯是聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯。11.如權利要求1至10中任一項所述的包膜顆粒，其特征在于，所述生物活性物質是肥料。12.如權利要求1至10中任一項所述的包膜顆粒，其特征在于，所述生物活性物質是殺蟲劑。全文摘要一種通過用作為涂膜的聚氨酯樹脂涂敷含有生物活性物質的顆粒而獲得的包膜顆粒，所述聚氨酯樹脂通過使芳香族聚異氰酸酯與平均分子量為300至5000多元醇反應而獲得，所述多元醇含有聚己內酯多元醇和結構式(I)所示的羥基脂肪酸酯(其中，X代表-CH₂-CH₂-或者-CH＝CH-，n代表1、2或3，m代表0、1或2，并且n+m是2或3；在n+m＝2的情況下，A代表C₂至C₈烷烴二取代基；并且在n+m＝3的情況下，A代表C₃至C₈烷烴三取代基)，該涂膜能夠適當地控制生物活性物質的洗脫，形成涂膜的聚氨酯樹脂在土壤中顯示出可降解性。文檔編號C08G18/00GK101679588SQ20078005323公開日2010年3月24日申請日期2007年6月28日優(yōu)先權日2007年6月28日發(fā)明者渡邊敦申請人:住友化學株式會社