專利名稱：：樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及熱塑性樹脂中分散有氮化硼納米管的樹脂組合物、其制備方法及其模制品。
背景技術(shù)：
：碳納米管由于具有以往所沒有的機(jī)械物理性質(zhì)、電特性、熱特性等，作為納米技術(shù)的最具潛力的材料受到注目，其應(yīng)用的可能性在廣泛領(lǐng)域開展了研究，且一部分已得到實(shí)際應(yīng)用。也進(jìn)行了通過使用碳納米管作為填充料添加到樹脂中，以改善樹脂的機(jī)械物理性質(zhì)、導(dǎo)電性、耐熱性等的嘗試。例如，有使用通過化學(xué)鍵進(jìn)行了表面修飾的碳納米管從而提高聚碳酸酯的力學(xué)特性的報(bào)告(專利文獻(xiàn)l)。另外，也有用共軛高分子包覆碳納米管，從而極大地提高碳納米管的分散性，用少量的碳納米管即可賦予基料樹脂高導(dǎo)電性的報(bào)告(專利文獻(xiàn)2)。另外，關(guān)于聚甲基丙烯酸甲酯或聚苯乙烯等具有支鏈結(jié)構(gòu)的聚合物與碳納米管構(gòu)成的聚合物復(fù)合材料，有如果用共軛高分子包覆單層碳納米管，即使單層碳納米管的添加量非常少，也可飛躍性地提高彈性率的報(bào)告(專利文獻(xiàn)3、4)。另一方面，與碳納米管在結(jié)構(gòu)上具有類似性的氮化硼納米管也作為具有以前所沒有的特性的材料受到注目(專利文獻(xiàn)5)。已知氮化硼納米管不僅具有與碳納米管相匹敵的優(yōu)良的機(jī)械物理性質(zhì)、熱傳導(dǎo)性，而且化學(xué)穩(wěn)定，比碳納米管具有優(yōu)良的耐氧化性。另外，由于是絕緣性的，因而也可以期待作為絕緣放熱材料使用。(專利文獻(xiàn)1)特開2004-323738號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)2)特開2004-2621號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)3)特開2004-244490號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)4)特開2003-268246號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)5)特開2000-109306號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種可以制成熱傳導(dǎo)性優(yōu)良的模制品的樹脂組合物。本發(fā)明的目的在于提高熱傳導(dǎo)性優(yōu)良的模制品。本發(fā)明的目的在于提供該樹脂組合物的制備方法。近年來，樹脂模制品作為電子儀器的部件得到了廣泛使用。由于電子儀器發(fā)熱，因此要求其部件具有放熱性，即熱傳導(dǎo)性。為了賦予樹脂熱傳導(dǎo)性，大多在樹脂中添加二氧化硅、氧化鋁等無(wú)機(jī)氧化物的粒子。這些無(wú)機(jī)粒子的粒徑大，要提高熱傳導(dǎo)性，就必須大量使用。但是，如果大量使用，樹脂本來的機(jī)械強(qiáng)度就會(huì)受損。因此，本發(fā)明人著眼于樹脂中氮化硼納米管的分散性，對(duì)在維持樹脂本來的機(jī)械強(qiáng)度的同時(shí)提高熱傳導(dǎo)性的方法進(jìn)行了研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)聚酰胺可以使氮化硼納米管有效分散，得到機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性優(yōu)良的樹脂組合物，但是對(duì)于熱傳導(dǎo)性的提高并沒有看到所期待的效果。然而，發(fā)現(xiàn)聚碳酸酯、聚酯、丙烯酸樹脂等具有規(guī)定的溶解度參數(shù)(S)的熱塑性樹脂雖然就氮化硼納米管的分散性而言比聚酰胺差，但可以顯著提高熱傳導(dǎo)性，從而完成了本發(fā)明。另外，還發(fā)現(xiàn)在這些熱塑性樹脂中分散氮化硼納米管得到的樹脂組合物在機(jī)械強(qiáng)度和尺寸穩(wěn)定性方面也優(yōu)良。也就是說，本發(fā)明提供一種樹脂組合物，其中含有溶解度參數(shù)(S)為912的熱塑性樹脂100重量份和氮化硼納米管0.01100重量份。另外，本發(fā)明提供一種樹脂組合物的制備方法，其中包括將氮化硼納米管與溶解度參數(shù)(S)為912的熱塑性樹脂混合。而且，本發(fā)明還提供上述樹脂組合物形成的模制品。
發(fā)明內(nèi)容以下詳細(xì)說明本發(fā)明。〈樹脂組合物〉(氮化硼納米管)在本發(fā)明中，氮化硼納米管是指含有氮化硼的管狀材料，理想的結(jié)構(gòu)是6角網(wǎng)眼的面與管軸平行地形成管，構(gòu)成一重管或多重管。氮化硼納米管的平均直徑優(yōu)選0.4nm1ym，更優(yōu)選0.6500nm，進(jìn)一步優(yōu)選0.8200nm。其中所述平均直徑，一重管的情況下是指其平均外徑，多重管的情況下是指其最外側(cè)管道平均外徑。平均長(zhǎng)度優(yōu)選10ym以下，更優(yōu)選5ym以下。形狀比為平均長(zhǎng)度/平均直徑。平均形狀比優(yōu)選為5以上，更優(yōu)選10以上。關(guān)于形狀比的上限，只要平均長(zhǎng)度為10ym以下，并沒有限定，上限實(shí)質(zhì)為25000。因此，氮化硼納米管優(yōu)選平均直徑為0.4nm1iim，平均形狀比為5以上。氮化硼納米管的平均直徑和平均形狀比可以通過用電子顯微鏡觀察求出。例如，可以進(jìn)行TEM(透射型電子顯微鏡)測(cè)定，由其圖像直接測(cè)定氮化硼納米管的直徑和長(zhǎng)方向的長(zhǎng)度。另外，組合物中的氮化硼納米管的形態(tài)例如可以通過與纖維軸平行切斷的纖維斷面的TEM(透射型電子顯微鏡)測(cè)定來把握。在本發(fā)明中，平均直徑和平均長(zhǎng)度由電子顯微鏡圖像中任意50個(gè)的算術(shù)平均求得。已知氮化硼納米管可以采用電弧放電法、激光加熱法、化學(xué)氣相成長(zhǎng)法合成。另外，使用硼化鎳作為催化劑，以環(huán)硼氮烷作為原料進(jìn)行合成的方法也是已知的。此外，也有人提出了利用碳納米管作為模板，使氧化硼和氮反應(yīng)進(jìn)行合成的方法。本發(fā)明使用的氮化硼納米管并不限于用這些方法制備的物質(zhì)。氮化硼納米管也可以使用經(jīng)過強(qiáng)酸處理或化學(xué)修飾后的氮化硼納米管。另外，本發(fā)明中氮化硼納米管優(yōu)選用共軛高分子包覆。包覆氮化硼納米管的共軛高分子優(yōu)選與氮化硼納米管的相互作用強(qiáng)，且與作為基料樹脂的熱塑性樹脂的相互作用也強(qiáng)的共軛高分子。作為這類共軛高分子，可以例舉聚亞苯基亞乙烯基類高分子、聚噻吩類高分子、聚亞苯基類高分子、聚吡咯類高分子、聚苯胺類高分子、聚乙炔類高分子等。其中，優(yōu)選聚亞苯基亞乙烯基類高分子、聚噻吩類高分子。5本發(fā)明的樹脂組合物相對(duì)于熱塑性樹脂100重量份，含有氮化硼納米管0.01100重量份。在該范圍內(nèi)可以使氮化硼納米管均勻分散在熱塑性樹脂中。另外，氮化硼納米管過多的情況下，難以得到均勻的樹脂組合物。氮化硼納米管含量的下限相對(duì)于熱塑性樹脂100重量份，優(yōu)選為0.05重量份，更優(yōu)選0.1重量份，進(jìn)一步優(yōu)選5重量份。因此，本發(fā)明的樹脂組合物相對(duì)于熱塑性樹脂100重量份，優(yōu)選含有氮化硼納米管5100重量份。另一方面，氮化硼納米管含量的上限相對(duì)于熱塑性樹脂100重量份，優(yōu)選為20重量份，更優(yōu)選15重量份。另外，本發(fā)明的樹脂組合物有時(shí)含有來源于氮化硼納米管的氮化硼薄片、催化劑金屬等。(熱塑性樹脂)本發(fā)明使用的熱塑性樹脂的溶解度參數(shù)(S)為912，優(yōu)選9.511.5。溶解度參數(shù)S根據(jù)《聚合物混合物(水'J^一7"^>卜")》，秋山三郎、井上隆、西敏夫合著，株式會(huì)社CMC，按照下式計(jì)算出。S=pEFi/M(其中，p是聚合物的密度，M是聚合物的重復(fù)單元結(jié)構(gòu)的分子量，EFi是按摩爾引力常數(shù)各部分結(jié)構(gòu)所固有的值)熱塑性樹脂優(yōu)選選自聚碳酸酯、聚酯和丙烯酸樹脂中的至少一種樹脂。(聚碳酸酯)本發(fā)明使用的聚碳酸酯優(yōu)選芳香族聚碳酸酯或脂環(huán)族聚碳酸酯。聚碳酸酯也可以是2種以上聚碳酸酯的混合物。芳香族聚碳酸酯優(yōu)選主要含有下式(A)表示的重復(fù)單元。下式(A)表示的重復(fù)單元的含量?jī)?yōu)選為80100摩爾％，更優(yōu)選90100摩爾％。其他單元是來源于脂環(huán)族二羥基化合物、脂肪族二羥基化合物的重復(fù)單元。(A)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式(A)中，R1和R2分別獨(dú)立地表示選自氫原子、鹵素原子、碳原子數(shù)110的烷基、碳原子數(shù)110的烷氧基、碳原子數(shù)620的環(huán)烷基、碳原子數(shù)620的環(huán)烷氧基、碳原子數(shù)610的芳基、碳原子數(shù)720的芳烷基、碳原子數(shù)610的芳氧基和碳原子數(shù)720的芳烷氧基的基團(tuán)，有多個(gè)R1和R2的情況下，可以分別相同或不同。作為R1和R2的鹵素原子，可以例舉氟原子、氯原子、溴原子等。作為碳原子數(shù)110的烷基，可以例舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。作為碳原子數(shù)110的烷氧基，可以例舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基。作為碳原子數(shù)620的環(huán)烷基，可以例舉環(huán)己基、環(huán)辛基等。作為碳原子數(shù)620的環(huán)烷氧基，可以例舉環(huán)己氧基、環(huán)辛氧基等。作為碳原子數(shù)610的芳基，可以例舉苯基、萘基等。作為碳原子數(shù)720的芳烷基，可以例舉苯甲基、苯乙基等。作為碳原子數(shù)610的芳氧基，可以例舉苯氧基等。作為碳原子數(shù)720的芳烷氧基，可以例舉苯甲氧基等。(A-l)式(A-l)中，rs和W分別獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)110的烷基或碳原子數(shù)110的烷氧基。