專利名稱：可交聯(lián)的反應(yīng)性的硅氧烷有機(jī)共聚物及其制備方法和用途的制作方法
可交聯(lián)的反應(yīng)性的硅氧烷有機(jī)共聚物及其制備方法和用途
本發(fā)明涉及用可交聯(lián)的反應(yīng)性基團(tuán)官能化的高度透明的硅氧烷有 機(jī)共聚物、及其制備方法和其作為反應(yīng)性交聯(lián)劑的用途。
US 5,618,879中描述了將反應(yīng)性基團(tuán)并入硅氧烷來(lái)制備反應(yīng)性交 聯(lián)劑。因此，例如，丙烯酸酯取代的硅氧烷能通過(guò)紫外線或電子照射 進(jìn)行自由基交聯(lián)或聚合。例如，發(fā)現(xiàn)以這種方式改性的硅氧烷在疏水 劑(hydrophobicizer)的組合物中的應(yīng)用。
然而，含有硅氧烷的制劑具有許多缺點(diǎn)。例如，在制劑中，硅氧 烷組分趨于遷移，并因此導(dǎo)致組合物的分離(Chemistry & Technology of UV & EB formulation for coatings, Inks & Paints,巻V， 1996， John Wiley &Sons， ISBN 094 7798 374)。而且，硅氧烷具有高表面發(fā)粘，從而導(dǎo) 致粘污性或基材的粘附。由于硅氧烷涂覆的基材表面的污染，它們的 薄膜粘合性受到強(qiáng)烈的不利影響，這對(duì)于例如涂料和粘合劑具有關(guān)鍵 意義。此外，對(duì)于硅氧烷，例如，增塑劑效果和在如醇的溶劑中的有 限溶解性是特征性的。
進(jìn)一歩的問(wèn)題在于提供具有高的硅氧烷部分的高度透明的、可分 散的硅氧烷有機(jī)共聚物組合物。尤其對(duì)于具有20重量％以上的硅氧烷 部分的硅氧垸有機(jī)共聚物的制備，烯烴單體與硅氧烷的差的相容性導(dǎo) 致在自由基聚合階段源于相分離或凝膠化的問(wèn)題，且這引起硅氧烷有 機(jī)共聚物的渾濁。
為了獲得可分散的硅氧垸有機(jī)共聚物的組合物，在由硅氧垸大分 子單體和有機(jī)單體的共聚制備所述組合物的過(guò)程中，必須存在乳化劑 或保護(hù)膠體。
因此，在EP-A 810243和JP-A 05-009248中，在乳液中存在乳化 劑的情況下，硅氧烷大分子單體與有機(jī)單體聚合，且該程序僅用油溶
7性引發(fā)劑進(jìn)行操作。涉及用油溶性引發(fā)劑進(jìn)行引發(fā)的所述方法的缺點(diǎn) 是所得分散體的不足的穩(wěn)定性，所述分散體顯示非常強(qiáng)烈的相分離傾 向。
EP-A352339描述了利用溶液聚合制備硅氧烷有機(jī)共聚物的方法， 所述方法涉及引入溶劑中的硅氧烷部分作為初始進(jìn)料，并連續(xù)計(jì)量加 入單體和油溶性引發(fā)劑的混合物。然而，以這種方法可獲得的共聚物 在水中不可分散。分散這些共聚物需要如乳化劑或保護(hù)膠體的分散助 劑。
然而，以這種方法可獲得的硅氧烷有機(jī)共聚物組合物傾向于相分 離。在聚合過(guò)程中的相分離導(dǎo)致渾濁的聚合物薄膜。公知乳化劑或保 護(hù)膠體在硅氧垸有機(jī)共聚物組合物中的遷移對(duì)硅氧垸有機(jī)共聚物組合 物的耐水性、粘合性或穩(wěn)定性能具有不利的影響。
在此背景下，本發(fā)明的目標(biāo)是提供可交聯(lián)的、反應(yīng)性的含硅氧烷 的聚合物，所述聚合物不顯示增塑劑效果或表面發(fā)粘，并且該聚合物 在制劑中不具有上述典型的硅氧烷的遷移傾向。此外，本發(fā)明還提供 在水中可自分散的可交聯(lián)的、反應(yīng)性的含硅氧烷的聚合物而無(wú)需乳化 劑或保護(hù)膠體，和/或所述聚合物甚至在具有2 20重量％的硅氧烷含量 時(shí)仍高度透明。
本發(fā)明提供可交聯(lián)的、反應(yīng)性的硅氧烷有機(jī)共聚物，所述硅氧烷 有機(jī)共聚物可通過(guò)a) —種或多種烯鍵式不飽和有機(jī)單體，和b) —種 或多種硅氧垸大分子單體的自由基引發(fā)的溶液聚合獲得，其特征在于 c)一種或多種含有至少一個(gè)另外的官能團(tuán)的烯鍵式不飽和單體在有機(jī) 溶劑或溶劑混合物中共聚，且所得預(yù)聚物的單體單元c)通過(guò)類似聚合 物的反應(yīng)(polymer-analogous reaction)與一禾中或多禾中另夕卜的單體c)連 接，以使得至少一個(gè)可交聯(lián)的反應(yīng)性基團(tuán)被引入到硅氧烷有機(jī)共聚物 中。
在有機(jī)溶劑中或在有機(jī)溶劑的混合物中，或在一種或多種有機(jī)溶劑和水的混合物中，在自由基引發(fā)劑的存在下利用自由基溶液聚合制 備反應(yīng)性的可交聯(lián)的硅氧烷有機(jī)共聚物的預(yù)聚物。
優(yōu)選的溶劑或優(yōu)選的溶劑混合物中的溶劑組分選自醇、酯、醚、 脂族烴或芳族烴。
尤其優(yōu)選的溶劑是具有1至6個(gè)碳原子的脂族醇，例如甲醇、乙 醇、丙醇或異丙醇及其他們與水的混合物。最優(yōu)選異丙醇和其與具有1 至6個(gè)碳原子的脂族醇或水的混合物。
在制備具有以組份a)至c)的總重量計(jì)2 20重量％的硅氧烷含量
的硅氧垸有機(jī)共聚物的情況中，優(yōu)選使用對(duì)于硅氧烷大分子單體b)為
非溶劑且對(duì)于單體a)和c)為溶劑的溶劑或溶劑混合物。在根據(jù)DIN 50014的標(biāo)準(zhǔn)條件(23/50)下，硅氧垸大分子單體b)在其中溶解小于 5重量％，單體a)和c)均在其中溶解大于5重量％。
制備具有2 20重量％的硅氧烷含量的硅氧垸有機(jī)共聚物的優(yōu)選溶 劑是異丙醇。為了該目的，還優(yōu)選由異丙醇和一種或多種選自具有1 至6個(gè)碳原子的醇或水的溶劑組成的溶劑混合物。尤其優(yōu)選的溶劑混 合物是異丙醇和乙醇，或異丙醇和丙醇，或異丙醇和水。