作為碳原子數(shù)110的烷基，可以例舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。作為碳原子數(shù)110的烷氧基，可以例舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基。R5和R6分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)13的烷基，有多個(gè)R5和R6的情況下，可以分別相同或不同。作為碳原子數(shù)13的烷基，可以例舉甲基、乙基、丙基等。p表示412的整數(shù)。R7和R8分別獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子或碳原子數(shù)13的烷基。作為鹵素原子，可以例舉氟原子、氯原子、溴原子等。作為碳原子數(shù)13的烷基，可以例舉甲基、乙基、丙基等。式(A)表示的重復(fù)單元優(yōu)選是由選自2，2_二(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)、1，1-二(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、4，4'-(間苯基yM乂匕、亍">)聯(lián)苯酚和9，9-二(4-羥基-3-甲基苯基)芴中的至少一種衍生而成的重復(fù)單元。式(A)表示的重復(fù)單元優(yōu)選下式(A-2)表示的重復(fù)單元。ch30(A,2)芳香族聚碳酸酯可以使二羥基化合物與碳酸酯前體反應(yīng)得到。作為二羥基化合物，可以例舉2，2-二(4-羥基苯基)丙烷、l，l-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷、l，l-二(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、二(4-羥基苯基)甲烷、l，l-二(4-羥基苯基)乙烷、2，2-二(4-羥基苯基)丁烷、l，l-二(4-羥基苯基)-l-苯基乙烷、二(4-羥基苯基)二苯基甲烷、2，2-二(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-二(3-苯基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-二(4-羥基-3-叔丁基苯基)丙烷、9，9-二(4-羥基苯基)芴、9，9-二(4-羥基-3-甲基苯基)荷、二(4-羥基苯基)硫醚、二(4-羥基苯基)砜、l，3-二{2-(4-羥基苯基)丙基}m和n分別獨(dú)立地為14的整數(shù)。W表示下式(A-l)所示結(jié)構(gòu)單元中的任意一種。6c〈3I4RICIR7苯、l，4-二{2-(4-羥基苯基)丙基}苯、2，2-二(4-羥基苯基)-l，l，l-3，3，3-六氟丙烷等芳香族雙酚，2，2-二甲基-1，3-丙二醇、螺環(huán)二醇、1，4-環(huán)己烷二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇等脂肪族二羥基化合物。其中優(yōu)選以被稱為雙酚A的2，2-二(4-羥基苯基)丙烷作為二羥基化合物的芳香族聚碳酸酯。這些二羥基化合物可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用形成共聚聚碳酸酯。另外，也可以形成部分含有對(duì)苯二甲酸和/或間苯二甲酸成分的聚酯碳酸酯使用。作為碳酸酯前體，可以使用羰基鹵、碳酸二酯或鹵代甲酸酯等，具體而言，可以例舉光氣、二苯基碳酸酯或二羥基化合物的二鹵代甲酸酯等。(脂環(huán)族聚碳酸酯)脂環(huán)族聚碳酸酯優(yōu)選主要含有下式(B)表示的重復(fù)單元。下式(B)表示的重復(fù)單元的含量?jī)?yōu)選40100摩爾％，更優(yōu)選60100摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選80100摩爾％。O(B)式(B)中，WR"分別獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)110的烷基、碳原子數(shù)620的環(huán)烷基或碳原子數(shù)610的芳基。作為碳原子數(shù)110的烷基，可以例舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。作為碳原子數(shù)620的環(huán)烷基，可以例舉環(huán)己基、環(huán)辛基等。作為碳原子數(shù)610的芳基，可以例舉苯基、萘基等。脂環(huán)族聚碳酸酯可以使二羥基化合物與碳酸酯前體反應(yīng)得到。脂環(huán)族聚碳酸酯可以使用下式(B-l)表示的二羥基化合物制備。(B—l)式(B-l)中，R9R12分別獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)110的烷基、碳原子數(shù)620的環(huán)烷基或碳原子數(shù)610的芳基。作為碳原子數(shù)110的烷基，可以例舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。作為碳原子數(shù)620的環(huán)烷基，可以例舉環(huán)己基、環(huán)辛基等。作為碳8原子數(shù)610的芳基，可以例舉苯基、萘基等。作為式(B-l)表示的化合物的具體實(shí)例，可以例舉下式(B-2)的異二縮甘露醇(isomannide)、下式(B-3)的<"fM卜'和下式(B-4)的異脫二水山梨醇(isosorbide)。(B—2)(B—3)(B-4)這些醚二醇是由自然界的生命體得到的物質(zhì)，是一種被稱為可再生資源的物質(zhì)。異脫二水山梨醇(B-4)可以通過向由淀粉得到的D-葡萄糖加氫后使之脫水得到。其他醚二醇除了原料物質(zhì)以外也可以通過同樣的反應(yīng)得到。特別優(yōu)選作為醚二醇含有異脫二水山梨醇?xì)埢木厶妓狨ァ．惷摱嚼娲际强梢杂傻矸鄣群?jiǎn)單制備的醚二醇，資源豐富，容易獲得，而且與異二縮甘露醇(B-2)和<Y<于、K(B-3)相比，在制備的容易程度方面也優(yōu)良。本發(fā)明中使用的醚二醇的精制方法沒有特別的限定。優(yōu)選通過簡(jiǎn)單蒸餾、精餾或重結(jié)晶中的任意一種，或者這些方法的組合進(jìn)行精制。作為碳酸酯前體，可以使用羰基鹵、碳酸二酯或鹵代甲酸酯等，具體而言，可以例舉光氣、二苯基碳酸酯或二羥基化合物的二鹵代甲酸酯等。脂環(huán)族聚碳酸酯也可以含有下式(B-5)表示的重復(fù)單元。-O—R13—0——C-O(B-5〉式(B-5)中，R13是碳原子數(shù)212的脂肪族基團(tuán)。作為碳原子數(shù)212的脂肪族基團(tuán)，優(yōu)選碳原子數(shù)110的烷基、碳原子數(shù)620的環(huán)烷基。作為碳原子數(shù)110的烷基，可以例舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。作為碳原子數(shù)620的環(huán)烷基，可以例舉環(huán)己基、環(huán)辛基等。9式(B-5)表示的重復(fù)單元的含量?jī)?yōu)選060摩爾％，更優(yōu)選040摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選020摩爾％。式(B-5)表示的重復(fù)單元可以使用下式(B-6)所示二羥基化合物作為二羥基化合物引入。H-0-R13-0-H(B-6)式(B-6)中，R13與上式(B-5)中的定義相同。作為式(B-6)表示的二羥基化合物，可以例舉乙二醇、l，3-丙二醇、l，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇等。其中，在聚合物的合成中容易提高聚合度，另外聚合物的物理性質(zhì)上顯示高玻璃化溫度的方面，優(yōu)選1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇。另外，也可以將至少2種以上這些二醇成分組合。另外，二醇成分也可以含有其他二醇成分。作為其他二醇成分，可以例舉環(huán)己二醇、環(huán)己烷二甲醇等脂環(huán)式亞烷基二醇類，二甲醇苯、二乙醇苯等芳香族二醇，雙酚類等。聚碳酸酯可以由二羥基化合物與碳酸酯前體反應(yīng)得到。作為反應(yīng)方法的一個(gè)實(shí)例，可以例舉界面聚合法、熔融酯交換法、碳酸酯預(yù)聚物的固相酯交換法和環(huán)狀碳酸酯化合物的開環(huán)聚合法等。由二羥基化合物和碳酸酯前體采用各種聚合法制備聚碳酸酯時(shí)，根據(jù)需要也可以使用催化劑、末端停止劑、用于防止二羥基化合物氧化的抗氧化劑等。另外，聚碳酸酯包括將三官能以上的多官能性芳香族化合物共聚得到的支鏈聚碳酸酯、將芳香族或脂肪族(包括脂環(huán)族)的二官能性羧酸共聚得到的聚酯碳酸酯、將二官能性醇(包括脂環(huán)族)共聚得到的共聚聚碳酸酯、以及將所述二官能性羧酸和二官能性醇一起共聚得到的聚酯碳酸酯。另外，也可以是得到的聚碳酸酯的2種以上混合得到的混合物。作為三官能以上的多官能性芳香族化合物，可使用l，l，l-三(4-羥基苯基)乙烷、l，l，l-三(3，5-二甲基-4-羥基苯基)乙烷等。含有生成支鏈聚碳酸酯的多官能性化合物的情況下，其比例在芳香族聚碳酸酯總量中為0.0011摩爾％，優(yōu)選0.0050.9摩爾％，特別優(yōu)選0.010.8摩爾％。另外，特別是在熔融酯交換法的情況下，有時(shí)作為副反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生支鏈結(jié)構(gòu)，關(guān)于所述支鏈結(jié)構(gòu)的量，在芳香族聚碳酸酯總量中為0.0011摩爾％，優(yōu)選0.0050.9摩爾％，特別優(yōu)選0.010.8摩爾％。另外，所述比例可以通過力-NMR測(cè)定計(jì)算出。脂肪族二官能性羧酸優(yōu)選a，"-二羧酸。作為脂肪族二官能性羧酸，優(yōu)選例舉癸二酸(癸烷二酸)、十二烷二酸、十四烷二酸、十八烷二酸、二十烷二酸等直鏈飽和脂肪族二羧酸，以及環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)族二羧酸。作為二官能性醇，脂環(huán)族二醇更合適，可以例舉環(huán)己烷二甲醇、環(huán)己二醇以及三環(huán)癸烷二甲醇等。而且，也可以使用將聚有機(jī)硅氧烷單元共聚得到的聚碳酸酯_聚有機(jī)硅氧烷共聚物。采用界面聚合法的反應(yīng)通常是二羥基化合物與光氣的反應(yīng)，使之在酸結(jié)合劑和有機(jī)溶劑的存在下反應(yīng)。作為酸結(jié)合劑，可以使用例如氫氧化鈉或氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物、吡啶等。作為有機(jī)溶劑，可以使用例如二氯甲烷、氯苯等鹵代烴。另外，為了促進(jìn)反應(yīng)，可以使用例如叔胺或季銨鹽等催化劑，作為分子量調(diào)節(jié)劑，優(yōu)選使用例如苯酚、對(duì)叔丁基苯酚、對(duì)異丙苯基苯酚等單官能苯酚類。作為單官能苯酚類，10還可以例舉癸基苯酚、十二烷基苯酚、十四烷基苯酚、十六烷基苯酚、十八烷基苯酚、二十烷基苯酚、二十二烷基苯酚和三十烷基苯酚等。這些具有比較長(zhǎng)鏈的烷基的單官能苯酚類在需要提高流動(dòng)性和耐水解性的情況下是有效的。反應(yīng)溫度通常優(yōu)選04(TC，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選數(shù)分鐘5小時(shí)，反應(yīng)過程中的pH通常優(yōu)選保持10以上。采用熔融法的反應(yīng)通常是二羥基化合物與碳酸二酯的酯交換反應(yīng)，在惰性氣體的存在下將二羥基化合物與碳酸二酯混合，使之在減壓條件下通常在12035(TC下反應(yīng)。階段性地改變減壓程度，最終達(dá)到133Pa以下，將生成的苯酚類除到體系外。反應(yīng)時(shí)間通常為14小時(shí)左右。作為碳酸二酯，可以例舉二苯基碳酸酯、二萘基碳酸酯、二(聯(lián)苯基)碳酸酯、二甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯和二丁基碳酸酯等，其中優(yōu)選二苯基碳酸酯。為了加快聚合速度，可以使用聚合催化劑，作為聚合催化劑，可以例舉氫氧化鈉或氫氧化鉀等堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、硼或鋁的氫氧化物、堿金屬鹽、堿土金屬鹽、季銨鹽、堿金屬或堿土金屬的醇鹽、堿金屬或堿土金屬的有機(jī)酸鹽、鋅化合物、硼化合物、硅化合物、鍺化合物、有機(jī)錫化合物、鉛化合物、銻化合物、錳化合物、鈦化合物、鋯化合物等通常酯化反應(yīng)或酯交換反應(yīng)中使用的催化劑。催化劑可以單獨(dú)使用，也可以2種以上同時(shí)使用。這些聚合催化劑的用量，相對(duì)于原料二羥基化合物1摩爾，優(yōu)選在1X10—81X10—3當(dāng)量的范圍內(nèi)選擇，更優(yōu)選在1X10—75X10—4當(dāng)量的范圍內(nèi)選擇。另外，在聚合反應(yīng)中，為了減少酚性的末端基團(tuán)，在聚合反應(yīng)的后期或者聚合反應(yīng)結(jié)束后，可以加入例如2-氯苯基苯基碳酸酯、2-甲氧基羰基苯基苯基碳酸酯和2-乙氧基羰基苯基苯基碳酸酯等化合物。而且，采用熔融酯交換法時(shí)，優(yōu)選使用中和催化劑活性的失活劑。作為所述失活劑的量，相對(duì)于殘留的催化劑1摩爾，優(yōu)選以0.550摩爾的比例使用。另外，相對(duì)于聚合后的芳香族聚碳酸酯，以0.01500ppm的比例，更優(yōu)選0.01300ppm，特別優(yōu)選0.01100ppm的比例使用。作為失活劑，優(yōu)選例舉十二烷基苯磺酸四丁基轔鹽等轔鹽，四乙基銨十二烷基苯甲基硫酸鹽等銨鹽等。聚碳酸酯的粘度平均分子量?jī)?yōu)選8000100000。粘度平均分子量如果小于8000，由樹脂組合物制成的模制品變得非常脆，故不優(yōu)選。另外，如果超過100000，則熔融流動(dòng)性變差，難以獲得良好的模制品。更優(yōu)選1000050000的范圍。另外，粘度平均分子量是將聚碳酸酯在二氯甲烷溶液中求得的特性粘度代入7—々一*々<>々-櫻田的式中進(jìn)行計(jì)算。這時(shí)的各種系數(shù)記載在例如聚合物手冊(cè)第3修訂版Willey出版社(1989年)(PolymerHandbook3rdEd.Willey，1989)的第723頁(yè)中。如果使聚碳酸酯中含有氮化硼納米管，即使少量也可以得到具有優(yōu)良的熱傳導(dǎo)性，機(jī)械強(qiáng)度也優(yōu)良的模制品。(聚酯)聚酯是以芳香族二羧酸作為主要的二羧酸成分，且以碳原子數(shù)210的脂肪族二醇、碳原子數(shù)610的脂環(huán)族二醇或碳原子數(shù)612的芳香族二醇作為主要的二醇成分的聚酯。芳香族二羧酸成分的含量?jī)?yōu)選80摩爾％以上，更優(yōu)選90摩爾％以上。主要含有脂肪族二醇的情況下，碳原子數(shù)210的脂肪族二醇成分的含量?jī)?yōu)選80摩爾％以上，更優(yōu)選90摩爾％以上。作為芳香族二羧酸，適合使用對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、l，5-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸、4，4'-聯(lián)苯二甲酸、4，4'-聯(lián)苯醚二甲酸、4，4'_聯(lián)苯甲烷二甲酸、4，4'-聯(lián)苯砜二甲酸、4，4'-聯(lián)苯異亞丙基二甲酸、1，2_二(苯氧基)乙烷-4，4'-二甲酸、2，5-蒽二甲酸、2，6-蒽二甲酸、4，4，-對(duì)三聯(lián)苯二甲酸(4，4，-p-夕一7工二k>-力少#>酸)、2，5-吡啶二甲酸等芳香族類二羧酸，可以特別優(yōu)選使用對(duì)苯二甲酸、2，6-萘二甲酸。芳香族二羧酸也可以將2種以上混合使用。另外，如果少量的話，該二羧酸也可以與己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等脂肪族二羧酸，環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)族二羧酸等中的一種以上混合使用。作為二醇，可以例舉乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、l，5-戊二醇、1，6-己二醇、l，10-癸二醇、2-甲基-l，3-丙二醇、二甘醇、三甘醇等脂肪族二醇，l，4-環(huán)己烷二甲醇等脂環(huán)族二醇等，2，2-二(e-羥基乙氧基苯基)丙烷等含有芳環(huán)的二醇等，以及它們的混合物等。而且，如果少量的話，也可共聚分子量4006000的長(zhǎng)鏈二醇，即聚乙二醇、聚-l，3-丙二醇、聚-l，4-丁二醇等的l種以上。另外，本發(fā)明的芳香族聚酯可以通過導(dǎo)入少量的分支劑使之分支。對(duì)分支劑的種類沒有限定，可以例舉苯均三酸、苯偏三酸、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇等。作為聚酯，可以例舉聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對(duì)苯二甲酸己二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、聚-l，2-二(苯氧基)乙烷-4，4'-二甲酸乙二醇酯等。另外，還可以例舉聚間苯二甲酸乙二醇酯/對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯/間苯二甲酸丁二醇酯等共聚聚酯。其中，可以優(yōu)選使用機(jī)械性質(zhì)等均衡的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯及它們的混合物。另外，得到的芳香族聚酯的末端基團(tuán)結(jié)構(gòu)沒有特別限定，除末端基團(tuán)的羥基和羧基的比例幾乎等量的情況以外，也可以是一方比例多的情況。另外，也可以是通過使對(duì)所述末端基團(tuán)具有反應(yīng)性的化合物反應(yīng)等，將這些末端基團(tuán)封止的聚酯。所述芳香族聚酯可以按照常規(guī)方法，在含有鈦、鍺、銻等的聚合催化劑的存在下，在加熱的同時(shí)使二羧酸成分與二醇成分聚合，并將副產(chǎn)物水或低級(jí)醇排出體系外來進(jìn)行制備。作為鍺類聚合催化劑，可以例舉鍺的氧化物、氫氧化物、鹵化物、醇化物、酚鹽等，更具體而言，可以例舉氧化鍺、氫氧化鍺、四氯化鍺、四甲氧基鍺等。作為有機(jī)鈦化合物的聚合催化劑，作為優(yōu)選的具體實(shí)例，可以例舉四丁醇鈦、異丙醇鈦、草酸鈦、乙酸鈦、苯甲酸鈦、偏苯三酸鈦、四丁基鈦酸酯與偏苯三酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物等。有機(jī)鈦化合物的用量為其鈦原子相對(duì)于構(gòu)成聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的酸成分，優(yōu)選是312mg原子X的比例。另外，在本發(fā)明中，可以并用以往公知的縮聚前階段的酯交換反應(yīng)中使用的錳、鋅、鈣、鎂等的化合物，并且也可以在酯交換反應(yīng)結(jié)束后，通過磷酸或亞磷酸的化合物等使所述催化劑失活進(jìn)行縮聚。芳香族聚酯的制備方法可以是分批式、連續(xù)聚合式中的任意一種方法。另外，對(duì)芳香族聚酯的分子量沒有特別限定，以鄰氯苯酚作為溶劑，在35t:下測(cè)定的對(duì)比粘度為0.63.O，優(yōu)選0.652.5，更優(yōu)選0.72.0。(丙烯酸樹脂)作為丙烯酸樹脂的具體實(shí)例，可以例舉甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸氯甲酯、丙烯酸氯甲酯、甲基丙烯酸2-氯乙酯、丙烯酸2-氯乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸2，3，4，5，6-五羥基己酯、丙烯酸2，3，4，5，6-五羥基己酯、甲基丙烯酸2，3，4，5-四羥基戊酯、或丙烯酸2，3，4，5-四羥基戊酯等單體的聚合物，或者上述單體的共聚物(copolymer)。其中，作為本發(fā)明使用的丙烯酸樹脂，優(yōu)選將甲基丙烯酸甲酯51100重量％，以及可以與甲基丙烯酸甲酯共聚的含有不飽和鍵的1種以上共聚單體049重量％共聚得到的甲基丙烯酸共聚物。