優(yōu)選使用一種或多種選自如下的單體作為聚合中的烯鍵式不飽和 有機(jī)單體a):具有1至15個(gè)碳原子的未分枝或分枝的脂肪酸的乙烯酯、 具有1至15個(gè)碳原子的未分枝或分枝的醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸 酯、芳乙烯、烯烴、二烯或鹵化乙烯。
一般使用5重量％至95重量％，優(yōu)選20重量％至80重量％的烯鍵 式不飽和有機(jī)單體a)，在每種情況下以組分a)至c)的總重量計(jì)。
優(yōu)選的乙烯酯是具有1至15個(gè)碳原子的未分枝或分枝的羧酸的乙 烯酯。尤其優(yōu)選的乙烯酯是乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、 2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、乙酸1-甲基乙烯酯、三甲基乙酸 乙烯酯、和具有5至13個(gè)碳原子的oc-分枝的單羧酸的乙烯酯，例如 VeoVa5R、 VeoVa9R、 VeoValOR，或VeoVal111 (殼牌公司的商標(biāo)名)。最 優(yōu)選乙酸乙烯酯。
選自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的優(yōu)選有機(jī)單體a)是具有1至15 個(gè)碳原子的未分枝或分枝的醇的酯。尤其優(yōu)選的甲基丙烯酸酯或丙烯 酸酯是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、
9丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正、異和叔丁酯、甲基丙烯酸 正、異和叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸降冰片烯酯。最優(yōu)選丙 烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正、異和叔丁酯、丙烯酸2-乙基 己酯和丙烯酸降冰片烯酯。
優(yōu)選的二烯是1,3-丁二烯和異戊二烯?？删酆系南N的例子是乙烯 和丙烯?？晒簿鄣姆家蚁┦潜揭蚁┖图妆揭蚁ＭǔＪ褂眠x自氯乙烯、 偏二氯乙烯或氟乙烯的鹵化乙烯，優(yōu)選氯乙烯。
優(yōu)選的硅氧烷大分子單體b)是具有至少I(mǎi)O個(gè)重復(fù)硅氧烷單元并
具有至少一個(gè)可自由基聚合的官能團(tuán)的線性的、分枝的、環(huán)狀的和三
維交聯(lián)的硅氧烷(聚硅氧烷)。鏈長(zhǎng)優(yōu)選為10至1000個(gè)重復(fù)硅氧烷單 元。尤其優(yōu)選鏈長(zhǎng)為25至1000個(gè)重復(fù)硅氧烷單元。優(yōu)選如鏈烯基的 烯鍵式不飽和基團(tuán)作為可聚合的官能團(tuán)。由組分a-c)組成的共聚物中 的硅氧垸部分優(yōu)選為5重量％至80重量％，更優(yōu)選為15重量％至60 重量％，最優(yōu)選為30重量％至60重量％，在每種情況下以由組分a-c) 組成的共聚物的總重量計(jì)。
優(yōu)選的硅大分子單體b)是具有通式R、R3.aSiO(SiR20)nSiR3.Jl、
的硅氧烷，其中每個(gè)R相同或不相同，所述R為在每種情況下具有1 至18個(gè)碳原子的一價(jià)的、任選取代的烷基或烷氧基，W為可聚合的基 團(tuán)，a為0或]，且n為10至1000。
在通式R、R3-aSiO(SiR20)nSiR3.Jl、中，R基團(tuán)的例子是甲基、乙基、
正丙基、異丙基、l-正丁基、2-正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異
戊基、新戊基、叔戊基、如正己基的己基、如正庚基的庚基、如正辛
基和異辛基(如2,2,4-三甲基戊基)的辛基、如正壬基的壬基、如正癸 基的癸基、如正十二烷基的十二垸基，和如正十八烷基的十八烷基、 如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基的環(huán)烷基，和甲基環(huán)己基。R基團(tuán)優(yōu)選為 具有l(wèi)至6個(gè)碳原子的一價(jià)烴基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、 正丁基、仲丁基、戊基和己基，尤其優(yōu)選甲基。
烷氧基R優(yōu)選為具有1至6個(gè)碳原子的那些，例如甲氧基、乙氧 基、丙氧基和正丁氧基，所述垸氧基R也可任選被如氧化乙烯基或氧 化亞甲基的氧化烯基取代。尤其優(yōu)選甲氧基和乙氧基。所述的烷基和 垸氧基R也可任選地，例如被鹵素、巰基、環(huán)氧官能團(tuán)、羧基、酮基、烯胺基、氨基、氨基乙基氨基、異氰酸基、芳氧基、烷氧基甲硅烷基、 和羥基取代。
合適的可聚合的R1基團(tuán)是具有2至8個(gè)碳原子的鏈烯基。這種可 聚合基團(tuán)的例子是乙烯基、烯丙基、丁烯基、以及丙烯酰氧烷基和甲
基丙烯酰氧烷基，所述烷基含有1至4個(gè)碳原子。優(yōu)選乙烯基、3-甲基 丙烯酰氧丙基、丙烯酰氧甲基和3-丙烯酰氧丙基。
優(yōu)選a，co-二乙烯基-聚二甲基硅氧烷、a,co-二(3-丙烯酰氧丙基)-聚 二甲基硅氧垸、a,(D-二(3-甲基丙烯酰氧丙基)-聚二甲基硅氧烷。在僅由 不飽和基團(tuán)取代一次的硅氧烷的情況中，優(yōu)選a-單乙烯基-聚二甲基硅 氧烷、ot-單(3-丙烯酰氧丙基)聚二甲基硅氧垸、a-單(丙烯酰氧甲基)聚 二甲基硅氧烷、a-單(3-甲基丙烯酰氧丙基)聚二甲基硅氧烷。在單官能 化的聚二甲基硅氧烷的情況中，在鏈的另一端具有烷基或垸氧基，例 如甲基或丁基。