作為上述具體實(shí)例，可以例舉聚甲基丙烯酸甲酯、聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸乙酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸正丙酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸正丙酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸叔丁酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸正己酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸正己酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸環(huán)己酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸環(huán)己酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸氯甲酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸氯甲酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸2-氯乙酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-氯乙酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸2-羥基乙酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-羥基乙酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯/聚甲基丙烯酸3-羥基丙酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯/聚丙烯酸3-羥基丙酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸2，3，4，5，6-五羥基己酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2，3，4，5，6-五羥基己酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸2，3，4，5-四羥基戊酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2，3，4，5-四羥基戊酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酰胺)、聚(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酰胺)、聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯腈)、聚(甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈)、聚(甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯)、聚(甲基丙烯酸甲酯/a-甲基苯乙烯)、聚(甲基丙烯酸甲酯/一氯苯乙烯)等。其中，優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯的聚合物一聚甲基丙烯酸甲酯、主鏈中含有環(huán)結(jié)構(gòu)的共聚物一聚(甲基丙烯酸甲酯/馬來酸酐)、聚(甲基丙烯酸甲酯/馬來酰亞胺)、含有戊二酸酐單元的丙烯酸樹脂(聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸)的分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)物)，更優(yōu)選聚甲基丙烯酸甲酯。這些丙烯酸樹脂可以單獨(dú)使用，或者使用2種以上。丙烯酸樹脂的重均分子量?jī)?yōu)選50002000000。重均分子量如果小于5000，由樹脂組合物制成的模制品變得極脆，故不優(yōu)選。另外，如果超過2000000，則熔融流動(dòng)性變差，難以獲得良好的模制品。更優(yōu)選100001500000的范圍?！礃渲M合物的制造方法>本發(fā)明的樹脂組合物可以通過將氮化硼納米管和熱塑性樹脂混合進(jìn)行制備?；旌峡梢酝ㄟ^熔融混合或者溶液混合進(jìn)行。也就是說，本發(fā)明的樹脂組合物可以將氮化硼納米管熔融混合到熱塑性樹脂中進(jìn)行制備(方法a)。熔融混合的方法沒有特別限定，可以使用單軸或雙軸擠出機(jī)、捏合機(jī)、，求/，7卜SA等混合。另外，本發(fā)明的樹脂組合物可以將含有氮化硼納米管和溶劑的溶液與熱塑性樹脂混合后，除去溶劑進(jìn)行制備(方法b)。作為溶劑，優(yōu)選可以溶解熱塑性樹脂的溶劑。具體而言，可以例舉二氯甲烷、氯仿、四氫呋喃、甲醇、乙醇、丁醇、甲苯、二甲苯、丙酮、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺^_甲基-2-吡咯烷酮、二甲基乙酰胺等?；旌蠒r(shí)，可以通過對(duì)氮化硼納米管在溶劑中進(jìn)行珠磨(e—《$&)處理，或者實(shí)施超聲波處理、實(shí)施強(qiáng)剪切處理，從而提高氮化硼納米管的分散性。這樣配制的樹脂組合物，為了進(jìn)一步提高分散性，可以進(jìn)行熔融混煉。混煉方法沒有特別限定，可以使用單軸&一夕'一、雙軸&一夕'一和捏合機(jī)進(jìn)行。熔融混煉的溫度是比樹脂成分熔融的溫度高5IO(TC的溫度。如果溫度過高，則會(huì)出現(xiàn)樹脂分解或異常反應(yīng)，故不優(yōu)選。另外，混煉處理時(shí)間至少為0.515分鐘，優(yōu)選110分鐘。另外，作為氮化硼納米管，也可以使用被共軛高分子包覆的氮化硼納米管。包覆可以不使用溶劑，通過將氮化硼納米管添加到熔融的共軛高分子中混合來進(jìn)行(方法1)。另外，包覆也可以將氮化硼納米管與共軛高分子在溶解共軛高分子的溶劑中分散混合進(jìn)行(方法2)。在方法2中，作為使氮化硼納米管分散的方法，可以采用超聲波或各種攪拌方法。作為攪拌方法，也可以采用勻漿器等高速攪拌或者立式球磨機(jī)、球磨機(jī)等的攪拌方法。作為溶劑，優(yōu)選溶解共軛高分子的溶劑。具體而言，可以例舉二氯甲烷、氯仿、四氫呋喃、甲醇、乙醇、丁醇、甲苯、二甲苯、丙酮、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺^-甲基-2_吡咯烷酮、二甲基乙酰胺等。本發(fā)明的樹脂組合物優(yōu)選顆粒形狀。顆粒可以是圓柱、棱柱和球狀等一般的形狀，更適合為圓柱。所述圓柱的直徑優(yōu)選15mm，更優(yōu)選1.54mm，進(jìn)一步優(yōu)選23.3mm。另一方面，圓柱的長(zhǎng)度優(yōu)選130mm，更優(yōu)選25mm，進(jìn)一步優(yōu)選2.53.5mm。另外，本發(fā)明的樹脂組合物也可以含有其他樹脂、彈性體、無(wú)機(jī)填充材料、阻燃劑、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、紫外線防止劑、光穩(wěn)定劑、上藍(lán)劑(7'A—^>，'剤)、染料、顏料等。(其他樹脂、彈性體)本發(fā)明的樹脂組合物也可以含有其他樹脂或彈性體。作為所述其他樹脂，可以例舉聚酰胺、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚氨酯、聚硅氧烷、聚苯醚、聚苯硫醚、聚砜、聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴，聚苯乙烯、丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS樹脂)、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、酚樹脂、環(huán)氧樹脂等樹脂。另外，作為彈性體，可以例舉異丁烯/異戊二烯橡膠、苯乙烯/丁二烯橡膠、乙烯/丙烯橡膠、丙烯酸類彈性體、聚酯類彈性體、聚酰胺類彈性體、核殼型彈性體MBS(甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/丁二烯)橡膠、MAS(甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈/苯乙烯)橡膠等。其他樹脂或彈性體相對(duì)于熱塑性樹脂100重量份，優(yōu)選使用50重量份以下，更優(yōu)選40重量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選30重量份以下。另一方面，配合其他樹脂或彈性體的情況下，其下限優(yōu)選1重量份。(無(wú)機(jī)填充材料)本發(fā)明的樹脂組合物可以含有無(wú)機(jī)填充材料。作為無(wú)機(jī)填充材料，可以例舉玻璃纖維、玻璃磨碎纖維、玻璃珠、玻璃片、玻璃粉等玻璃填充劑。其中，作為玻璃，并不特別限于A玻璃、C玻璃、E玻璃等玻璃組成，根據(jù)情況也可以含有Ti02、Zr20、Be0、Ce02、S03、P205等成分。但更優(yōu)選的是，E玻璃(無(wú)堿玻璃)在不會(huì)給熱塑性樹脂帶來不良影響方面優(yōu)選。玻璃纖維是采用各種方法將熔融玻璃拉伸的同時(shí)驟冷，形成規(guī)定的纖維狀得到的物質(zhì)。對(duì)于所述情況下的驟冷和拉伸條件沒有特別的限定。另外，斷面形狀除一般的正圓形以外，也可以使用將正圓形的纖維平行重疊得到的物質(zhì)所代表的各種異形斷面形狀的玻璃纖維。而且，也可以是正圓形與異形斷面形狀混合的玻璃纖維。玻璃纖維的平均纖維徑為125iim，優(yōu)選517iim。使用平均纖維徑低于1Pm的玻璃纖維，會(huì)破壞成型加工性，使用平均纖維徑大于25m的玻璃纖維，會(huì)破壞外觀，加強(qiáng)效果也不充分。另外，作為無(wú)機(jī)填充材料，還可以例舉六方晶氮化硼粒子、鈦酸鉀晶須、硼酸鋁晶須、碳化硅晶須、氮化硅晶須等晶須、碳酸鈣、碳酸鎂、白云石、二氧化硅、硅藻土、氧化鋁、氧化鐵、氧化鋅、氧化鎂、硫酸鈣、硫酸鎂、亞硫酸鈣、滑石、粘土、云母、高嶺土、石棉、硅酸鈣、蒙脫石、膨潤(rùn)土、硅灰石、石墨、鐵粉、鉛粉、鋁粉等。本發(fā)明的樹脂組合物除氮化硼納米管以外，也可以含有六方晶氮化硼粒子。六方晶氮化硼粒子的含量相對(duì)于熱塑性樹脂100重量份，優(yōu)選為0.0120重量份。所述無(wú)機(jī)填充材料優(yōu)選用硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑等進(jìn)行了表面處理的填充材料。特別優(yōu)選硅烷偶聯(lián)劑。采用這種表面處理，通過抑制熱塑性樹脂的分解，同時(shí)進(jìn)一步提高密合性，可以獲得進(jìn)一步改善了作為本發(fā)明目的的機(jī)械特性的產(chǎn)品。(阻燃劑)本發(fā)明的樹脂組合物可以含有阻燃劑。作為阻燃劑，可以例舉鹵代雙酚A的聚碳酸酯型阻燃劑、有機(jī)鹽類阻燃劑、鹵代芳香族磷酸酯型阻燃劑、芳香族磷酸酯類阻燃劑等。這些阻燃劑可以使用l種以上。作為鹵代雙酚A的聚碳酸酯型阻燃劑，可以例舉四溴雙酚A的聚碳酸酯型阻燃劑、四溴雙酚A與雙酚A的共聚聚碳酸酯型阻燃劑等。作為有機(jī)鹽類阻燃劑，可以例舉二苯砜_3，3'-二磺酸二鉀、二苯砜-3-磺酸鉀、2，4，5-三氯苯磺酸鈉、2，4，5-三氯苯磺酸鉀、二(2，6-二溴-4-枯基苯基)磷酸鉀、二(4-枯基苯基)磷酸鈉、二(對(duì)甲苯磺酰)亞胺鉀(匕'^(p-卜A工>^A*>)<S卜'力'J々厶)、二(二苯基磷酰)亞胺鉀(匕'^(-7工二>酸)<S卜'力'J々厶)、二(2，4，6-三溴苯基)磷酸鉀、二(2，4-二溴苯基)磷酸鉀、二(4-溴苯基)磷酸鉀、二苯基磷酸鉀、二苯基磷酸鈉、全氟丁磺酸鉀、月桂基硫酸鈉或鉀、十六烷基硫酸鈉或鉀等。對(duì)于有機(jī)鹽類阻燃劑的含量，熱塑性樹脂每100重量份優(yōu)選為0.00010.5重量份，更優(yōu)選0.0010.2重量份，進(jìn)一步優(yōu)選0.0030.15重量份。作為鹵代芳香族磷酸酯型阻燃劑，可以例舉三(2，4，6-三溴苯基)磷酸酯、三(2，4-二溴苯基)磷酸酯、三(4-溴苯基)磷酸酯等。作為芳香族磷酸酯類阻燃劑，可以例舉三苯基磷酸酯、三(2，6-二甲苯基)磷酸酉旨、四(2，6-二甲苯基)間苯二酚二磷酸酯、四(2，6-二甲苯基)氫醌二磷酸酯、四(2，6-二甲苯基)-4，4'_聯(lián)苯酚二磷酸酯、四苯基間苯二酚二磷酸酯、四苯基氫醌二磷酸酯、四苯基-4，4'-聯(lián)苯酚二磷酸酯等。對(duì)于鹵代芳香族磷酸酯型阻燃劑和芳香族磷酸酯類阻燃劑的含量，熱塑性樹脂每100重量份，優(yōu)選為0.125重量份，更優(yōu)選120重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為218重量份。(穩(wěn)定劑)本發(fā)明的樹脂組合物可以含有穩(wěn)定劑。作為穩(wěn)定劑，可以例舉亞磷酸、磷酸、亞膦酸、膦酸和它們的酯等作為熱塑性樹脂的熱穩(wěn)定劑已知的穩(wěn)定劑。作為亞磷酸酯化合物，可以例舉三苯基亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、三癸基亞磷酸酯、三辛基亞磷酸酯、三(十八烷基)亞磷酸酯、二癸基單苯基亞磷酸酯、二辛基單苯基亞磷酸酯、二異丙基單苯基亞磷酸酯、單丁基二苯基亞磷酸酯、單癸基二苯基亞磷酸酯、單辛基二苯基亞磷酸酯、2，2-亞甲基二(4，6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、三(二乙基苯基)亞磷酸酯、三(二異丙基苯基)亞磷酸酯、三(二正丁基苯基)亞磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、三(2，6-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(2，6-二叔丁基-4_甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(2，6-二叔丁基-4-乙基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、苯基雙酚A季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二環(huán)己基季戊四醇二亞磷酸酯等。而且，作為其他亞磷酸酯化合物，也可以使用與二羥基化合物類反應(yīng)，具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的亞磷酸酯。可以例舉2，2'-亞甲基二(4，6-二叔丁基苯基)(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、2，2'-亞甲基二(4，6-二叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、2，2'-亞甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、2，2'-亞乙基二(4-甲基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯等。作為磷酸酯化合物，可以例舉磷酸三丁酯、磷酸三甲酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三氯苯酯、磷酸三乙酯、磷酸二苯基甲苯酯、磷酸二苯基單鄰聯(lián)苯基(才AY**二&)S旨、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二異丙酯等，優(yōu)選磷酸三苯酯、磷酸三甲酯。作為亞膦酸酯化合物，可以例舉四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，3'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-3，3'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2，6-二叔丁基苯基)-4，4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2，6-二叔丁基苯基)-4，3'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2，6-二叔丁基苯基)-3，3'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、二(2，4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亞膦酸酯、二(2，4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亞膦酸酯、二(2，6-二正丁基苯基)-3-苯基-苯基亞膦酸酯、二(2，6-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亞膦酸酯、二(2，6-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亞膦酸酯等，優(yōu)選四(二叔丁基苯基)-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、二(二叔丁基苯基)-苯基-苯基亞膦酸酯，更優(yōu)選四(2，4-二叔丁基苯基)-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、二(2，4-二叔丁基苯基)-苯基-苯基亞膦酸酯。所述亞膦酸酯化合物優(yōu)選可以與上述具有2個(gè)以上烷基取代的芳基的亞磷酸酯化合物同時(shí)使用。作為膦酸酯化合物，可以例舉苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯和苯膦酸二丙酯等。上述磷類穩(wěn)定劑，不僅可以使用l種，也可以2種以上混合使用。上述磷類穩(wěn)定劑中，優(yōu)選亞磷酸酯化合物或亞膦酸酯化合物。特別優(yōu)選三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4'_亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、以及二(2，4-二叔丁基苯基)-苯基-苯基亞膦酸酯。另外，這些穩(wěn)定劑與磷酸酯化合物同時(shí)使用也是優(yōu)選方式。(抗氧化劑)本發(fā)明的樹脂組合物可以含有抗氧化劑。作為抗氧化劑，可以例舉受阻酚類抗氧化劑。作為受阻酚類抗氧化劑，可以例舉a-生育酚、丁基羥基甲苯、芥子醇、維生素E、正十八烷基_13_(4'-羥基-3'，5'-二叔丁基苯基(7工A))丙酸酯、2-叔丁基-6-(3'-叔丁基-5'-甲基-2'-羥基苯甲基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2，6-二叔丁基-4-(N，N-二甲基氨基甲基)苯酚、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯二乙基酯、2，2'-亞甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2'-亞甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4'-亞甲基二(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2'-亞甲基二(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2，2'-二亞甲基-二(6-a-甲基-苯甲基-對(duì)甲酚)、2，2'-亞乙基-二(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2'-亞丁基-二(4-甲基_6-叔丁基苯酚)、4，4'-亞丁基二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、三乙二醇-N-二-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、1，6-己二醇二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、二[2-叔丁基-4-甲基6-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基苯甲基)苯基]對(duì)苯二甲酸酯、3，9-二{2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]_1，1_二甲基乙基}_2，4，8，10-四氧雜螺[5，5]i^—烷、4，4'-硫代二(6-叔丁基-間甲酚)、4，4'-硫代二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2'-硫代二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲基)硫醚、4，4'-二-硫代二(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4'-三-硫代二(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2-硫代二亞乙基二-[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2，4-二(正辛硫基)-6-(4-羥基-3'，5'-二叔丁基苯胺基)-1，3，5-三嗪、N，N'-六亞甲基二-(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)、N，N'-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙?；鵠肼、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、l，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5_二叔丁基-4-羥基苯甲基)苯、三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)異氰脲酸酯、三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲基)異氰脲酸酯、l，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基苯甲基)異氰脲酸酯、l，3，5-三2[3(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]乙基異氰脲酸酯、以及四[亞甲基-3-(3'，5'-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷等?？寡趸瘎┛梢詥为?dú)或者2種以上組合使用?？寡趸瘎┑暮肯鄬?duì)于熱塑性樹脂100重量份，優(yōu)選0.0010.5重量份，更優(yōu)選0.0050.3重量份，進(jìn)一步優(yōu)選0.010.2重量份。(紫外線吸收劑)本發(fā)明的樹脂組合物可以含有紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑，可以例舉二苯甲酮類、苯并三唑類、羥基苯基三嗪類、環(huán)狀亞胺酸酯類的紫外線吸收劑。作為二苯甲酮類的紫外線吸收劑，可以例舉2，4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4_甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-苯甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-亞硫?；?^&***)二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-亞硫?；龤浠?^A**-〉卜，j八^卜'，<卜'^<卜)二苯甲酮、2，2，-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2，，4，4'_四羥基二苯甲酮、2，2'-二羥基-4，4'_二甲氧基二苯甲酮、2，2'-二羥基_4，4'-二甲氧基-5-鈉亞硫?；?乂-々厶^&**-〉)二苯甲酮、二(5-苯甲?；?4-羥基-2-甲17氧基苯基)甲烷、2_羥基-4-正十二烷氧基二苯甲酮、以及2-羥基-4-甲氧基-2'-羧基二苯甲酮等。作為苯并三唑類的紫外線吸收劑，可以例舉2-(2-羥基-5_甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3，5-二枯基苯基)苯基苯并三唑、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2，2'-亞甲基二[4_(1，1，3，3_四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3，5-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)苯并三唑、2，2'-亞甲基雙(4-枯基-6-苯并三唑苯基)、2，2'-對(duì)亞苯基二(1，3-苯并噁嗪-4-酮)、以及2-[2-羥基-3-(3，4，5，6-四氫苯二甲酰亞氨基甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑、以及2-(2'-羥基-5-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑和可與該單體共聚的乙烯基類單體的共聚物、或2-(2'-羥基-5-丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑和可與該單體共聚的乙烯基類單體的共聚物等具有2-羥基苯基-2H-苯并三唑骨架的聚合物等。作為羥基苯基三嗪類的紫外線吸收劑，可以例舉2-(4，6-二苯基-l，3，5-三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-甲氧基苯酚、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-乙氧基苯酚、2_(4，6_二苯基_1，3，5_三嗪-2-基)-5-丙氧基苯酚、以及2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-丁氧基苯酚等。而且，還可以例舉2-(4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚等將上述例舉的化合物中的苯基換成2，4-二甲基苯基得到的化合物。作為環(huán)狀亞胺酸酯類的紫外線吸收劑，可以例舉2，2'-對(duì)亞苯基二(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2'-間亞苯基二(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、以及2，2'-p，p'-二亞苯基(-7工二k>)二(3，卜苯并噁嗪-4-酮)等。紫外線吸收劑可以單獨(dú)使用，或以2種以上的混合物使用。紫外線吸收劑的含量相對(duì)于熱塑性樹脂100重量份，優(yōu)選0.00053重量份，更優(yōu)選0.012重量份，進(jìn)一步優(yōu)選O.021重量份。(光穩(wěn)定劑)另外，本發(fā)明的樹脂組合物可以含有光穩(wěn)定劑。作為光穩(wěn)定劑，是受阻胺類的光穩(wěn)定劑。作為受阻胺類的光穩(wěn)定劑，可以例舉二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四甲酸酯、四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四甲酸酯、聚{[6_(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基哌啶基)亞氨基]六亞甲基[(2，2，6，6-四甲基哌啶基)亞氨基]}、以及聚甲基丙基3-氧-[4-(2，2，6，6-四甲基)哌啶基]硅氧烷等。光穩(wěn)定劑可以單獨(dú)使用，或以2種以上的混合物使用。光穩(wěn)定劑的用量相對(duì)于熱塑性樹脂100重量份，優(yōu)選O.00053重量份，更優(yōu)選O.012重量份，進(jìn)一步優(yōu)選O.021重量份，特別優(yōu)選0.050.5重量份。(上藍(lán)劑)本發(fā)明的樹脂組合物可以含有上藍(lán)劑。上藍(lán)劑優(yōu)選在樹脂組合物中使用0.05183ppm(重量比例)。上藍(lán)劑對(duì)于消除模制品的黃色有效。特別是賦予了耐候性的模制品的情況下，由于使用了一定量的紫外線吸收劑，因紫外線吸收劑的作用和顏色，模制品容易帶有黃色，為了賦予模制品自然的透明感，使用上藍(lán)劑是有效的。這里所說的上藍(lán)劑是指通過吸收橙色至黃色的光線，呈現(xiàn)藍(lán)色至紫色的著色劑，特別優(yōu)選染料。上藍(lán)劑的含量在樹脂組合物中為0.52.5ppm，更優(yōu)選0.52ppm的范圍。作為上藍(lán)劑，例如有Bayer公司的7夕口k7夕/、、才k7卜B和？夕口^夕7"&一rr、sand公司的于，'/一a7"a—rls、以及有本化學(xué)工業(yè)公司的，，^卜7"少一8580等。(染料、顏料)本發(fā)明的樹脂組合物在不損害發(fā)明目的的范圍內(nèi)可以含有染料、顏料。作為優(yōu)選的染料，可以例舉茈類染料、香豆素類染料、硫靛類染料、蒽醌類染料、噻噸酮類染料、普魯士藍(lán)等亞鐵氰化物、芘酮橙(《'j7>)類染料、喹啉類染料、喹吖啶酮類染料、二噁嗪類染料、異吲哚啉酮類染料、酞菁類染料等。這些染料的用量是熱塑性樹脂每100重量份優(yōu)選0.00011重量份，更優(yōu)選0.00050.5重量份。(其他添加劑)本發(fā)明的樹脂組合物中根據(jù)目的可以適當(dāng)含有潤(rùn)滑劑、脫模劑、發(fā)泡劑、交聯(lián)劑、著色劑、流動(dòng)改善劑、抗菌劑、光催化劑類防污劑、光致變色劑等?！茨Ｖ破?gt;本發(fā)明包括上述樹脂組合物形成的模制品。作為模制品，可以例舉薄膜、片材等。模制品可以將上述樹脂組合物成型進(jìn)行制造。作為成型方法，有擠壓成型、注射成型、吹塑成型等。擠壓成型可以通過將熔融狀態(tài)的樹脂組合物由塑模擠出進(jìn)行。另外，將含有樹脂組合物和溶劑的膠漿在支撐體上流延，澆鑄至特定厚度以后，除去溶劑，可以制造薄膜、片材。實(shí)施例以下結(jié)合實(shí)施例更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例的記載。1.物理性質(zhì)的測(cè)定[ono](1)熱傳導(dǎo)度測(cè)定熱傳導(dǎo)度采用探針法(非穩(wěn)定紅外線法)，使用迅速熱傳導(dǎo)率測(cè)定儀(kemthermqtm-D3型，京都電子工業(yè)(株)制)進(jìn)行測(cè)定。具體而言，將樣品置于已知熱傳導(dǎo)率的標(biāo)準(zhǔn)樣品上，將表觀的熱傳導(dǎo)率按照下式相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)樣品的熱傳導(dǎo)率(對(duì)數(shù))制圖，通過內(nèi)插求出偏差為0時(shí)的熱傳導(dǎo)率，導(dǎo)出樣品的熱傳導(dǎo)率。偏差={(未知樣品的表觀熱傳導(dǎo)率)_(標(biāo)準(zhǔn)樣品的熱傳導(dǎo)率)}/(標(biāo)準(zhǔn)樣品的熱傳導(dǎo)率)(2)溶解度參數(shù)(s)溶解度參數(shù)s根據(jù)已知方法("聚合物混合物(水'j7—^>卜")"，秋山三郎、井上隆、西敏夫合著，株式會(huì)社cmc)，按照下式計(jì)算出。