還優(yōu)選線性或分枝的二乙烯基-聚二甲基硅氧垸與線性或分枝的單 乙烯基-聚二甲基硅氧烷和/或未官能化的聚二甲基硅氧烷(后者不具有 可聚合的基團(tuán))的混合物。乙烯基位于鏈的末端。這類混合物的例子 是來(lái)自Wacker Chemie AG的不含溶劑的Dehesive -6系歹l」(分枝)或 DeheSiVe -9系列(未分枝)的硅氧烷。在二元或三元混合物的情況中， 未官能化的聚二烷基硅氧烷部分多至15重量％，優(yōu)選多至5重量％; 單官能化的聚二烷基硅氧烷部分多至50重量％;且雙官能化的聚二烷 基硅氧烷部分為至少50重量％，優(yōu)選至少60重量％，在每種情況下以 硅氧烷大分子單體的總重量計(jì)。
最優(yōu)選a,co-二乙烯基-聚二甲基硅氧垸作為硅氧烷大分子單體b)。 所用的優(yōu)選的單體c)是在下文被稱為親核單體c)的如下單體 烯鍵式不飽和單羧酸和二羧酸或它們的鹽，優(yōu)選巴豆酸、丙烯酸、甲 基丙烯酸、富馬酸或馬來(lái)酸；
富馬酸的單酯或馬來(lái)酸的單酯，優(yōu)選它們的乙酯或異丙酯；烯鍵式不 飽和磺酸或它們的鹽，優(yōu)選乙烯基磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸； 烯鍵式不飽和醇，優(yōu)選甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙 烯酸2-羥乙酯、丙烯酸羥丙酯，或l-烯丙基甘油醚；烯鍵式不飽和伯、 仲或叔胺，優(yōu)選甲基丙烯酸2-二甲基氨乙酯、甲基丙烯酸2-叔丁基氨乙酯、鹽酸烯丙基N-(2-氨乙基)氨基甲酸酯、鹽酸烯丙基N-(6-氨己基)氨基甲酸
酉旨、烯丙基N-(3-氨丙基)鹽酸、烯丙胺或乙烯基吡啶；烯鍵式不飽和酰胺，
優(yōu)選3-二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺、氯化3-三甲基銨丙基甲基丙烯酰 胺；磷酸或它們的鹽，優(yōu)選乙烯基磷酸、SIPOMER PAM-100R或 SIPOMER-200R (Rhodia公司的商標(biāo)名)。
優(yōu)選的單體C)也是在下文被稱為親電單體C)的如下單體烯鍵 式不飽和環(huán)氧化物，優(yōu)選甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA);烯鍵式不飽 和異氰酸酯，優(yōu)選l-(異氰酸根合-l-甲基)-3-(甲基乙基)苯；烯鍵式不飽 和酸酐，優(yōu)選馬來(lái)酸酐。
尤其優(yōu)選的單體C)是巴豆酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸
2-羥乙酯、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)和l-(異 氰酸根合-1 -甲基)-3 -(甲基乙基)苯。
當(dāng)親核單體c)用于制備預(yù)聚物時(shí)，應(yīng)該選擇親電單體c)用于隨 后的預(yù)聚物的反應(yīng)以制備可交聯(lián)的反應(yīng)性的硅氧烷有機(jī)共聚物；且當(dāng) 親電單體c)用于制備預(yù)聚物時(shí)，相反，應(yīng)該選擇親核單體c)用于隨 后的預(yù)聚物的反應(yīng)以制備可交聯(lián)的反應(yīng)性的硅氧烷有機(jī)共聚物。
一般而言，使用2重量％至15重量％，優(yōu)選4重量％至10重量％ 的單體c)，在每種情況下以組分a)至c)的總重量計(jì)。優(yōu)選分別使用 用于制備硅氧垸有機(jī)共聚物的全部單體c)的50至75摩爾％，更優(yōu)選 50至67摩爾％來(lái)制備預(yù)聚物，并使用剩余的50至25摩爾％或50至 33摩爾％用于預(yù)聚物與單體c)的類似聚合物的反應(yīng)。
為了制備硅氧烷有機(jī)共聚物，除了單體a-c)之外，可能另外使用輔助 單體。合適的輔助單體為水解形式的可聚合的硅烷和/或巰基硅烷。優(yōu)選i 丙烯酰-和Y-甲基丙烯酰氧丙基三(烷氧萄硅烷、a-甲基丙烯酰氧甲基三(烷
氧基)硅烷、Y-甲基丙烯酰氧丙基甲基二(烷氧基)硅烷、乙烯基烷基二(烷氧 基)硅垸和乙烯基三(烷氧基)硅烷，能使用的烷氧基的例子是甲氧基、乙氧 基、甲氧基乙烯、乙氧基乙烯、甲氧基丙二醇醚或乙氧基丙二醇醚基。該 單體的例子是乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅垸、乙烯基三丙氧 基硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷、乙烯基三(l-甲氧基)異丙氧基硅烷、乙烯 基三丁氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基 硅垸、3-甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧甲基三甲氧
12基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三氯硅烷、 乙烯基甲基二氯硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基難垸、三乙酰氧基乙烯基
硅烷、3-(三乙氧基甲硅烷基兩基琥珀酸酐硅烷。也優(yōu)選3-巰丙基三乙氧 基硅烷、3-巰丙基三甲氧基硅烷和3-巰丙基甲基二甲氧基硅烷。
一般以至多10重量％的分?jǐn)?shù)使用輔助單體，以有機(jī)單體a)的總 重量計(jì)。
優(yōu)選的硅氧烷有機(jī)共聚物是可通過(guò)如下物質(zhì)的自由基引發(fā)的溶液
聚合獲得的那些 一種或多種選自乙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、
VeoVa5R、 VeoVa9R、 VeoValOR或VeoVallR的有機(jī)單體a)，和一種或 多種選自a,co-二乙烯基-聚二甲基硅氧烷、a,co-二(3-丙烯酰氧丙基)聚二 甲基硅氧垸，或a,co-二(3-甲基丙烯酰氧丙基)聚二甲基硅氧垸的硅氧烷 大分子單體b)，和一種或多種選自巴豆酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲 基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥基乙酉B、甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA) 或l-(異氰酸根合-l-甲基)-3-(甲基乙基)苯的單體c)，和任選的一種或 多種另外的輔助單體和任選的乙烯，和所得預(yù)聚物與一種或多種選自 巴豆酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥乙 酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)或l-(異氰酸根合-l-甲基)-3-(甲基 乙基)苯的合適單體c)的類似聚合物的反應(yīng)。
對(duì)于類似聚合物的反應(yīng)，親電單體c)具有適用性，條件是預(yù)聚物 含有親核單體單元c)。相應(yīng)地，親核單體c)適用于類似聚合物的反 應(yīng)，條件是預(yù)聚物含有親電單體單元c)。
本發(fā)明進(jìn)一歩提供制備可交聯(lián)的、反應(yīng)性的硅氧烷有機(jī)共聚物的 方法，所述硅氧烷有機(jī)共聚物可通過(guò)a) —種或多種烯鍵式不飽和有機(jī) 單體和b) —種或多種硅氧垸大分子單體的自由基引發(fā)的溶液聚合獲 得，其特征在于
c)一種或多種含有至少一個(gè)另外的官能團(tuán)的烯鍵式不飽和單體在有機(jī) 溶劑或溶劑混合物中共聚，且所得預(yù)聚物的單體單元c)通過(guò)類似聚合 物的反應(yīng)與一種或多種另外的單體c)連接，以使得至少一個(gè)可交聯(lián)的 反應(yīng)性基團(tuán)被引入到硅氧烷有機(jī)共聚物中。
制備用于反應(yīng)性的可交聯(lián)的硅氧烷有機(jī)共聚物的預(yù)聚物的反應(yīng)溫 度是20。C至100°C，優(yōu)選40。C至80。C。 一般而言，在大氣壓下回流
13進(jìn)行聚合。在室溫下為氣體的單體的共聚的情況中，如乙烯， 一般在l 至100巴之間的壓力下操作聚合。
一般而言，進(jìn)行聚合至固體含量為15%至90%，優(yōu)選至固體含量
為40%至80%。
合適的自由基引發(fā)劑是油溶性引發(fā)劑，例如過(guò)氧化2-乙基己酸叔 丁酯、過(guò)氧化三甲基乙酸叔丁酯、過(guò)氧化新癸酸叔丁酯、過(guò)氧化二苯 甲酰、過(guò)氧化三甲基乙酸叔戊酯、過(guò)氧化二(2-乙基己基)二碳酸酯、1,1-二(叔丁過(guò)氧化)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷，和過(guò)氧化二(4-叔丁基環(huán)己基)二碳 酸酯。如偶氮二異丁腈的偶氮引發(fā)劑也是合適的。 一般以0.005重量％ 至3.0重量％，優(yōu)選0.1重量％至1.5重量％的量使用所述引發(fā)劑，在每 種情況下以單體a-c)的總重量計(jì)。
本領(lǐng)域技術(shù)人員公知分子量和聚合度的設(shè)置。這可以通過(guò)例如調(diào) 節(jié)劑的添加，通過(guò)溶劑與單體的比率，通過(guò)引發(fā)劑濃度的改變，通過(guò) 單體的不同計(jì)量，和通過(guò)溫度的改變來(lái)完成。調(diào)節(jié)劑或鏈轉(zhuǎn)移劑是， 例如乙醛或含有巰基的化合物(例如十二碳硫醇或含有巰基的硅氧 烷)。
可以在初始進(jìn)料中包括反應(yīng)混合物的所有組分或某些組分，或在 初始進(jìn)料中包括反應(yīng)混合物的一些組分，并隨后計(jì)量加入反應(yīng)混合物 的一些組分或反應(yīng)混合物的某些組分的一些，或通過(guò)不用初始進(jìn)料的 計(jì)量方法進(jìn)行聚合。優(yōu)選的方法是在初始進(jìn)料中包括所有的聚二甲基 硅氧烷， 一部分單體，溶劑和一部分引發(fā)劑，并隨后計(jì)量加入剩余的 單體和剩余的引發(fā)劑。
作為間歇式方法，在初始進(jìn)料中包括所有的單體，溶劑和一部分 引發(fā)劑，并隨后計(jì)量加入或分份添加剩余的引發(fā)劑。
在聚合結(jié)束之后，為了除去殘余的單體，可以使用已知的方法進(jìn) 行后聚合。也可以通過(guò)蒸餾或汽提法，優(yōu)選在減壓下除去揮發(fā)性的殘 余單體和其他揮發(fā)性組分。
由單體a-c)制得的預(yù)聚物與另外的單體c)的類似聚合物的反應(yīng) 最后導(dǎo)致可交聯(lián)的、反應(yīng)性的硅氧烷有機(jī)共聚物。
可以在制備相應(yīng)預(yù)聚物的溶劑或溶劑混合物中直接進(jìn)行類似聚合 物的反應(yīng)，條件是選擇用于類似聚合物的反應(yīng)的單體c)在這些溶劑或溶劑混合物中足夠穩(wěn)定。否則，在制備預(yù)聚物之后，可以除去所述溶 劑或溶劑混合物，然后加入惰性溶劑或溶劑混合物，能進(jìn)行所述類似 聚合物的反應(yīng)。用于類似聚合物的反應(yīng)的合適的惰性溶劑或溶劑混合 物中的溶劑成分是脂族烴或芳族烴，醚或酯，優(yōu)選二甲苯，甲苯或乙 酸丁酯。
或者預(yù)聚物與單體C)的類似聚合物的反應(yīng)也可能在熔體中進(jìn)行。 為了達(dá)到該目的，在類似聚合物的反應(yīng)之前除去用于制備相應(yīng)預(yù)聚物 的溶劑或溶劑混合物。在熔體中的反應(yīng)的前提條件是聚合物部分的熔