s=pEFi/M19(其中，p是聚合物的密度，M是聚合物的重復(fù)單元結(jié)構(gòu)的分子量，EFi是按摩爾引力常數(shù)各部分結(jié)構(gòu)所固有的值)2.材料實(shí)施例、比較例中使用的氮化硼納米管、樹脂等如下所示。(1)氮化硼納米管(BNNT)氮化硼納米管使用參考例1制備的氮化硼納米管。(2)六方晶氮化硼粒子六方晶氮化硼粒子使用Aldrich制粒徑1m的六方晶氮化硼粒子。(3)聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)聚甲基丙烯酸甲酯使用三菱Rayon(株)制的聚甲基丙烯酸甲酯(ACRYPETVHOOl，熔體流動(dòng)速率2.Og/10分鐘，重均分子量約1000000，S=9.5)。(4)聚碳酸酯(PC)聚碳酸酯使用帝人化成(株)制的聚碳酸酯樹脂(AD5503，熔體流動(dòng)速率54g/10分鐘，粘度平均分子量約15000，S=10.6)。(5)脂環(huán)式聚碳酸酯(Ac-PC)使用參考例3得到的脂環(huán)式聚碳酸酯(S=11.5)。(6)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)使用參考例4得到的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(S=10.7)。(7)聚乙烯聚乙烯使用三井化學(xué)(株)制的聚乙烯(Hizex5000S，熔體流動(dòng)速率0.82g/10分鐘，重均分子量約100000，S=8.4)。(8)聚酰胺6，6使用參考例2得到的聚酰胺6，6(S=13.5)。參考例1氮化硼納米管的制備在氮化硼制的坩堝中按l:1的摩爾比加入硼和氧化鎂，用高頻率誘導(dǎo)加熱爐將坩堝加熱至130(TC。硼與氧化鎂反應(yīng)，生成氣體狀的氧化硼(B202)和鎂的蒸氣。通過氬氣將該產(chǎn)物移送至反應(yīng)室，將溫度維持在IIO(TC，導(dǎo)入氨氣。氧化硼與氨反應(yīng)，生成氮化硼。將1.55g的混合物充分加熱，使副反應(yīng)產(chǎn)物蒸發(fā)，由反應(yīng)室的壁得到310mg白色固體。接著，用濃鹽酸洗滌得到的白色固體，用離子交換水洗滌至中性后，在6(TC下減壓干燥，得到氮化硼納米管(BNNT)。得到的BNNT是平均直徑為27.6nm，平均長(zhǎng)度為2460nm的管狀。參考例2聚酰胺6，6的制備在設(shè)置有氮?dú)鈱?dǎo)入管的三頸燒瓶中，將己二酸438重量份與六亞甲基二胺354重量份混合，對(duì)內(nèi)部進(jìn)行脫氣，用氮?dú)庵脫Q。然后，通過在常壓下在22(TC攪拌反應(yīng)1小時(shí)，接著在28(TC攪拌反應(yīng)4小時(shí)，隨著水的餾出進(jìn)行聚合反應(yīng)。聚合結(jié)束后，冷卻至室溫，然后收集內(nèi)容物。以苯酚/l，l，2，2-四氯乙烷混合溶劑(重量比6/4)作為溶劑，在溫度35t:、濃度1.2g/dl的條件下測(cè)定的對(duì)比粘度為2.05。S為13.5。參考例3脂環(huán)式聚碳酸酯的制備將預(yù)先進(jìn)行簡(jiǎn)單蒸餾精制過的異脫二水山梨醇(Roquette公司制，Na、Fe、Ca的含量0.6ppm)25.0kg(171mo1)以及碳酸二苯酯(Na、Fe、Ca的含量0.4ppm)36.7kg(171mo1)加入到帶有攪拌裝置的SUS316制原料溶解槽中，在氮?dú)猸h(huán)境下在套管溫度15(TC下使之溶解。接著，將原料熔液送入具備蒸餾塔、攪拌裝置和冷凝器的SUS316制第一反應(yīng)槽中，并加入2，2-二(4-羥基苯基)丙烷二鈉鹽11.6mg(4.28X10—5摩爾)和氫氧化四甲銨6.24g(l.71X10—2摩爾)作為聚合催化劑，在攪拌條件下將反應(yīng)槽內(nèi)減壓至30mmHg，并升溫至20(TC，在蒸餾除去生成的苯酚的同時(shí)進(jìn)行反應(yīng)。苯酚的餾出量達(dá)到期望值時(shí)，將反應(yīng)液送入具備無(wú)回流功能的蒸餾管、攪拌裝置、聚合物排出口的SUS316制第二反應(yīng)槽中，將反應(yīng)槽內(nèi)緩慢減壓至30mmHg后，升溫使釜內(nèi)溫度達(dá)到245t:。再使反應(yīng)槽內(nèi)減壓，當(dāng)攪拌反應(yīng)液所需的電功率值達(dá)到期望值時(shí)停止反應(yīng)，回收由排出口生成的聚合物。關(guān)于得到的脂環(huán)式聚碳酸酯(Ac-PC)，在二氯甲烷溶劑中，溫度2(TC，濃度0.7g/dl下測(cè)定的對(duì)比粘度為0.61。S為11.5。參考例4聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的制備將400重量份的對(duì)苯二甲酸二羥乙基酯和三氧化銻0.14重量份加入到三頸燒瓶中，在20(TC下開始反應(yīng)。用30分鐘升溫至25(TC，然后用1小時(shí)將體系內(nèi)的壓力由常壓減壓至30mmHg，再用10分鐘進(jìn)行升溫、減壓，最終達(dá)到280°C、0.3mmHg。通過使之在該條件下進(jìn)行聚合反應(yīng)3小時(shí)，得到聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)。以苯酚/l，l，2，2-四氯乙烷混合溶劑(重量比6/4)作為溶劑，在溫度35t:、濃度1.2g/dl的條件下測(cè)定的對(duì)比粘度為1.05。S為10.7。實(shí)施例1聚甲基丙烯酸甲酯(S=9.5)將參考例1得到的2重量份的氮化硼納米管添加到100重量份的四氫呋喃中，用超聲波浴處理4小時(shí)，配制分散液。在得到的分散液中添加聚甲基丙烯酸甲酯2重量份，用超聲波浴處理30分鐘后，氮化硼納米管的分散性飛躍提高。接著，繼續(xù)添加同樣的聚甲基丙烯酸甲酯6重量份，在40°C下進(jìn)行攪拌，直到聚甲基丙烯酸甲酯溶解。使用800ym的刮刀將得到的膠漿澆鑄在玻璃基板上以后，在5(TC下干燥1小時(shí)，在8(TC下干燥1小時(shí)。接著，將干燥的片材投入到離子交換水中，由玻璃基板上剝離，洗滌1小時(shí)。將得到的片材固定在金屬框上，在30mmHg的條件下，在8(TC減壓干燥l小時(shí)，在IO(TC下減壓干燥1小時(shí)，再在15(TC、50kgf下沖壓成型5分鐘，得到厚121ym的試件。測(cè)定試件的熱傳導(dǎo)度，結(jié)果為2.5W/mK。實(shí)施例2聚碳酸酯(S=10.6)將參考例1得到的2重量份的氮化硼納米管添加到100重量份的氯仿中，用超聲波浴處理4小時(shí)，配制分散液。在得到的分散液中添加聚碳酸酯2重量份，用超聲波浴處理30分鐘后，氮化硼納米管的分散性飛躍提高。接著，繼續(xù)添加同樣的聚碳酸酯6重量份，在3(TC下進(jìn)行攪拌，直到聚碳酸酯溶解。使用800ym的刮刀將得到的膠漿澆鑄在玻璃基板上以后，在5(TC下干燥1小時(shí)，在8(TC下干燥1小時(shí)。接著，將干燥的片材投入到離子交換水中，由玻璃基板上剝離薄膜，洗滌1小時(shí)。將得到的片材固定在金屬框上，在30mmHg的條件下，在8(TC減壓干燥1小時(shí)，在IO(TC下減壓干燥1小時(shí)，再在20(TC、50kgf下沖壓成型5分鐘，得到厚125ym的試件。測(cè)定試件的熱傳導(dǎo)度，結(jié)果為2.9W/mK。實(shí)施例3脂環(huán)式聚碳酸酯(S=11.5)將參考例1得到的2重量份的氮化硼納米管添加到100重量份的氯仿中，用超聲波浴處理4小時(shí)，配制分散液。在得到的分散液中添加脂環(huán)式聚碳酸酯2重量份，用超聲波浴處理30分鐘后，氮化硼納米管的分散性飛躍提高。接著，繼續(xù)添加同樣的脂環(huán)式聚碳酸酯6重量份，在3(TC下進(jìn)行攪拌，直到脂環(huán)式聚碳酸酯溶解。使用800ym的刮刀將得到的膠漿澆鑄在玻璃基板上以后，在5(TC下干燥1小時(shí)，在8(TC下干燥1小時(shí)。接著，將干燥的片材投入到離子交換水中，由玻璃基板上剝離，洗滌1小時(shí)。將得到的片材固定在金屬框上，在30mmHg的條件下，在8(TC減壓干燥l小時(shí)，在IO(TC下減壓干燥1小時(shí)，再在20(TC、50kgf下沖壓成型5分鐘，得到厚122ym的試件。測(cè)定試件的熱傳導(dǎo)度，結(jié)果為2.8W/mK。實(shí)施例4聚甲基丙烯酸甲酯(S=9.5)將參考例1得到的1重量份的氮化硼納米管和市售的六方晶氮化硼粒子(Aldrich制，平均粒徑1Pm)1重量份添加到100重量份的四氫呋喃中，用超聲波浴處理4小時(shí)，配制分散液。在得到的分散液中添加聚甲基丙烯酸甲酯2重量份，用超聲波浴處理30分鐘后，氮化硼納米管和六方晶氮化硼粒子的分散性飛躍提高。接著，繼續(xù)添加同樣的聚甲基丙烯酸甲酯6重量份，在4(TC下進(jìn)行攪拌，直到聚甲基丙烯酸甲酯溶解。使用800ym的刮刀將得到的膠漿澆鑄在玻璃基板上以后，在5(TC下干燥1小時(shí)，在8(TC下干燥1小時(shí)。接著，將干燥的片材投入到離子交換水中，由玻璃基板上剝離，洗滌1小時(shí)。將得到的片材固定在金屬框上，在30mmHg的條件下，在8(TC減壓干燥l小時(shí)，在IO(TC下減壓干燥1小時(shí)，再在15(TC、50kgf下沖壓成型5分鐘，得到厚119ym的試件。測(cè)定試件的熱傳導(dǎo)度，結(jié)果為2.3W/mK。實(shí)施例5聚碳酸酯(S=10.6)將參考例1得到的1重量份的氮化硼納米管和市售的六方晶氮化硼粒子(Aldrich制，平均粒徑1Pm)1重量份添加到100重量份的氯仿中，用超聲波浴處理4小時(shí)，配制分散液。在得到的分散液中添加聚碳酸酯2重量份，用超聲波浴處理30分鐘后，氮化硼納米管和六方晶氮化硼粒子的分散性飛躍提高。接著，繼續(xù)添加同樣的聚碳酸酯(S=10.6)6重量份，在4(TC下進(jìn)行攪拌，直到聚碳酸酯溶解。使用800ym的刮刀將得到的膠漿澆鑄在玻璃基板上以后，在5(TC下干燥1小時(shí)，在8(TC下干燥1小時(shí)。接著，將干燥的片材投入到離子交換水中，由玻璃基板上剝離，洗滌1小時(shí)。將得到的片材固定在金屬框上，在30mmHg的條件下，在8(TC減壓干燥l小時(shí)，在IO(TC下減壓干燥1小時(shí)，再在20(TC、50kgf下沖壓成型5分鐘，得到厚121ym的試件。測(cè)定試件的熱傳導(dǎo)度，結(jié)果為2.6W/mK。