體粘度在100°C下S 800 Pa.s。
優(yōu)選在40至140°C的溫度范圍進(jìn)行類似聚合物的反應(yīng)，優(yōu)選在90 至120。C之間。
能以公知的方式通過(guò)組分a-c)的組成和例如溶劑、引發(fā)劑濃度、 聚合溫度和調(diào)節(jié)劑的聚合條件調(diào)節(jié)可交聯(lián)的、反應(yīng)性的硅氧烷有機(jī)共 聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和分子量。所述分子量?jī)?yōu)選》3500克/摩爾且更 優(yōu)選為3500至100 000克/摩爾。在這樣的分子量下，沒(méi)有源于相分離 或遷移的問(wèn)題。通過(guò)單體的選擇以及通過(guò)硅氧烷共聚物中的單體單元 的重量百分?jǐn)?shù)，能以目標(biāo)方式調(diào)節(jié)硅氧烷有機(jī)共聚物的相容性。
在類似聚合物的反應(yīng)的一個(gè)可選擇的具體實(shí)施方案中，預(yù)聚物中 的單體單元c)的官能團(tuán)不與另外的單體c)完全反應(yīng)，并因此形成具 有不同反應(yīng)性官能團(tuán)的部分改性的可交聯(lián)的、反應(yīng)性的硅氧烷有機(jī)共 聚物。在部分改性的硅氧烷有機(jī)共聚物中，除了通過(guò)預(yù)聚物與單體c) 的反應(yīng)引入的烯烴基，此外還存在預(yù)聚物中的單體單元c)的未反應(yīng)的 官能團(tuán)，即羧酸基或它們的鹽，磺酸基或它們的鹽，醇基、胺基、酰 胺基、磷酸基或它們的鹽、環(huán)氧基、異氰酸酯基或酸酐基。
所述部分改性的硅氧垸有機(jī)共聚物由于其不同的官能團(tuán)，能利用 雙交聯(lián)(dualcrosslinking)連接至基材。經(jīng)由雙交聯(lián)是指發(fā)生兩種不同 的交聯(lián)機(jī)理，例如自由基交聯(lián)和熱交聯(lián)。這些不同的交聯(lián)機(jī)理可同時(shí) 或連續(xù)發(fā)生。以這種方式可能影響所述硅氧垸共聚物在基材上的粘合 性能。
而且，以這種方式可獲得的部分改性的硅氧烷有機(jī)共聚物可在水 中自分散而無(wú)需乳化劑、保護(hù)膠體或其他輔助劑。
15所述可交聯(lián)的、反應(yīng)性的硅氧烷有機(jī)共聚物由于其反應(yīng)性而以高 交聯(lián)速率為特征，因此在交聯(lián)過(guò)程中引起非常迅速的粘度增長(zhǎng)?？赏?過(guò)引發(fā)劑的半衰期、通過(guò)引發(fā)劑促進(jìn)劑的使用或通過(guò)引發(fā)劑的濃度控 制交聯(lián)速率。用于紫外線交聯(lián)的引發(fā)劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的紫外 線引發(fā)劑。
通過(guò)加入引發(fā)劑或催化劑，所述可交聯(lián)的、反應(yīng)性的硅氧烷有機(jī) 共聚物能夠與自身交聯(lián)或與其他有機(jī)或無(wú)機(jī)化合物交聯(lián)。通過(guò)電子束 照射或在合適的引發(fā)劑存在下通過(guò)紫外線照射，也可以引起交聯(lián)。在 室溫下或在高溫下進(jìn)行交聯(lián)。
所述硅氧烷有機(jī)共聚物適合作為脫模劑和涂料材料。例如，用于 生產(chǎn)防水和防污表面。它們也適合用于織物、紙、薄膜和金屬的涂層， 例如作為保護(hù)涂層或防垢涂層。進(jìn)一步的應(yīng)用領(lǐng)域是建筑保護(hù)應(yīng)用領(lǐng) 域，特別是用于生產(chǎn)耐候性涂料或密封劑。它們也適合用作改性劑和 疏水劑，和用作塑料加工和包裝工業(yè)中的添加劑，并能夠例如構(gòu)成阻 氧層。
下面的實(shí)施例用于進(jìn)一歩說(shuō)明本發(fā)明，而不以任何方式限制本發(fā)明。
原料
具有約100、 133和177個(gè)SiOMe2重復(fù)單元的oc,co-二乙烯基官能化
(VIP0 200 、 300和500)的聚二甲基硅氧烷(PDMS) 制造商Wacker Chemie AG
預(yù)聚物的制備
實(shí)施例l:
在配備錨式攪拌器、回流冷凝器和計(jì)量裝置的2升攪拌玻璃罐中 裝入407.0克異丙醇、182.4克PDMS混合物、152.0克乙酸乙烯酯和 1.6克PPV (過(guò)氧化三甲基乙酸叔丁酯，脂族化合物中75%強(qiáng)度溶液)。 隨后在200 rpm的攪拌速度下，在氮?dú)庀聦⒊跏歼M(jìn)料加熱至75°C。當(dāng) 達(dá)到75。C的內(nèi)部溫度時(shí)，計(jì)量加入413.6克乙酸乙烯酯、109.6克月桂 酸乙烯酯、55克巴豆酸和引發(fā)劑溶液(70克異丙醇和13.3克PPV)。 在120分鐘的過(guò)程中計(jì)量加入單體溶液并在180分鐘的過(guò)程中計(jì)量加 入引發(fā)劑溶液。引發(fā)劑進(jìn)料結(jié)束后，再在80。C下進(jìn)行后聚合2小時(shí)。
16這樣得到固體含量為65重量％的透明的聚合物溶液。在真空和高溫下
蒸除異丙醇。得自乙酸乙酯溶液的干燥薄膜(膜厚70微米)是透明的。
實(shí)施例2:
在配備錨式攪拌器、回流冷凝器和計(jì)量裝置的2升攪拌玻璃罐中 裝入770.0克乙酸丁酯、140.3克PDMS混合物、117.0克乙酸乙烯酯 和1.2克PPV (過(guò)氧化三甲基乙酸叔丁酯，脂族化合物中75%強(qiáng)度溶 液)。隨后在200 rpm的攪拌速度下，在氮?dú)庀聦⒊跏歼M(jìn)料加熱至75°C。 當(dāng)達(dá)到75°C的內(nèi)部溫度時(shí)，計(jì)量加入318.1克乙酸乙烯酯、84.3克月 桂酸乙烯酯、42.3克巴豆酸和引發(fā)劑溶液(70克乙酸丁酯和13.3克 PPV)。在120分鐘的過(guò)程中計(jì)量加入單體溶液并在180分鐘的過(guò)程中 計(jì)量加入引發(fā)劑溶液。引發(fā)劑進(jìn)料結(jié)束后，再在80°C下進(jìn)行后聚合2 小時(shí)。這樣得到固體含量為45重量％的幾乎透明的聚合物溶液。得自 乙酸丁酯溶液的干燥薄膜(膜厚70微米)是透明的。
類似聚合物的反應(yīng)
實(shí)施例3:在熔體中的類似聚合物的反應(yīng)
通過(guò)如下步驟改性基礎(chǔ)樹(shù)脂從實(shí)施例1分離含羧基的有機(jī)硅氧
烷共聚物(200克)，將其在110°C的反應(yīng)器中熔化，加入0.4克催化 劑(三苯基膦)和0.1克抑制劑(對(duì)苯二酚)，并攪拌該混合物約15 分鐘。然后在30分鐘的過(guò)程中將20克甲基丙烯酸縮水甘油酯計(jì)量加 入反應(yīng)器。大約4小時(shí)后，在真空下除去揮發(fā)性組分并冷卻所述熔體。
實(shí)施例4:具有預(yù)聚物的部分改性的熔體中的類似聚合物的反應(yīng)
以與實(shí)施例3相同的方式進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，但是甲基丙烯酸縮水甘油酯 的量降低至12克。
分散在攪拌下將30克來(lái)自實(shí)施例4的分離產(chǎn)物和作為中和劑的 氨溶液添加至70克的熱水中(溫度為40-80°C)，使得pH不降至8以 下。大約3小時(shí)后獲得穩(wěn)定的分散體。
實(shí)施例5:在溶劑中的類似聚合物的反應(yīng)
通過(guò)如下步驟改性基礎(chǔ)樹(shù)脂在110°C的反應(yīng)器中將來(lái)自實(shí)施例2
的含羧基的有機(jī)硅氧垸共聚物溶液(445克)與0.4克催化劑(三苯基 膦)、O.l克抑制劑(對(duì)苯二酚)混合，并攪拌該混合物約15分鐘。然 后在30分鐘的過(guò)程中將20克甲基丙烯酸縮水甘油酯計(jì)量加入反應(yīng)器。大約IO小時(shí)后，在真空下除去揮發(fā)性組分并分離產(chǎn)物。 硅氧烷有機(jī)共聚物的交聯(lián)速率或反應(yīng)性研究
硅氧烷有機(jī)共聚物的交聯(lián)速率和反應(yīng)性與交聯(lián)過(guò)程中粘度的變化 在宏觀上相關(guān)。
為了證明本發(fā)明的硅氧垸有機(jī)共聚物的高交聯(lián)速率和高反應(yīng)性，
將來(lái)自實(shí)施例3的可交聯(lián)的、反應(yīng)性硅氧垸有機(jī)共聚物和來(lái)自實(shí)施例1 的預(yù)聚物各自與1重量M的引發(fā)劑TBPEH (以共聚物計(jì))混合，并在 30°C下真空干燥所述混合物(TBPEH =過(guò)氧化-2-乙基己酸叔丁酯， 在異丙醇中10%強(qiáng)度；在100。C的半衰期20分鐘)。
隨后在100°C溫度下的等溫反應(yīng)條件下進(jìn)行交聯(lián)。使用Bohlin CVO 120HR儀器，通過(guò)熔體流變測(cè)量來(lái)測(cè)定交聯(lián)過(guò)程中的粘度增加。 選擇平面/平面測(cè)試系統(tǒng)。通過(guò)在1 Hz的頻率和恒溫下的振蕩測(cè)量來(lái)測(cè) 定復(fù)數(shù)熔體粘度。
由初始熔體粘度和交聯(lián)過(guò)程中的粘度所形成的比率是硅氧垸有機(jī)
共聚物的交聯(lián)度的量度，并因此是硅氧烷有機(jī)共聚物的反應(yīng)性的量度
在100°C下來(lái)自實(shí)施例3的硅氧烷有機(jī)共聚物的交聯(lián)
在100。C下,10分鐘后的熔體粘度一— 初始熔體粘度 一
在100。C下利用來(lái)自實(shí)施例1的預(yù)聚物的對(duì)比測(cè)試
在ioo。c下，io分鐘后的熔體粘度=1
初始熔體粘度 —
通過(guò)所述兩個(gè)測(cè)量的比較，本發(fā)明的組合物在交聯(lián)過(guò)程中的粘度 的高度和迅速增加變得明顯。這證明了本發(fā)明的硅氧烷有機(jī)共聚物的 高的交聯(lián)速率和反應(yīng)性。
通過(guò)弓1發(fā)劑濃度和通過(guò)具有低半衰期的弓1發(fā)劑，或通過(guò)使用弓1發(fā) 劑促進(jìn)劑能顯著減小反應(yīng)性和交聯(lián)速率。
用于紫外線交聯(lián)的引發(fā)劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的紫外線引發(fā)劑。
權(quán)利要求
1、一種可交聯(lián)的、反應(yīng)性的硅氧烷有機(jī)共聚物，所述硅氧烷有機(jī)共聚物可通過(guò)a)一種或多種烯鍵式不飽和有機(jī)單體，和b)一種或多種硅氧烷大分子單體的自由基引發(fā)的溶液聚合獲得，其特征在于c)一種或多種含有至少一個(gè)另外的官能團(tuán)的烯鍵式不飽和單體在有機(jī)溶劑或溶劑混合物中共聚，且所得的預(yù)聚物的單體單元c)通過(guò)類似聚合物的反應(yīng)與一種或多種另外的單體c)連接，以使得至少一個(gè)可交聯(lián)的反應(yīng)性基團(tuán)被引入到硅氧烷有機(jī)共聚物中。