實(shí)施例6脂環(huán)式聚碳酸酯(S=11.5)將參考例1得到的1重量份的氮化硼納米管和市售的六方晶氮化硼粒子(Aldrich制，平均粒徑1Pm)1重量份添加到100重量份的氯仿中，用超聲波浴處理4小時(shí)，配制分散液。22在得到的分散液中添加脂環(huán)式聚碳酸酯2重量份，用超聲波浴處理30分鐘后，氮化硼納米管和六方晶氮化硼粒子的分散性飛躍提高。接著，繼續(xù)添加同樣的脂環(huán)式聚碳酸酯6重量份，在4(TC下進(jìn)行攪拌，直到脂環(huán)式聚碳酸酯溶解。使用800ym的刮刀將得到的膠漿澆鑄在玻璃基板上以后，在5(TC下干燥1小時(shí)，在8(TC下干燥1小時(shí)。接著，將干燥的片材投入到離子交換水中，由玻璃基板上剝離，洗滌1小時(shí)。將得到的片材固定在金屬框上，在30mmHg的條件下，在8(TC減壓干燥l小時(shí)，在IO(TC下減壓干燥1小時(shí)，再在20(TC、50kgf下沖壓成型5分鐘，得到厚120ym的試件。測(cè)定試件的熱傳導(dǎo)度，結(jié)果為2.7W/mK。實(shí)施例7聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(S=10.7)使用30mm4同方向旋轉(zhuǎn)雙軸擠壓機(jī)(池貝鐵工(株)制，PCM30)，將參考例1得到的100重量份的氮化硼納米管與參考例4制備的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯900重量份，在聚合物溫度28(TC、平均滯留時(shí)間約5分鐘的條件下熔融混煉，將其制成顆粒。接著，使用注射成型機(jī)(名機(jī)制作所(株)M-50B)，在氣缸溫度28(TC、金屬模溫度5(TC下進(jìn)行注射成型，得到2mm厚的試件。測(cè)定試件的熱傳導(dǎo)度，結(jié)果為2.85W/mK。比較例1除不使用氮化硼納米管，使用聚甲基丙烯酸甲酯(S=9.5)10重量份以外，與實(shí)施例1同樣制造聚甲基丙烯酸甲酯的試件。試件的厚度為125iim。測(cè)定試件的熱傳導(dǎo)度，結(jié)果為0.18W/mK。比較例2除不使用氮化硼納米管，使用聚碳酸酯(S=10.6)10重量份以外，與實(shí)施例2同樣制造聚碳酸酯的試件。試件的厚度為121ym。測(cè)定試件的熱傳導(dǎo)度，結(jié)果為O.19W/mK。比較例3除不使用氮化硼納米管，使用脂環(huán)式聚碳酸酯(S=11.5)10重量份以外，與實(shí)施例3同樣制造脂環(huán)式聚碳酸酯的試件。試件的厚度為118iim。測(cè)定試件的熱傳導(dǎo)度，結(jié)果為0.22W/mK。比較例4除使用市售的六方晶氮化硼粒子(Aldrich制，粒徑1ym)2重量份代替氮化硼納米管2重量份以外，與實(shí)施例1同樣制造含有六方晶氮化硼粒子的聚甲基丙烯酸甲酯(S=9.5)的試件。試件的厚度為125iim。測(cè)定試件的熱傳導(dǎo)度，結(jié)果為0.88W/mK。比較例5除使用市售的六方晶氮化硼粒子(Aldrich制，粒徑1ym)2重量份代替氮化硼納米管2重量份以外，與實(shí)施例2同樣制造含有六方晶氮化硼粒子的聚碳酸酯(S=10.6)的試件。試件的厚度為121ym。測(cè)定試件的熱傳導(dǎo)度，結(jié)果為0.9W/mK。比較例6除使用市售的六方晶氮化硼粒子(Aldrich制，粒徑1ym)2重量份代替氮化硼納米管2重量份以外，與實(shí)施例3同樣制造含有六方晶氮化硼粒子的脂環(huán)式聚碳酸酯(S=11.5)的試件。試件的厚度為118iim。測(cè)定試件的熱傳導(dǎo)度，結(jié)果為0.85W/mK。比較例7使用30mm4同方向旋轉(zhuǎn)雙軸擠壓機(jī)(池貝鐵工(株)制，PCM30)，將參考例1得23到的100重量份的氮化硼納米管與聚乙烯(S=8.4)900重量份，在聚合物溫度20(TC、平均滯留時(shí)間約5分鐘的條件下熔融混煉，將其制成顆粒。接著，使用注射成型機(jī)(名機(jī)制作所(株)M-50B)，在氣缸溫度200°C、金屬模溫度3(TC下進(jìn)行注射成型，得到2mm厚的成型試件。測(cè)定試件的熱傳導(dǎo)度，結(jié)果為1.5W/mK。比較例8使用30mm4同方向旋轉(zhuǎn)雙軸擠壓機(jī)(池貝鐵工(株)制，PCM30)，將參考例1得到的100重量份的氮化硼納米管與參考例2合成的聚酰胺6，6(S=13.5)900重量份，在聚合物溫度27(TC、平均滯留時(shí)間約5分鐘的條件下熔融混煉，將其制成顆粒。接著，使用注射成型機(jī)(名機(jī)制作所(株)M-50B)，在氣缸溫度27(TC、金屬模溫度3(TC下進(jìn)行注射成型，得到2mm厚的成型試件。測(cè)定試件的熱傳導(dǎo)度，結(jié)果為1.4W/mK。這些結(jié)果如表1和表2所示。24<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>中，BNNT之間的凝集少。另一方面，如果使BNNT在溶解度參數(shù)(S)為912的熱塑性樹脂中分散，則BNNT在介觀(乂Y^-匕°'7夕)區(qū)域凝集。因此，推測(cè)如果使用BNNT可以適度凝集的具有規(guī)定溶解度參數(shù)(S)的熱塑性樹脂，可以得到熱傳導(dǎo)性優(yōu)良的樹脂組合物。一般熱塑性樹脂的熱傳導(dǎo)度為0.2W/mK以下，而本發(fā)明的樹脂組合物的熱傳導(dǎo)度超過2W/mK。由此可知本發(fā)明的樹脂組合物的熱傳導(dǎo)性很顯著。因此，本發(fā)明的樹脂組合物及其模制品熱傳導(dǎo)性優(yōu)良。而且，本發(fā)明的模制品在機(jī)械物理性質(zhì)、尺寸穩(wěn)定性方面優(yōu)良。另外，按照本發(fā)明的制備方法，可以制備能形成機(jī)械物理性質(zhì)、尺寸穩(wěn)定性和熱傳導(dǎo)性優(yōu)良的模制品的樹脂組合物。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的樹脂組合物按照任意的成型方法，可以成型為所需的形狀，可以適用于機(jī)械部件、產(chǎn)業(yè)材料、電氣電子用途等。權(quán)利要求一種樹脂組合物，其中含有溶解度參數(shù)(δ)為9～12的熱塑性樹脂100重量份和氮化硼納米管0.01～100重量份。2.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中含有氮化硼納米管5100重量份。3.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，氮化硼納米管的平均直徑為0.4nm1iim，平均形狀比為5以上。4.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，氮化硼納米管被共軛高分子包覆。5.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，熱塑性樹脂為選自聚碳酸酯、聚酯和丙烯酸樹脂中的至少l種樹脂。6.如權(quán)利要求5所述的樹脂組合物，其中，聚碳酸酯是芳香族聚碳酸酯或脂環(huán)族聚碳酸酯。7.如權(quán)利要求6所述的樹脂組合物，其中，芳香族聚碳酸酯主要含有下式(A)表示的重復(fù)單元，m、-,n(A)式(A)中，W和R2分別獨(dú)立地表示選自氫原子、鹵素原子、碳原子數(shù)110的烷基、碳原子數(shù)110的烷氧基、碳原子數(shù)620的環(huán)烷基、碳原子數(shù)620的環(huán)烷氧基、碳原子數(shù)610的芳基、碳原子數(shù)720的芳烷基、碳原子數(shù)610的芳氧基和碳原子數(shù)720的芳烷氧基的基團(tuán)，有多個(gè)R1和R2的情況下，可以分別相同或不同，m和n分別獨(dú)立地為14的整數(shù)，W表示下式(A-l)所示結(jié)構(gòu)單元中的任意一種，C一A4ooII—c—式(A-l)中，R3和R4分別獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)110的烷基或碳原子數(shù)110的烷氧基，R5和R6分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)13的烷基，有多個(gè)R5和R6的情況下，可以分別相同或不同，P表示412的整數(shù)，R7和R8分別獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子或碳原子數(shù)13的烷基。8.如權(quán)利要求6所述的樹脂組合物，其中，芳香族聚碳酸酯主要含有下式(A-2)表示的o=s=oOMSS重復(fù)單元。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(A—2)9.如權(quán)利要求6所述的樹脂組合物，其中，脂環(huán)族聚碳酸酯主要含有下式(B)表示的重復(fù)單元，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式(B)中，R9R12分別獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)110的烷基、碳原子數(shù)620的環(huán)烷基或碳原子數(shù)610的芳基。10.如權(quán)利要求5所述的樹脂組合物，其中，聚酯是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯及它們的混合物。11.如權(quán)利要求5所述的樹脂組合物，其中，丙烯酸樹脂是聚甲基丙烯酸甲酯。12.—種樹脂組合物的制備方法，其中包括將氮化硼納米管與溶解度參數(shù)(S)為912的熱塑性樹脂混合。13.如權(quán)利要求12所述的制備方法，氮化硼納米管被共軛高分子包覆。14.權(quán)利要求1所述的樹脂組合物形成的模制品。全文摘要本發(fā)明的目的在于提供一種可以制成機(jī)械物理性質(zhì)、尺寸穩(wěn)定性和熱傳導(dǎo)性優(yōu)良的模制品的樹脂組合物。本發(fā)明是含有溶解度參數(shù)(δ)為9～12的熱塑性樹脂100重量份和氮化硼納米管0.01～100重量份的樹脂組合物，其制備方法及其模制品。文檔編號(hào)C08L101/00GK101707914SQ20078005310公開日2010年5月12日申請(qǐng)日期2007年5月25日優(yōu)先權(quán)日2007年5月25日發(fā)明者D·戈伯格,唐成春,支春義,本多勸,板東義雄,桑原廣明申請(qǐng)人:帝人株式會(huì)社;獨(dú)立行政法人物質(zhì).材料研究機(jī)構(gòu)