2、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的可交聯(lián)的、反應(yīng)性的硅氧烷有機(jī)共聚物，其 特征在于在溶劑或溶劑混合物中進(jìn)行單體a-c)的共聚，其中所述硅氧 垸大分子單體b)在標(biāo)準(zhǔn)條件下具有小于5重量％的溶解度。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1至2所述的可交聯(lián)的、反應(yīng)性的硅氧烷有機(jī)共聚物， 其特征在于硅氧烷大分子單體b)的量以組分a-c)的總重量計(jì)2 20重 量％。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1至3所述的可交聯(lián)的、反應(yīng)性的硅氧烷有機(jī)共聚物，其特征在于通過(guò)類似聚合物的反應(yīng)，預(yù)聚物的單體單元c)的官能團(tuán)與 另外的單體c)完全反應(yīng)。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1至3所述的可交聯(lián)的、反應(yīng)性的硅氧烷有機(jī)共聚物， 其特征在于通過(guò)類似聚合物的反應(yīng)，預(yù)聚物的單體單元c)的官能團(tuán)不 與另外的單體c)完全反應(yīng)，并因此形成具有不同反應(yīng)性官能團(tuán)的部分 改性的可交聯(lián)的、反應(yīng)性的硅氧烷有機(jī)共聚物。
6、 根據(jù)權(quán)利要求1至5所述的可交聯(lián)的、反應(yīng)性的硅氧烷有機(jī)共聚物， 其特征在于所用的烯鍵式不飽和有機(jī)單體a)是具有1至15個(gè)碳原子的未分枝或分枝的脂肪酸的乙烯酯、或具有1至15個(gè)碳原子的未分枝 或分枝的醇的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯、芳乙烯、烯烴、二烯或卣化 乙烯。
7、 根據(jù)權(quán)利要求1至6所述的可交聯(lián)的、反應(yīng)性的硅氧烷有機(jī)共聚物，其特征在于所用的烯鍵式不飽和有機(jī)單體a)是乙酸乙烯酯，或乙酸乙 烯酯和乙烯，或乙酸乙烯酯和具有5至11個(gè)碳原子的cx-分枝的單羧酸 的乙烯酯，或乙酸乙烯酯和VeoVa5R和任選的乙烯，或乙酸乙烯酯和 VeoVa9K和任選的乙烯，或乙酸乙烯酯和VeoValOR和任選的乙烯，或 乙酸乙烯酯和VeoVal卩和任選的乙烯，或乙酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯 和任選的乙烯，或乙烯和具有5至11個(gè)碳原子的cx-分枝的單羧酸的乙 烯酯。
8、 根據(jù)權(quán)利要求1至6所述的可交聯(lián)的、反應(yīng)性的硅氧烷有機(jī)共聚物， 其特征在于所用的烯鍵式不飽和有機(jī)單體a)是選自丙烯酸乙酯、甲基 丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正、異或叔 丁酯的一種或多種，并更優(yōu)選丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸 正、異和叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸降冰片烯酯。
9、 根據(jù)權(quán)利要求1至8所述的可交聯(lián)的、反應(yīng)性的硅氧烷有機(jī)共聚物， 其特征在于所用的硅氧烷大分子單體b)是具有至少I(mǎi)O個(gè)重復(fù)硅氧烷 單元，且更優(yōu)選具有25至1000個(gè)重復(fù)硅氧烷單元并具有至少一個(gè)可 自由基聚合的官能團(tuán)的線性的、分枝的、環(huán)狀的和三維交聯(lián)的硅氧烷。
10、 根據(jù)權(quán)利要求1至9所述的可交聯(lián)的、反應(yīng)性的硅氧烷有機(jī)共聚 物，其特征在于所用的硅氧烷大分子單體b)是具有通式R、R3.aSiO(SiR20)nSiR3.aR、的硅氧垸，其中每個(gè)R相同或不相同，所述R為在每種情況下具有1至18個(gè)碳原子的一價(jià)的、任選取代的烷基或 垸氧基，R'為可聚合的基團(tuán)，a為0或l， n為10至1000。
11、 根據(jù)權(quán)利要求1至10所述的可交聯(lián)的、反應(yīng)性的硅氧烷有機(jī)共聚物，其特征在于所用的硅氧烷大分子單體b)是選自O(shè)C,(D-二乙烯基-聚二甲基硅氧烷、a,co-二(3-丙烯酰氧丙基)聚二甲基硅氧烷、a,(o-二(3-甲 基丙烯酰氧丙基)聚二甲基硅氧垸、a-單乙烯基-聚二甲基硅氧烷、oc-單(3-丙烯酰氧丙基)聚二甲基硅氧烷、a-單(丙烯酰氧甲基)聚二甲基硅 氧烷、(x-單(3-甲基丙烯酰氧丙基)聚二甲基硅氧烷或a,co-二乙烯基-聚二甲基硅氧烷的一種或多種。
12、 根據(jù)權(quán)利要求l至ll所述的可交聯(lián)的、反應(yīng)性的硅氧烷有機(jī)共聚 物，其特征在于所用的烯鍵式不飽和單體c)是選自單羧酸或二羧酸或 它們的鹽、富馬酸的單酯、馬來(lái)酸的單酯、磺酸或它們的鹽、醇、胺、 酰胺、磷酸或它們的鹽、環(huán)氧化物、異氰酸酯或酸酐的含有一種或多 種另外的官能團(tuán)的那些。
13、 根據(jù)權(quán)利要求1至12所述的可交聯(lián)的、反應(yīng)性硅氧烷有機(jī)共聚物， 其特征在于所用的單體c)是選自巴豆酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬 酸、馬來(lái)酸、富馬酸乙酯、富馬酸異丙酯、馬來(lái)酸乙酯、馬來(lái)酸異丙 酯、乙烯基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酸2-羥乙酯、 甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、1-烯丙基甘油 醚、甲基丙烯酸2-二甲基氨乙酯、甲基丙烯酸2-叔丁基氨乙酯，鹽酸烯 丙基N-(2-氨乙基)氨基甲酸酯、鹽酸烯丙基N-(6-氨己基)氨基甲酸酯、烯 丙基N-(3-氨丙基)鹽酸、烯丙胺、乙烯基吡啶、3-二甲基氨丙基甲基丙烯 酰胺、氯化3-三甲基銨丙基甲基丙烯酰胺、乙烯基磷酸、SIPOMER PAM-100R或SIPOMER-200R的一種或多種。
14、 一種制備可交聯(lián)的、反應(yīng)性的硅氧垸有機(jī)共聚物的方法，所述硅 氧垸有機(jī)共聚物可通過(guò)a) —種或多種烯鍵式不飽和有機(jī)單體和b) — 種或多種硅氧烷大分子單體的自由基引發(fā)的溶液聚合獲得，其特征在 于c)一種或多種含有至少一個(gè)另外的官能團(tuán)的烯鍵式不飽和單體在有機(jī) 溶劑或溶劑混合物中共聚，且所得預(yù)聚物的單體單元c)通過(guò)類似聚合物的反應(yīng)與一種或多種另外的單體C)連接，以使得至少一個(gè)可交聯(lián)的反應(yīng)性基團(tuán)被引入到硅氧烷 有機(jī)共聚物中。
15、 根據(jù)權(quán)利要求14所述的制備可交聯(lián)的、反應(yīng)性的硅氧烷有機(jī)共聚物的方法，其特征在于所有的組分a-c)，溶劑和一部分引發(fā)劑作為初 始進(jìn)料引入，剩余的弓1發(fā)劑計(jì)量加入或分份添加。
16、 根據(jù)權(quán)利要求14所述的制備可交聯(lián)的、反應(yīng)性的硅氧烷有機(jī)共聚 物的方法，其特征在于全部硅氧烷大分子單體b)和部分單體c)以在 溶劑中的所需比例作為初始進(jìn)料引入，剩余的單體一起或分別計(jì)量加 入。
17、 根據(jù)權(quán)利要求14至16所述的制備可交聯(lián)的、反應(yīng)性的硅氧烷有 機(jī)共聚物的方法，其特征在于在來(lái)自單體a-c)的共聚的溶劑或溶劑混 合物中進(jìn)行類似聚合物的反應(yīng)。
18、 根據(jù)權(quán)利要求14至17所述的制備可交聯(lián)的、反應(yīng)性的硅氧垸有 機(jī)共聚物的方法，其特征在于在一種或多種選自脂肪烴、芳族烴、醚 或酯的溶劑中進(jìn)行類似聚合物的反應(yīng)。
19、 根據(jù)權(quán)利要求14至16所述的制備可交聯(lián)的、反應(yīng)性的硅氧烷有 機(jī)共聚物的方法，其特征在于在熔體中進(jìn)行類似聚合物的反應(yīng)。
20、 根據(jù)權(quán)利要求14至19所述的制備可交聯(lián)的、反應(yīng)性的硅氧烷有 機(jī)共聚物的方法，其特征在于當(dāng)親核單體c)用于制備預(yù)聚物時(shí)，選擇 親電單體c)用于類似聚合物的反應(yīng)，或者，當(dāng)親電單體c)用于制備 預(yù)聚物時(shí)，選擇親核單體c)用于類似聚合物的反應(yīng)。
21、 一種可交聯(lián)的、反應(yīng)性的硅氧烷有機(jī)共聚物的水分散體，所述水 分散體可通過(guò)a) —種或多種烯鍵式不飽和有機(jī)單體和b) —種或多種 硅氧垸大分子單體的自由基引發(fā)的溶液聚合獲得，其特征在于c) 一種 或多種含有至少一個(gè)另外的官能團(tuán)的烯鍵式不飽和單體在有機(jī)溶劑或溶劑混合物中共聚，且所得預(yù)聚物的單體單元C)通過(guò)類似聚合物的反應(yīng)與一種或多種另外 的單體C)連接，以使得至少一個(gè)可交聯(lián)的反應(yīng)性基團(tuán)被引入到硅氧烷 有機(jī)共聚物中，且所述共聚物不含溶劑，剩余的固體分散在水中。
22、 權(quán)利要求1至13所述的反應(yīng)性硅氧垸有機(jī)共聚物作為可交聯(lián)涂料中的膠粘劑或添加劑的用途。
23、 權(quán)利要求1至13所述的反應(yīng)性硅氧烷有機(jī)共聚物在溶劑型、含水 或不含溶劑的粘合劑中的用途，所述反應(yīng)性硅氧垸有機(jī)共聚物在每種 情況下為液體形式或粉末形式。
24、 權(quán)利要求1至13所述的反應(yīng)性硅氧烷有機(jī)共聚物作為涂覆木材、 紙、薄膜或金屬的涂料材料的用途。
25、 權(quán)利要求1至13所述的反應(yīng)性硅氧烷有機(jī)共聚物作為疏水劑或改 性劑的用途。
26、 權(quán)利要求1至13所述的反應(yīng)性硅氧烷有機(jī)共聚物用于制造防水和 /或防污涂料、無(wú)粘性表面或防涂鴉涂料的用途。
27、 權(quán)利要求1至13所述的反應(yīng)性硅氧烷有機(jī)共聚物作為底漆或防腐 劑的用途。
28、 權(quán)利要求1至13所述的反應(yīng)性硅氧垸有機(jī)共聚物作為涂料的流動(dòng) 控制劑的用途。
29、 權(quán)利要求1至13所述的反應(yīng)性硅氧垸有機(jī)共聚物作為組合物中的 膠粘劑、輔助膠粘劑或防縮添加劑的用途。
30、 權(quán)利要求1至13所述的反應(yīng)性硅氧烷有機(jī)共聚物用于表面改性的 纖維、顏料或填料的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及可交聯(lián)、反應(yīng)性的硅氧烷有機(jī)共聚物，所述硅氧烷有機(jī)共聚物可通過(guò)a)一種或多種烯鍵式不飽和有機(jī)單體，和b)一種或多種硅大分子單體的自由基引發(fā)的溶液聚合獲得，其特征在于c)一種或多種含有至少一個(gè)另外的官能團(tuán)的烯鍵式不飽和單體在有機(jī)溶劑或溶劑混合物中共聚，且因此獲得的預(yù)聚物的單體單元c)通過(guò)類似聚合物的反應(yīng)與一種或多種另外的單體連接，以使得至少一個(gè)可交聯(lián)的反應(yīng)性基團(tuán)被引入到硅氧烷有機(jī)共聚物中。
文檔編號(hào)C08F283/12GK101490121SQ200780027681
公開(kāi)日2009年7月22日 申請(qǐng)日期2007年8月7日 優(yōu)先權(quán)日2006年8月9日
發(fā)明者A·哈希姆扎德 申請(qǐng)人:瓦克化學(xué)有限公司